CN109112569A - 一种离子交换膜电解法同时制备金属锰与二氧化锰的生产方法 - Google Patents

一种离子交换膜电解法同时制备金属锰与二氧化锰的生产方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109112569A
CN109112569A CN201811091331.5A CN201811091331A CN109112569A CN 109112569 A CN109112569 A CN 109112569A CN 201811091331 A CN201811091331 A CN 201811091331A CN 109112569 A CN109112569 A CN 109112569A
Authority
CN
China
Prior art keywords
manganese
ion
anode
manganese dioxide
cathode
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201811091331.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109112569B (zh
Inventor
周键
王三反
孙三祥
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lanzhou Jiaotong University
Original Assignee
Lanzhou Jiaotong University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lanzhou Jiaotong University filed Critical Lanzhou Jiaotong University
Priority to CN201811091331.5A priority Critical patent/CN109112569B/zh
Publication of CN109112569A publication Critical patent/CN109112569A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109112569B publication Critical patent/CN109112569B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
    • C25B1/01—Products
    • C25B1/21—Manganese oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
    • C25B1/01—Products
    • C25B1/22—Inorganic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B13/00—Diaphragms; Spacing elements
    • C25B13/04—Diaphragms; Spacing elements characterised by the material
    • C25B13/08—Diaphragms; Spacing elements characterised by the material based on organic materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25C—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION, RECOVERY OR REFINING OF METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25C1/00—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of solutions
    • C25C1/06—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of solutions or iron group metals, refractory metals or manganese
    • C25C1/10—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of solutions or iron group metals, refractory metals or manganese of chromium or manganese
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25C—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION, RECOVERY OR REFINING OF METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25C7/00—Constructional parts, or assemblies thereof, of cells; Servicing or operating of cells
    • C25C7/04—Diaphragms; Spacing elements

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)

Abstract

本发明公开一种离子交换膜电解法同时制备金属锰与二氧化锰的生产方法，利用阴离子交换膜和阳离子交换膜将电解槽依次分隔为阴极室、中隔室、阳极室，阴极与阳极、阴极液与阳极液分别对应放入阴极室和阳极室中，阴极液为含有添加剂和缓冲剂的硫酸锰溶液，阳极液为含有表面活性剂的酸性硫酸锰溶液，中隔室注入稀硫酸溶液；进行恒流电解时，锰离子在阴极还原金属锰单质，同时，阳极发生二氧化锰电沉积反应，中隔室可电化学再生得到1mol/L~2mol/L硫酸溶液。本发明能同时在阴极电沉积锰和阳极电解生成二氧化锰，电流效率高，环境污染少，可产生硫酸副产品，回用于阳极液，实现算资源循环利用；金属锰和二氧化锰产品质量好，纯度高。

Description

一种离子交换膜电解法同时制备金属锰与二氧化锰的生产 方法
技术领域
本发明提供一种离子交换膜电解法同时制备金属锰与二氧化锰的生产方法，是将电化学与膜分离有机结合的新工艺技术，属于金属湿法冶炼、电镀领域。
背景技术
电解生产二氧化锰是在高温、较高硫酸浓度下进行，施于阴极的电压耗于析氢而导致严重的酸雾，操作条件比较恶劣。而在电解锰工业中，施于阳极的电压耗于析氧及产生二氧化锰阳极污泥，存在电流效率低、能耗高、污染严重等问题。阳极产生的二氧化锰污泥会消耗电解液中的锰离子，引起浓度下降，同时会堵塞隔膜孔隙造成槽电压上升。二氧化锰还会导致电解液中Se用量的增加，增加生产成本并引起锰产品质量下降。电解锰工业化生产中，阴极电流效率在60%~70%之间，其余电能耗于析氢及析氨，造成严重的酸雾污染，同时厂区必须保通风以确保安全。由于锰生产和二氧化锰生产技术要求及条件差异性较大，当前的锰生产和二氧化锰生产技术现状是在单一电解槽内要么实现电解生产二氧化锰，要么实现电积锰，不能同时实现两种物质生成，这严重限制锰生产企业的进一步发展。
离子交换膜电解法利用离子交换膜对阴阳离子具有选择透过的特性，容许带一种电荷的离子通过而限制相反电荷的离子通过，以达到浓缩、脱盐、净化、提纯以及电化合成的目的，已广泛用于氯碱工业、海苦咸水淡化、生物制药、水处理行业等领域，然而应用于锰的湿法冶金较少。
发明内容
本发明目的在于解决常规电解生产锰和二氧化锰工艺的电流效率低、能耗高、酸雾环境污染严重等问题，提供一种在双膜三室电解槽中同时电积金属锰和二氧化锰的生产方法，既能克服现有缺陷，又能产生硫酸副产品，为企业带来额外的经济效益。
具体的技术方案如下：一种离子交换膜电解法同时制备金属锰与二氧化锰的生产方法，利用阴离子交换膜和阳离子交换膜将电解槽依次分隔为阴极室、中隔室、阳极室，阴极与阳极、阴极液与阳极液分别对应放入阴极室和阳极室中，阴极液为含有添加剂和缓冲剂的硫酸锰溶液，阳极液为含有表面活性剂的酸性硫酸锰溶液，中隔室注入稀硫酸溶液；进行恒流电解时，锰离子在阴极还原金属锰单质，同时，阳极发生二氧化锰电沉积反应，中隔室可电化学再生得到1~2mol/L硫酸溶液。
所述阳极为石墨、或铅系合金、或钛基钛锰氧化物电极。
所述阳极电流密度为600A/m2~1000A/m2；所述阴极电流密度为100A/m2~600A/m2。
所述阴极为不锈钢、或钛板、或锰板。
所述阴离子交换膜为对氢离子阻挡率高的ASTOM-ACM离子交换膜。
所述阴极液中的硫酸锰溶液浓度为0.7mol/L~1.8mol/L；所述阴极液中的缓冲剂为80g/L~100g/L硫酸铵或50g/L~60g/L醋酸铵，pH=6~7。
所述阴极液中的添加剂为0.01g/L~0.02g/L二氧化硒、或0.005g/L~0.01g/L明胶、或0.01g/L~0.03g/L硫脲。
所述阳极液中的硫酸锰溶液浓度为1mol/L~1.5mol/L；所述阳极液中的硫酸溶液浓度为2mol/L~2.5mol/L。
所述表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠、或脂肪酸甲酯乙氧基化物磺酸盐，浓度均为0.5mg/L~0.8mg/L。
具体地说，在直流电场力的牵引下，阴极室中的Mn2+受到阴极吸引，向阴极做定向迁移，并在阴极上发生电极还原反应，以金属单质形态析出；而SO4 2-迁出阴极室穿过阴离子交换膜进入中隔室，并受到阳离子交换膜的阻挡被固定于中隔室；阳极室中的Mn2+受到阳极吸引，向阳极做定向迁移，并在阳极上发生氧化反应生成MnO2和H+，H+受到直流电场力牵引，迁出阳极室穿过阳离子交换膜进入中隔室，由于阴离子交换膜的阻挡作用也被固定于中隔室，从而形成H2SO4，电化学反应式如（1）、（2）、（3）。
阴极室还原反应： （1）
阳极室氧化反应： （2）
中隔室反应： （3）
向阳极液中加入表面活性剂（本身不参与电化学反应），不仅能够防止电解液过度蒸发、热散失，而且极大地降低Mn2+/MnO2过电位，利于二氧化锰生成，还能提高析氧过电位，抑制析氧反应发生。
向阴极液中加入二氧化硒、明胶或者硫脲等添加剂，可以提高阴、阳电流效率，促使晶型转变（γ晶型锰转化为稳定的α晶型锰转变）；同时改善产品锰质量，细化晶粒；还能防止锰离子在阴极板吸附沉积出现枝状或粒状形态，以致于电流密度不均勾，严重时可能刺穿隔膜导致短路。增强对重金属杂质范围的容忍能力。
阴离子交换膜选用为ASTOM-ACM均相离子交换膜的目的是对中隔室中的氢离子进行高效阻挡，防止氢离子进行阴极室，造成激烈的析氢反应，从而降低阴极电流效率。
本发明具备的优点：该方法能同时在阴极电沉积锰和阳极电解生成二氧化锰，电流效率高，环境污染少，可产生硫酸副产品，回用于阳极液，实现资源循环利用；金属锰产品质量好，纯度高。本发明方法符合绿色冶金化工发展和可持续发展方向。
附图说明
图1 一种离子交换膜电解法同时制备金属锰与二氧化锰的生产方法示意图
1-阳离子交换膜，2-阴离子交换膜，3-阳极室，4-中隔室，5-阴极室,6-阳极，7-阴极，8-阳极液，9-阴极液，10-电解槽。
具体实施方式
一种离子交换膜电解法同时制备金属锰与二氧化锰的生产方法，利用阴离子交换膜和阳离子交换膜将电解槽依次分隔为阴极室、中隔室、阳极室，阴极与阳极、阴极液与阳极液分别对应放入阴极室和阳极室中，阴极液为含有添加剂和缓冲剂的硫酸锰溶液，阳极液为含有表面活性剂的酸性硫酸锰溶液，中隔室注入稀硫酸溶液；进行恒流电解时，锰离子在阴极还原金属锰单质，同时，阳极发生二氧化锰电沉积反应，中隔室可电化学再生得到1~2mol/L硫酸溶液。
所述阳极为石墨、或铅系合金、或钛基钛锰氧化物电极。
所述阳极电流密度为600A/m2~1000A/m2；所述阴极电流密度为100A/m2~600A/m2。
所述阴极为不锈钢、或钛板、或锰板。
所述阴离子交换膜为对氢离子阻挡率高的ASTOM-ACM离子交换膜。
所述阴极液中的硫酸锰溶液浓度为0.7mol/L~1.8mol/L；所述阴极液中的缓冲剂为80g/L~100g/L硫酸铵或50g/L~60g/L醋酸铵，pH=6~7。
所述阴极液中的添加剂为0.01g/L~0.02g/L二氧化硒、或0.005g/L~0.01g/L明胶、或0.01g/L~0.03g/L硫脲。
所述阳极液中的硫酸锰溶液浓度为1mol/L~1.5mol/L；所述阳极液中的硫酸溶液浓度为2mol/L~2.5mol/L。
所述表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠、或脂肪酸甲酯乙氧基化物磺酸盐，浓度均为0.5mg/L~0.8mg/L。
电解时电解液温度控制在30℃~70℃。
电解方式可采用单电解槽电积或多电解槽串联电积。
实施例1
阴极液组成成分为1.5mol/L硫酸锰、100g/L醋酸铵、pH=6.8、0.008g/L明胶；阳极液组成成分为1mol/L硫酸锰、2.2mol/L硫酸、0.6mg/L脂肪酸甲酯乙氧基化物磺酸盐；中隔室初始稀硫酸浓度为1%。阳极选用钛基钛锰氧化物电极，阴极选用不锈钢板；阳离子交换膜选用ASTOM-CIMS，阴离子交换膜选用ASTOM-ACM离子交换膜；将阴极液、阳极液、稀硫酸溶液分别注入阴极室、阳极室、中隔室；通入直流电电解，在阳极电流密度为900A/m2，阴极电流密度为300A/m2，电解液温度50℃的条件下，所得锰沉积层形貌光亮致密，二氧化锰微粒晶型较好；阴极电流效率为78.8%，酸回收率为51.8%，能耗为5626kWh·t-1；阳极电流效率为89.8%，能耗为3196kWh·t-1。
实施例2
阴极液组成成分为1.2mol/L硫酸锰、90g/L醋酸铵、pH=6.8、0.006g/L硫脲；阳极液组成成分为1mol/L硫酸锰、2.1mol/L硫酸、0.5mg/L十二烷基苯磺酸钠；中隔室初始稀硫酸浓度为1%。阳极选用钛基钛锰氧化物电极，阴极选用不锈钢板；阳离子交换膜选用ASTOM-CIMS，阴离子交换膜选用ASTOM-ACM离子交换膜；将阴极液、阳极液、稀硫酸溶液分别注入阴极室、阳极室、中隔室；通入直流电电解，在阳极电流密度为800A/m2，阴极电流密度为320A/m2，电解液温度50℃的条件下，所得锰沉积层形貌光亮致密，二氧化锰微粒晶型较好；阴极电流效率为75.8%，酸回收率为50.1%，能耗为5489kWh·t-1；阳极电流效率为90.5%，能耗为3254kWh·t-1。
实施例3
阴极液组成成分为1mol/L硫酸锰、80g/L醋酸铵、pH=6.8、0.001g/L二氧化硒；阳极液组成成分为1.2mol/L硫酸锰、2.1mol/L硫酸、0.5mg/L十二烷基苯磺酸钠；中隔室初始稀硫酸浓度为0.8%。阳极选用石墨，阴极选用钛板；阳离子交换膜选用ASTOM-CIMS，阴离子交换膜选用ASTOM-ACM离子交换膜；将阴极液、阳极液、稀硫酸溶液分别注入阴极室、阳极室、中隔室；通入直流电电解，在阳极电流密度为850A/m2，阴极电流密度为300A/m2，电解液温度60℃的条件下，所得锰沉积层形貌光亮致密，二氧化锰微粒晶型较好；阴极电流效率为73.3%，酸回收率为45.1%，能耗为5691kWh·t-1；阳极电流效率为86.5%，能耗为3451kWh·t-1。

Claims (9)

1.一种离子交换膜电解法同时制备金属锰与二氧化锰的生产方法，利用阴离子交换膜和阳离子交换膜将电解槽依次分隔为阴极室、中隔室、阳极室，阴极与阳极、阴极液与阳极液分别对应放入阴极室和阳极室中，阴极液为含有添加剂和缓冲剂的硫酸锰溶液，阳极液为含有表面活性剂的酸性硫酸锰溶液，中隔室注入稀硫酸溶液；进行恒流电解时，锰离子在阴极还原金属锰单质，同时，阳极发生二氧化锰电沉积反应，中隔室可电化学再生得到1mol/L~2mol/L硫酸溶液。
2.根据权利要求1所述的一种离子交换膜电解法同时制备金属锰与二氧化锰的生产方法，其特征在于：所述阳极为石墨、或铅系合金、或钛基钛锰氧化物电极。
3.根据权利要求1所述的一种离子交换膜电解法同时制备金属锰与二氧化锰的生产方法，其特征在于：所述阳极电流密度为600A/m2~1000A/m2；
所述阴极电流密度为100A/m2~600A/m2。
4.根据权利要求1所述的一种离子交换膜电解法同时制备金属锰与二氧化锰的生产方法，其特征在于：所述阴极为不锈钢、或钛板、或锰板。
5.根据权利要求1所述的一种离子交换膜电解法同时制备金属锰与二氧化锰的生产方法，其特征在于：所述阴离子交换膜为对氢离子阻挡率高的ASTOM-ACM离子交换膜。
6.根据权利要求1所述的一种离子交换膜电解法同时制备金属锰与二氧化锰的生产方法，其特征在于：所述阴极液中的硫酸锰溶液浓度为0.7mol/L~1.8mol/L；
所述阴极液中的缓冲剂为80g/L~100g/L硫酸铵或50g/L~60g/L醋酸铵，pH=6~7。
7.根据权利要求1所述的一种离子交换膜电解法同时制备金属锰与二氧化锰的生产方法，其特征在于：所述阴极液中的添加剂为0.01g/L~0.02g/L二氧化硒、或0.005g/L~0.01g/L明胶、或0.01g/L~0.03g/L硫脲。
8.根据权利要求1所述的一种离子交换膜电解法同时制备金属锰与二氧化锰的生产方法，其特征在于：所述阳极液中的硫酸锰溶液浓度为1mol/L~1.5mol/L；
所述阳极液中的硫酸溶液浓度为2mol/L~2.5mol/L。
9.根据权利要求1所述的一种离子交换膜电解法同时制备金属锰与二氧化锰的生产方法，其特征在于：所述表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠、或脂肪酸甲酯乙氧基化物磺酸盐，浓度均为0.5mg/L~0.8mg/L。
CN201811091331.5A 2018-09-19 2018-09-19 一种离子交换膜电解法同时制备金属锰与二氧化锰的生产方法 Active CN109112569B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811091331.5A CN109112569B (zh) 2018-09-19 2018-09-19 一种离子交换膜电解法同时制备金属锰与二氧化锰的生产方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811091331.5A CN109112569B (zh) 2018-09-19 2018-09-19 一种离子交换膜电解法同时制备金属锰与二氧化锰的生产方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109112569A true CN109112569A (zh) 2019-01-01
CN109112569B CN109112569B (zh) 2023-07-25

Family

ID=64858388

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811091331.5A Active CN109112569B (zh) 2018-09-19 2018-09-19 一种离子交换膜电解法同时制备金属锰与二氧化锰的生产方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109112569B (zh)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111807413A (zh) * 2020-06-30 2020-10-23 广东邦普循环科技有限公司 一种动力电池循环再造硫酸锰的方法
CN113373461A (zh) * 2021-04-27 2021-09-10 宁夏天元锰材料研究院(有限公司) 一种同槽电解生产电池级二氧化锰的工艺及设备
CN114457355A (zh) * 2021-12-30 2022-05-10 广西汇元锰业有限责任公司 电解二氧化锰的电解方法和电解二氧化锰
CN114507865A (zh) * 2021-12-30 2022-05-17 广西汇元锰业有限责任公司 电解二氧化锰的脉冲电解方法和电解二氧化锰
CN114808041A (zh) * 2022-04-11 2022-07-29 贵州大学 一种锰电积用Pb基赝形稳阳极的制备及活化再生方法
CN115747832A (zh) * 2022-11-01 2023-03-07 昆明理工大学 湿法炼锌含锰硫酸锌溶液一步净化除锰联产低铁锌的方法

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN85104334A (zh) * 1985-06-06 1986-09-03 福建师范大学 同时生产电解金属锰和纤维态电解二氧化锰的方法
EP0268319A2 (en) * 1986-11-11 1988-05-25 NUOVA SAMIM S.p.A. Method for extracting Mn metal and manganese dioxide from divalent Mn salt solutions
CN1039270A (zh) * 1988-07-02 1990-01-31 中南工业大学 金属锰和二氧化锰同槽电解的方法及设备
CN101348920A (zh) * 2008-09-18 2009-01-21 湖南阳光电化有限公司 一种电解二氧化锰及其生产方法
CN101545112A (zh) * 2009-05-04 2009-09-30 湖南阳光电化有限公司 电解二氧化锰的电解方法
CN102839396A (zh) * 2012-09-27 2012-12-26 兰州交通大学 一种用于金属氯化物精炼的膜电积槽
CN102839389A (zh) * 2012-09-26 2012-12-26 兰州交通大学 一种新型膜法金属氯化物电积精炼生产方法
CN202925116U (zh) * 2012-09-27 2013-05-08 兰州交通大学 一种用于金属氯化物精炼的膜电积槽
CN104928709A (zh) * 2015-06-24 2015-09-23 上海微智知识产权服务有限公司 二氧化锰的电解系统及其生产方法
CN105624727A (zh) * 2016-04-08 2016-06-01 吉首大学 同一电解槽中同时生产电解金属锰和电解二氧化锰的方法

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN85104334A (zh) * 1985-06-06 1986-09-03 福建师范大学 同时生产电解金属锰和纤维态电解二氧化锰的方法
EP0268319A2 (en) * 1986-11-11 1988-05-25 NUOVA SAMIM S.p.A. Method for extracting Mn metal and manganese dioxide from divalent Mn salt solutions
CN1039270A (zh) * 1988-07-02 1990-01-31 中南工业大学 金属锰和二氧化锰同槽电解的方法及设备
CN101348920A (zh) * 2008-09-18 2009-01-21 湖南阳光电化有限公司 一种电解二氧化锰及其生产方法
CN101545112A (zh) * 2009-05-04 2009-09-30 湖南阳光电化有限公司 电解二氧化锰的电解方法
CN102839389A (zh) * 2012-09-26 2012-12-26 兰州交通大学 一种新型膜法金属氯化物电积精炼生产方法
CN102839396A (zh) * 2012-09-27 2012-12-26 兰州交通大学 一种用于金属氯化物精炼的膜电积槽
CN202925116U (zh) * 2012-09-27 2013-05-08 兰州交通大学 一种用于金属氯化物精炼的膜电积槽
CN104928709A (zh) * 2015-06-24 2015-09-23 上海微智知识产权服务有限公司 二氧化锰的电解系统及其生产方法
CN105624727A (zh) * 2016-04-08 2016-06-01 吉首大学 同一电解槽中同时生产电解金属锰和电解二氧化锰的方法

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
李伟善等: "利用成对电解法合成电催化二氧化锰和金属锰", 《华南师范大学学报(自然科学版)》 *
杨萍等: "电解锰添加剂研究进展", 《化学工业与工程技术》 *
桑兆昌等: "添加剂在Mn-MnO2成对电解中的应用", 《河北化工》 *
陈上等: "同槽电解生成锰和二氧化锰", 《吉首大学学报(自然科学版)》 *
陈南雄等: "电解液成分对电解金属锰生产过程的影响", 《中国锰业》 *

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111807413A (zh) * 2020-06-30 2020-10-23 广东邦普循环科技有限公司 一种动力电池循环再造硫酸锰的方法
CN111807413B (zh) * 2020-06-30 2022-11-15 广东邦普循环科技有限公司 一种动力电池循环再造硫酸锰的方法
CN113373461A (zh) * 2021-04-27 2021-09-10 宁夏天元锰材料研究院(有限公司) 一种同槽电解生产电池级二氧化锰的工艺及设备
CN114457355A (zh) * 2021-12-30 2022-05-10 广西汇元锰业有限责任公司 电解二氧化锰的电解方法和电解二氧化锰
CN114507865A (zh) * 2021-12-30 2022-05-17 广西汇元锰业有限责任公司 电解二氧化锰的脉冲电解方法和电解二氧化锰
CN114457355B (zh) * 2021-12-30 2023-10-27 广西汇元锰业有限责任公司 电解二氧化锰的电解方法和电解二氧化锰
CN114808041A (zh) * 2022-04-11 2022-07-29 贵州大学 一种锰电积用Pb基赝形稳阳极的制备及活化再生方法
CN114808041B (zh) * 2022-04-11 2024-01-26 贵州大学 一种锰电积用Pb基赝形稳阳极的制备及活化再生方法
CN115747832A (zh) * 2022-11-01 2023-03-07 昆明理工大学 湿法炼锌含锰硫酸锌溶液一步净化除锰联产低铁锌的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN109112569B (zh) 2023-07-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109112569A (zh) 一种离子交换膜电解法同时制备金属锰与二氧化锰的生产方法
CN104018186B (zh) 一种铜铟镓硒的回收方法
CN110616438B (zh) 一种电化学制备高纯电池级氢氧化锂的装置及其方法
CN104846397A (zh) 一种用于电化学还原co2制甲酸的电极及其制备方法和应用
CN102586851A (zh) 一种缓解并减少镀锡溶液产生锡泥的电解方法
CN114293201A (zh) 一种用于电解水制氢的镍铁催化剂的制备方法
CN102828205A (zh) 一种新型金属电积精炼工艺
CN201793799U (zh) 一种缓解镀锡液中锡泥产生的装置
CN109786800A (zh) 采用泡沫镍基镀铜电极的热再生氨电池及制备方法
CN2545217Y (zh) 管状旋流式电解槽
CN110747490B (zh) 一种电积锌方法
EP0043854A1 (en) AQUEOUS METAL ELECTROLYTIC EXTRACTION.
CN109097792A (zh) 一种从低浓度含铜氰化贫液回收铜和氰化物的电解装置
CN104862730B (zh) 一种离子膜电解制备高锰酸钾的方法
CN105755510B (zh) 一种带镍离子补充装置的电铸镍系统及其工作方法
CN105624727B (zh) 同一电解槽中同时生产电解金属锰和电解二氧化锰的方法
CN105040032A (zh) 一种利用低温熔盐电沉积制备过渡族金属及其合金的方法
CN107098391A (zh) 一种基于双极膜电渗析制备偏钨酸铵溶液的方法
CN102021600A (zh) 一种利用氧阴极无隔膜电解生产碘酸钾的方法及装置
CN105063108B (zh) 一种生物电渗析生产苹果酸的强化方法
US2317153A (en) Process for the electrodeposition of manganese
CN109179801B (zh) 一种三价铬电镀废液的处理方法
CN109609974A (zh) 利于降低锌电积槽电压和能耗的方法
CN102021604B (zh) 一种基于合金金属丝网-双极膜复合电极技术制备丁二酸的方法
CN102021598A (zh) 活动阴极室电解制备硫酸亚锡的装置

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant