CN114457355A - 电解二氧化锰的电解方法和电解二氧化锰 - Google Patents
电解二氧化锰的电解方法和电解二氧化锰 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114457355A CN114457355A CN202111659336.5A CN202111659336A CN114457355A CN 114457355 A CN114457355 A CN 114457355A CN 202111659336 A CN202111659336 A CN 202111659336A CN 114457355 A CN114457355 A CN 114457355A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- electrolytic
- manganese dioxide
- electrolyte
- electrolytic manganese
- interface
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Chemical compound O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 117
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 31
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims abstract description 35
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 claims abstract description 20
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 16
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 13
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 claims abstract description 7
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims abstract description 5
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims abstract description 5
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims abstract description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 4
- GZMKWMMWAHQTHD-UHFFFAOYSA-L [Mn++].OS([O-])(=O)=O.OS([O-])(=O)=O Chemical compound [Mn++].OS([O-])(=O)=O.OS([O-])(=O)=O GZMKWMMWAHQTHD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 3
- 229910000914 Mn alloy Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 2
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 claims 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 13
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 8
- 238000002161 passivation Methods 0.000 description 8
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 8
- 230000010355 oscillation Effects 0.000 description 7
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 6
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 5
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 4
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 4
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 4
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N heavy water Substances [2H]O[2H] XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 238000000840 electrochemical analysis Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 2
- 229910001437 manganese ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 238000005488 sandblasting Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 230000003321 amplification Effects 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 1
- 230000005684 electric field Effects 0.000 description 1
- 238000000635 electron micrograph Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L manganese(II) sulfate Chemical compound [Mn+2].[O-]S([O-])(=O)=O SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000357 manganese(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000003199 nucleic acid amplification method Methods 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 1
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
- C25B1/01—Products
- C25B1/21—Manganese oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
- C25B1/50—Processes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
Abstract
本发明涉及电池生产技术领域，公开了一种电解二氧化锰的电解方法，所述电解方法用于制备电解二氧化锰，将电解二氧化锰的电解液加入到插有阴阳极的电解槽中，所述电解液为硫酸‑硫酸锰酸性水溶液，其中Mn2+的离子浓度为30g/L‑180g/L；在电解过程中在所述电解液表面加入十二烷基苯磺酸钠，所述十二烷基苯磺酸钠用于调控所述电解液界面处电解二氧化锰的形貌。电解液表面的十二烷基苯磺酸钠在保温的同时能够有效改善电解液界面处生成的电解二氧化锰的形貌以及性能。
Description
技术领域
本发明涉及电池生产技术领域，尤其涉及一种电解二氧化锰的电解方法和电解二氧化锰。
背景技术
二氧化锰(MnO2)根据生产工艺来源被分为天然二氧化锰(Natural ManganeseDioxide，NMD)、电解二氧化锰(Electrolytic Manganese Dioxide，EMD)和化学二氧化锰(Chemical Manganese Dioxide，CMD)三大类。二氧化锰具有优良的电化学性能，同时具有低成本、低毒性及较高的平均电压，是目前正在研究的锂离子电池正极材料之一。
在现有的技术中，生产电解二氧化锰的溶液界面处存在气液两相，在界面处生成的电解二氧化锰常存在破碎结构，其形貌、性能都不如本体处，使得电解获得二氧化锰产物的经济效益降低。
发明内容
本发明的主要目的在于提供一种电解二氧化锰的电解方法，旨在解决生成的电解二氧化锰在溶液界面处常存在破碎结构的技术问题。
为实现上述目的，本发明提供一种电解二氧化锰的电解方法，用于制备电解二氧化锰，其特征在于，所述电解二氧化锰的电解方法为：将电解二氧化锰的电解液加入到插有阴阳极的电解槽中，所述电解液为硫酸-硫酸锰酸性水溶液，其中Mn2+的离子浓度为30g/L-180g/L；在电解过程中在所述电解液表面加入十二烷基苯磺酸钠，所述十二烷基苯磺酸钠用于调控所述电解液界面处电解二氧化锰的形貌。
可选的，在一实施例中，所述电解槽恒流通电，其中电流为0.2A-1A；所述电解槽的电流密度为80A/m2-400A/m2；所述电解液的温度为30℃-90℃；电解反应时间为4h-16h。
可选的，在一实施例中，所述电解液间歇进样。
可选的，在一实施例中，所述电解液中包括有Cl-，且Cl-浓度为0.075mol/L。
可选的，在一实施例中，所述电解槽的阴极为碳棒或紫铜管；所述电解槽的阳极为Ti波纹板或Ti-Mn合金涂层板。
可选的，在一实施例中，所述Ti波纹板进行喷砂处理。
本发明还提供了一种电解二氧化锰，所述电解二氧化锰由上所述的电解二氧化锰的电解方法制备获得。
本发明提供的技术方案中，在电解液表面加入十二烷基苯磺酸钠，十二烷基苯磺酸钠生成的泡沫不仅具有保温和减少液体蒸发的作用，同时改变电解液的界面张力情况，改善界面处生成的电解二氧化锰的形貌，从而改变其性质，抑制界面处的电解二氧化梦的破碎结构的产生。通过表面张力调控达到提高生产及效益的目的。
附图说明
一个或多个实施例通过与之对应的附图进行示例性说明，这些示例性说明并不构成对实施例的限定，除非有特别申明，附图中的图不构成比例限制。
图1为未添加十二烷基苯磺酸钠的电解液电解制备的EMD界面处(a)和本体处(b)的电镜扫描图对比图；
图2为本发明电解方法制取的EMD界面处(a1)和本体处(b1)的截面电镜扫描图对比图；
图3为本发明电解方法制取的EMD界面处(a2)和本体处(b2)的截面另一放大倍数电镜扫描图对比图。
具体实施方式
为了便于理解本发明，下面结合附图和具体实施例，对本发明进行更详细的说明。本说明书所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的，不是用于限制本发明。本说明书所使用的术语“和/或”包括一个或多个相关的所列项目的任意的和所有的组合。
此外，下面所描述的本发明不同实施例中所涉及的技术特征只要彼此之间未构成冲突就可以相互结合。
此外，下面所描述的本发明不同实施例中所涉及的技术特征只要彼此之间未构成冲突就可以相互结合。
电解二氧化锰的机理的总反应式如下：
MnSO4+2H2O＝MnO2+H2SO4+H2
在负电极化下，主要发生析氢反应：
2H++2e-＝H2(g)
电解MnO2阳极过程主要发生如下析O2和析出MnO2两个竞争反应：
O2+4H++4e-＝2H2O
MnO2+4H++2e-＝Mn2++2H2O
其中电解二氧化锰阴极一般采用碳棒或紫铜管。电解二氧化锰阳极目前均采用Ti波纹板或Ti-Mn合金涂层。钛作为阳极具有优异的机械性能和耐腐蚀性能，密度小，强度高，并且有较好的可加工性，易于成型。然而，钛作为电解过程中的阳极使用时，很容易产生钝化现象，钝化后导电性能严重下降。钛在电化学序中处于铁和锌之间，是热力学上很活泼的金属，其标准平衡电极电势为-1.63V，但是钛表面极易生成保护性的氧化膜(钝化膜)，因而其实际电极电势远远地偏向正值，这种具有高电阻的钝化膜使钛具有很优良的耐腐蚀性能。在钛作为阳极时，由于阳极电流的致钝作用，使钛表面的钝化膜不断增厚，使电解过程的槽电压急剧上升，电耗增加，直至电解过程无法继续进行。围绕着如何避免钛阳极钝化，并且提高其应用时的电流密度，以期降低电耗，提高生产率，各国研究者们已提出了许多解决方案。其中采用Ti板喷砂处理或选用Ti-Mn合金涂层阳极，是解决Ti板钝化较好的方案。
由于溶液界面处表面能较高，会导致溶液出现几个分子层厚度的气液界面，并常常伴有表面张力、特殊的离子聚集现象及分子的各向异性等特性。正因界面处具有这些特殊的性质，导致即使在同一实验装置、反应条件下，界面处生成产物的结构及性能与本体相中生成产物的结构及性能存在差异，从而导致产物整体的电化学性能受到影响。通常，我们把界面处产生的如氧空位、空穴、不饱和配位点、空洞、分层、凸起等形貌称为缺陷结构。缺陷常常表现为不同于均匀膜层的跨尺度的破碎结构，根据它的尺寸大小可以分为微米级缺陷和纳米级缺陷。
在电解二氧化锰等过程中，与极板本体相中产物形貌不同，在极板的气液界面处的产物会出现缺陷结构。随着导电基底的理想放大，会更容易因电场强化、流场调控出现缺陷转变为分形等周期性及自相似性跨尺度自组织行为。因此，利用溶液表面张力调控电解二氧化锰节能控制具有可行性。
参考图1的电镜图像，其中a为界面处生长的EMD电镜扫描图像，b为本体处生长的EMD电镜扫描图像；由上图可知，界面处的EMD和本体处的EMD形貌存在很大差异。界面处会生长出分形结构的EMD，而本体相中的EMD形貌较为平整。
本实施例在电解液表面加入十二烷基苯磺酸钠作为表面活性剂，进行界面与本体处生长的调整。在未加入十二烷基苯磺酸钠时，电解液的接触角测试中接触角为54.76°；而在加入十二烷基苯磺酸钠时，电解液的接触角测试中接触角为38.36°。因此可明显得知十二烷基苯磺酸钠在其他条件不变的前提下，能改变电解液界面处的表面张力。
对加入十二烷基苯磺酸钠的电解液进行电解，对反应获得的EMD进行电镜扫描，获得图2和图3；a1、a2为界面处生长的EMD截面电镜扫描图像；b1、b2为本体处生长的EMD截面电镜扫描图像。由上述电镜扫描图像图2和图3中a1、b1对比和a2、b2对比可明显得知，在电解液中加入十二烷基苯磺酸钠，界面处生成的EMD的形貌与本体处生成的EMD的形貌相同。因此在电解液中加入十二烷基苯磺酸钠能抑制界面处的电解二氧化梦的破碎结构的产生，明显改善EMD在界面处的形貌。
十二烷基苯磺酸钠不仅能够改善界面处生成的EMD的形貌，还能改善其放电性能。
对有无表面活性剂制备获得的EMD进行电化学测试，电化学测试结果如表1所示：
表1
由表1可知，添加表面活性剂后，本体相的电化学性能相似，但界面相的放电比容量达到未添加之前的4倍。添加表面活性剂后，界面相的充放电时间达到了其他条件下的2.5倍左右。
综上所述，添加表面活性剂十二烷基苯磺酸钠后，界面处EMD形貌、电化学性能不如本体相的现状被改变，为后续工业化改进生产条件提供思路。
在工艺过程中，仅通过控制电解的时间获得的时间与EMD的关系如下表2所示：
表2
从上述实验数据来看，二氧化锰产物的质量是随时间延长而增加，间隔4小时也是平均增长2g左右。
在工艺过程中，仅通过控制电解液温度获得与EMD的关系如下表3所示：
表3
在实验中，当电流恒定时，温度越高，对应的电压越低，阳极产物二氧化锰的质量越高，电解效率越高，电耗越低，因此工艺电解液的温度一般较高，常使用90度为电解反应温度。
Mn2+作为阳极的反应产物的反应物，其浓度与EMD的生成制备息息相关，在电解反应中，Mn2+浓度与EMD的关系如下表4：
表4
浓度单因素实验时，平均电压基本上都维持在2V左右，由上表可以看出，浓度对电压影响不大(前提是溶液中锰离子浓度不算太低)。随着锰离子浓度的增加，电流效率提高，电解能耗降低。当溶液为180g/L时，溶液呈粘稠状，溶解不完全，故过高的浓度的单因素不需要进行讨论。
电流密度对电解二氧化锰的影响关系如下表5：
表5
由上表可知当电流为0.4A以上0.8A及以下时，电解过程中，阴阳极析氢析氧反应不是很剧烈，并且在实物图和电镜图中，此时电解出的MnO2表面平整，电流效率也在90％左右。
同时是否进样也会对EMD产生影响，是否进样对电解二氧化锰的关系如下表6：
表6
由上表可明显得知，间歇进样时阳极板沉积的二氧化锰长势较好，比较平整。进样后电效较高、能耗较低，整体效果较好。
经研究发现，电解过程中存在着电势的电化学振荡，反应的能耗受到电化学振荡的影响，振荡现象越严重，电解能耗一般越高。然而在电解液中加入Cl-，随着Cl-的增加，电势随时间的电化学振荡现象呈减弱趋势，当[C-]＝0mol/L时，电势振荡最为剧烈，当[Cl-]＝0.075mol/L时，其电势振荡明显减弱，直到[Cl-]达到0.224mol/L后，振荡现象消失，直到[Cl-]＝0.303mol/L时，也没有出现振荡现象，表明振荡现象已经彻底消失。振荡的振幅和频率随[Cl-]增加呈现单调下降的趋势，当[Cl-]＝0mol/L时，振幅是最大的，是0.136V，频率是最高的，为0.246Hz。当[Cl-]＝0.224mol/L时，振幅和频率都达到最低，趋于0。平均能耗随[Cl-]的增加呈现先降低后上升的趋势，当[Cl-]＝0.075mol/L时，其平均能耗最低为0.104W。因此在电解液中加入Cl-，且使其浓度为0.075mol/L，能有效降低电解反应的能耗。
本发明还提供了一种电解二氧化锰实施例，本实施例中，电解二氧化锰用的电解液中加入有十二烷基苯磺酸钠和Cl-，其中Mn2+的离子浓度为90g/L、Cl-浓度为0.075mol/L。在电解反应中采用间歇进样的方式进样，反应中电解液温度为90℃，恒电流0.4A，电流密度为160A/m2电解8小时即可获得本实施例所述电解二氧化锰。
以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；在本发明的思路下，以上实施例或者不同实施例中的技术特征之间也可以进行组合，步骤可以以任意顺序实现，并存在如上所述的本发明的不同方面的许多其它变化，为了简明，它们没有在细节中提供；尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。
Claims (7)
1.一种电解二氧化锰的电解方法，用于制备电解二氧化锰，其特征在于，所述电解二氧化锰的电解方法为：
将电解二氧化锰的电解液加入到插有阴阳极的电解槽中，所述电解液为硫酸-硫酸锰酸性水溶液，其中Mn2+的离子浓度为30g/L-180g/L；
在电解过程中在所述电解液表面加入十二烷基苯磺酸钠，所述十二烷基苯磺酸钠用于调控所述电解液界面处电解二氧化锰的形貌。
2.根据权利要求1所述的电解二氧化锰的电解方法，其特征在于，所述电解槽恒流通电，其中电流为0.2A-1A；所述电解槽的电流密度为80A/m2-400A/m2；所述电解液的温度为30℃-90℃；电解反应时间为4h-16h。
3.根据权利要求1所述的电解二氧化锰的电解方法，其特征在于，所述电解液间歇进样。
4.根据权利要求1所述的电解二氧化锰的电解方法，其特征在于，所述电解液中包括有Cl-，且Cl-浓度为0.075mol/L。
5.根据权利要求1所述的电解二氧化锰的电解方法，其特征在于，所述电解槽的阴极为碳棒或紫铜管；所述电解槽的阳极为Ti波纹板或Ti-Mn合金涂层板。
6.根据权利要求5所述的电解二氧化锰的电解方法，其特征在于，所述Ti波纹板进行喷砂处理。
7.一种电解二氧化锰，其特征在于，所述电解二氧化锰由权利要求1-6任一所述的电解二氧化锰的电解方法制备获得。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111659336.5A CN114457355B (zh) | 2021-12-30 | 2021-12-30 | 电解二氧化锰的电解方法和电解二氧化锰 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111659336.5A CN114457355B (zh) | 2021-12-30 | 2021-12-30 | 电解二氧化锰的电解方法和电解二氧化锰 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114457355A true CN114457355A (zh) | 2022-05-10 |
| CN114457355B CN114457355B (zh) | 2023-10-27 |
Family
ID=81406885
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202111659336.5A Active CN114457355B (zh) | 2021-12-30 | 2021-12-30 | 电解二氧化锰的电解方法和电解二氧化锰 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114457355B (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116641071A (zh) * | 2023-05-31 | 2023-08-25 | 亚泰电化有限公司 | 一种高纯度过硫酸钾的制备方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3951765A (en) * | 1973-12-20 | 1976-04-20 | Peter Kenneth Everett | Production of electrolytic battery active manganese dioxide |
| JPH04110484A (ja) * | 1990-08-30 | 1992-04-10 | Nikko Kyodo Co Ltd | 電解二酸化マンガンの製造方法 |
| CN104928709A (zh) * | 2015-06-24 | 2015-09-23 | 上海微智知识产权服务有限公司 | 二氧化锰的电解系统及其生产方法 |
| CN109112569A (zh) * | 2018-09-19 | 2019-01-01 | 兰州交通大学 | 一种离子交换膜电解法同时制备金属锰与二氧化锰的生产方法 |
-
2021
- 2021-12-30 CN CN202111659336.5A patent/CN114457355B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3951765A (en) * | 1973-12-20 | 1976-04-20 | Peter Kenneth Everett | Production of electrolytic battery active manganese dioxide |
| JPH04110484A (ja) * | 1990-08-30 | 1992-04-10 | Nikko Kyodo Co Ltd | 電解二酸化マンガンの製造方法 |
| CN104928709A (zh) * | 2015-06-24 | 2015-09-23 | 上海微智知识产权服务有限公司 | 二氧化锰的电解系统及其生产方法 |
| CN109112569A (zh) * | 2018-09-19 | 2019-01-01 | 兰州交通大学 | 一种离子交换膜电解法同时制备金属锰与二氧化锰的生产方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 刘敏: "卤素离子抑制电解金属锰阳极电化学振荡的研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库工程科技Ⅰ辑》 * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116641071A (zh) * | 2023-05-31 | 2023-08-25 | 亚泰电化有限公司 | 一种高纯度过硫酸钾的制备方法 |
| CN116641071B (zh) * | 2023-05-31 | 2023-11-03 | 亚泰电化有限公司 | 一种高纯度过硫酸钾的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN114457355B (zh) | 2023-10-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Sirés et al. | The characterisation of PbO2-coated electrodes prepared from aqueous methanesulfonic acid under controlled deposition conditions | |
| CN111634980A (zh) | 一种电化学脱嵌法提锂用电极板的导电支撑材料 | |
| CN114457355B (zh) | 电解二氧化锰的电解方法和电解二氧化锰 | |
| CN113737204A (zh) | 一种强酸介质中阳极电解制备MnO2辅助高效制氢的方法 | |
| Huang et al. | Effect of added cobalt ion on copper electrowinning from sulfate bath using doped polyaniline and Pb-Ag anodes | |
| Yang et al. | Synthesis and characterization of Ni-Co electrocatalyst for hydrogen evolution reaction in acidic media | |
| US9476136B2 (en) | Electrodeposition process of nickel—cobalt coatings with dendritic structure | |
| CN111217361A (zh) | 一种电化学阴极剥离制备石墨烯纳米片的方法 | |
| KR890001110B1 (ko) | 액체전력공급법에 의한 금속의 전기처리법 | |
| CN113328060A (zh) | 一种纳米针锥镍基底上制备柔性电极的方法 | |
| US20230203675A1 (en) | Hydrogen evolution electrode and preparation method thereof | |
| CN110230072B (zh) | 一种在泡沫镍上的N-NiZnCu LDH/rGO纳米片阵列材料的制备方法和应用 | |
| CN114622238B (zh) | 一种过渡金属基析氢析氧双功能电极的制备及应用 | |
| Ferrara et al. | Electro-synthesis of Sn–Co nanowires in alumina membranes | |
| Matsuki et al. | SEM studies of electrolytic manganese dioxide | |
| CN110184631B (zh) | 一种无氰镀金电镀液及其制备方法和电镀工艺 | |
| CN108417411B (zh) | 一种超级电容器及其制备方法 | |
| CN114369839B (zh) | 电解二氧化锰的低耗电解工艺 | |
| CN114381757B (zh) | 一种碳包覆的镍钼钒析氢电极及其制备方法和应用 | |
| CN108166024A (zh) | 一种电沉积法制备铁镍合金箔的工艺 | |
| Zeng et al. | Electrodeposition of Ni-Mo-P alloy coatings | |
| Danilov et al. | Electrocatalytic activity of nickel-based coatings deposited in DES-assisted plating baths containing cerium (III) ions | |
| JPS62170492A (ja) | 電解二酸化マンガンの製造法 | |
| JPH11345612A (ja) | リチウム電池用正極材科の製造方法 | |
| CN109306502B (zh) | 一种锰电解液添加剂及其使用方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |