CN109096060A - 一种烷基-2-萘基醚的合成方法 - Google Patents
一种烷基-2-萘基醚的合成方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种烷基‑2‑萘基醚的合成方法。将2‑萘酚、催化剂和碳酸二烷基酯，升温至110‑120℃，滴加碳酸二烷基酯，边滴加边分馏出碳酸二烷基酯和相应醇的混合液，控制温度不超过200℃，当2‑萘酚的转化达到95%以上，停止反应，加入无机硼酸和脱水溶剂除去未反应的2‑萘酚，精馏或重结晶后得到纯品。本工艺路线对设备腐蚀小、三废排放少、环境污染小。
Description
技术领域
本发明涉及一种烷基-2-萘基醚的合成方法，属于有机合成技术领域。
背景技术
2-萘甲醚白色鳞片状结晶，有橙花香味，主要用于调配皂用香精、大众化的花露水和古龙香水等。2-萘乙醚具有橙花和洋槐花的香味，并伴有甜味和草莓、菠萝样的芳香，常用作皂用香精（橙花香）、廉价的化妆香精、草莓香精等调合香料。
目前2-萘烷基醚合成方法主要有两种：第一种2-萘酚与醇反应在浓硫酸催化下合成，需要使用大量浓硫酸，反应结束需要大量的碱中和，对设备腐蚀严重；第二种在强碱溶液中，用硫酸二甲酯进行甲基化反应，硫酸二甲酯属于有机剧毒化学品，会对人体皮肤和内脏系统产生危害，易对环境造成严重污染。因此寻找绿色、环保的合成方法是急需解决的问题。
碳酸二烷基酯是一种环境友好的新型化学试剂，具有独特的理化性质，作为DMS、光气及卤代甲烷等传统烷基化试剂的替代品在有机合成中得到了广泛应用。然而采用2-萘酚与碳酸酯反应过程中，需要加入强碱DBU来进行催化，反应在放大过程中反应不完全，后处理时需要除去过量的2-萘酚，效率较低。
发明内容
为了克服现有技术的不足，本发明提供了2-萘酚和碳酸二烷基酯在催化剂存在下反应得到烷基-2-萘基醚。
为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：将2-萘酚、催化剂和碳酸二烷基酯，升温至110-120℃，滴加碳酸二烷基酯，边滴加边分馏出碳酸二烷基酯和相应醇的混合液，控制温度不超过200℃，反应结束，加入无机硼酸和脱水溶剂处理后得到烷基-2-萘基醚。
进一步地，在上述技术方案中，碳酸二烷基酯选自碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二异丙酯、碳酸二异丁酯或碳酸二烯丙酯，反应生成的醇分别对应甲醇、乙醇、异丙醇、异丁醇或烯丙醇。其中，碳酸二甲酯对应分馏出甲醇，产品为2-萘甲醚；碳酸二乙酯对应分馏出乙醇，产品为2-萘乙醚，依此类推。
进一步地，在上述技术方案中，所述2-萘酚:碳酸二烷基酯:催化剂的摩尔比为1:2-5：0.05-0.1。
进一步地，在上述技术方案中，所述催化剂选自四丁基氟化铵（TBAF）与无机碱按照摩尔比为1：1-5的混合物，其中无机碱选自碳酸钾或碳酸钠。
进一步地，在上述技术方案中，所述反应温度110-200℃。
进一步地，在上述技术方案中，所述反应时间控制在6-20h。
进一步地，在上述技术方案中，当2-萘酚的转化达到95%以上，未反应的2-萘酚用硼酸在脱水溶剂存在下，生成硼酸三酚酯，脱水溶剂选择庚烷或甲苯
进一步地，在上述技术方案中，采用常规的提纯方法如重结晶或蒸馏，将产品提纯。
发明的有益效果
本发明通过在催化下，2-萘酚和碳酸二烷基酯反应经过提纯得烷基-2-萘基醚。将反应过程中收集的馏分与反应结束后蒸出的合并后，利用精馏装置进行分离，分离后得到纯度较高的碳酸二烷基酯继续用于醚化反应。
反应结束后，剩余的2-萘酚，通过加入无机硼酸和脱水溶剂，通过脱水反应后，生成硼酸三酚酯溶解在脱水溶剂中，进而得到有效分离，除去杂质。
具体实施方式
实施例1
向烧瓶加入2-萘酚100g、催化剂10g和碳酸二甲酯50g，升温至120℃，滴加碳酸二甲酯100g，边滴加边分馏出碳酸二甲酯和甲醇的混合液，尽量控制滴加量与蒸出量相等，控制温度不超过160℃，气相跟踪，当2-萘酚的转化达到95%以上，降温至70-80℃加入正庚烷150g和硼酸0.8g，加热脱水，重结晶，得2-萘甲醚99g，收率90%。白色晶体，熔点72-73℃，GC含量99.4%。
实施例2
向烧瓶加入2-萘酚100g、催化剂10g和碳酸二乙酯50g，升温至120℃，滴加碳酸二乙酯250g，边滴加边分馏出碳酸二乙酯和乙醇的混合液，控制温度不超过200℃，气相跟踪，当2-萘酚的转化达到95%以上，先蒸出过量的碳酸二乙酯，降温至70-80℃加入正庚烷150g和硼酸1g，加热脱水，然后蒸出溶剂，再收集148-149℃/1.3Kpa馏分2-萘乙醚108g，收率89%。白色结晶，熔点37-37.5℃，GC含量98.8%。
实施例3
向烧瓶加入2-萘酚100g、催化剂15g和碳酸二乙酯50g，升温至120℃，滴加碳酸二乙酯230g，边滴加边分馏出碳酸二乙酯和乙醇的混合液，控制温度不超过200℃，气相跟踪，当2-萘酚的转化达到95%以上，降温至70-80℃加入甲苯150g和硼酸1g，加热脱水，先蒸出溶剂，再收集2-萘乙醚110g，收率92%。白色结晶，熔点37-37.5℃，GC含量99.2%。
实施例4
向烧瓶加入2-萘酚100g、催化剂15g和碳酸二异丁酯50g，升温至120℃，滴加碳酸二异丁酯360g，边滴加边分馏出碳酸二异丁酯和异丁醇的混合液，控制温度不超过200℃，气相跟踪，当2-萘酚的转化达到95%以上，停止反应，降温至70-80℃加入甲苯150g和硼酸0.8g，加热脱水，先蒸出溶剂，再收集2-萘异丁醚122g，收率88%。白色固体，GC含量99.1%。
实施例5
向烧瓶加入2-萘酚2kg、催化剂200g和碳酸二甲酯1kg，升温至120℃，滴加碳酸二甲酯3.4kg，边滴加边分馏出碳酸二甲酯和甲醇的混合液，控制温度不超过160℃，气相跟踪，当2-萘酚的转化达到95%以上，降温至70-80℃加入甲苯3kg和硼酸20g，加热脱水，蒸出溶剂，重结晶，得2-萘甲醚1.97kg，收率90%。白色结晶，含量99.2%。
Claims (6)
1.一种烷基-2-萘基醚的合成方法，其特征在于：将2-萘酚、催化剂和碳酸二烷基酯，升温至110-120℃，滴加碳酸二烷基酯，边滴加边分馏出碳酸二烷基酯和相应醇的混合液，控制温度不超过200℃，反应结束，加入无机硼酸和脱水溶剂脱水处理后得到烷基-2-萘基醚。
2.根据权利要求1所述烷基-2-萘基醚的合成方法，其特征在于：碳酸二烷基酯选自碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二异丙酯、碳酸二异丁酯或碳酸二烯丙酯，生成相应的醇分别对应甲醇、乙醇、异丙醇、异丁醇或烯丙醇。
3.根据权利要求1所述烷基-2-萘基醚的合成方法，其特征在于：所述催化剂选自四丁基氟化铵（TBAF）与无机碱按照摩尔比为1：1-5的混合物，其中无机碱选自碳酸钾或碳酸钠。
4.根据权利要求1或3所述烷基-2-萘基醚的合成方法，其特征在于：2-萘酚、碳酸二烷基酯和催化剂的摩尔比为1:2-5：0.05-0.1。
5.根据权利要求1所述烷基-2-萘基醚的合成方法，其特征在于：反应温度110-200℃。
6.根据权利要求1所述烷基-2-萘基醚的合成方法，其特征在于：反应时间控制在6-20h。
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|---|---|---|---|---|
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| CN102757322A (zh) * | 2011-04-25 | 2012-10-31 | 南通柏盛化工有限公司 | 1-甲氧基萘的制备方法 |
| CN108276258A (zh) * | 2018-03-29 | 2018-07-13 | 山西津津化工有限公司 | 一种对苯二甲醚的合成方法 |
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|---|---|---|---|---|
| CN1760229A (zh) * | 2004-10-12 | 2006-04-19 | 李青山 | 耐热酚醛树脂的制备 |
| CN102757322A (zh) * | 2011-04-25 | 2012-10-31 | 南通柏盛化工有限公司 | 1-甲氧基萘的制备方法 |
| CN108276258A (zh) * | 2018-03-29 | 2018-07-13 | 山西津津化工有限公司 | 一种对苯二甲醚的合成方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 郭俊胜: "合成间甲基苯基醚的新方法", 《河南化工》 * |
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