CN109073797B - 防伪反射片 - Google Patents

Abstract

一种防伪反射片,其是在再归反射元件设置有防伪接着层,该防伪接着层是树脂含有蓄光性或荧光性颜料。防伪反射片可以识别伪造或者一旦贴着的认证贴纸、车牌被篡改,能够明确识别认证贴纸、车牌是否被伪造。

Description

防伪反射片

技术领域

本发明是关于道路标识、道路标牌、工事标识等的标识类、汽车、摩托车等的车辆车牌类、衣服、救生衣等的安全资材类、看板、车辆等的广告资材类的反光膜或称反射片。详细是，关于含有再归反射元件的反光膜领域或称反射片领域，更详细是，一种防伪反光膜或称防伪反射片。

背景技术

一直以来，众所周知有将入射光向光源反射的逆反射片或称再归反射片，利用基于该再归反射片在夜间卓越的视认性，被广泛应用于如上所述的技术领域或称使用领域中。例如:利用再归反射片的道路标识、工事标识等。在夜间，利用行驶的汽车等车辆的车灯的光源光线,面向行驶车辆的方向被反射的再归反射标识，可以为驾驶员提供优异的视认性,传递明确的信息。

特别是,近年采用再归反射片的认证贴纸及车牌类不断在增加。

发明内容

本发明想要解决的课题或称技术问题是,克服以前技术的缺点,提供防伪反光膜或称防伪反射片,以及提供该防伪反光膜或称防伪反射片的制作方法(制作方法将在具体实施方式中详细提供)。

本发明防伪反射片(或称再归反射片),其是在一具有再归反射要素的再归反射元件上设置有防伪接着层,该防伪接着层是含有蓄光性或荧光性颜料的树脂。也就是本发明是必须含有构成成分为含有蓄光性(也可以称为夜光性)或紫外荧光性(也可以简称为荧光性)机能颜料的接着剂树脂的接着层(或称为胶水层)。

再归反射要素，例如是玻璃微珠和/或微棱镜型结构。

再归反射片的一部分利用紫外线(以下简称为UV)光,含有荧光体(上述的紫外荧光性机能颜料也可以称为荧光体,以下简称为UV荧光体,)及树脂组成物的接着层UV发光,视认者利用UV发光内容可以识别伪造(就像钱币,受到紫外光照射后,图案上会有红色或绿色等颜色发光)。

或者,再归反射片的一部分利用含有蓄光性机能性颜料及树脂组成的接着层夜光发光,视认者利用夜光发光内容可以识别伪造(就像楼道的逃生指示牌,在没有电的时候,图案会自己发光)。

本发明是可以关于各种利用再归反射片的认证贴纸(也可以称为贴花,英文:sticker)及车牌,含有有防伪效果的蓄光性或紫外荧光性接着层的防伪反射片。

如果利用蓄光或UV荧光体颜料防伪的,是把蓄光或UV荧光体防伪设置在再归反射元件的表面或里面,这样会影响再归反射元件的逆反射性能,也对蓄光或UV荧光体颜料耐候性产生影响而导致使用寿命缩短进而影响防伪性能、效果。

而本发明可以将蓄光或UV荧光体防伪方法在逆反射元件的背面,这样、一、它基本没有影响逆反射性能；二、这样的结构避免被阳光直射、风吹雨淋、或其他因素的直接影响,进而可以延长防伪的使用寿命。

众所周知，市面上的现有再归反射片在夜间视认性是非常好，因此今年来，各种车辆车牌、贴花等利用再归反射片是大增。

但是,上述被利用的认证贴纸、车牌被剥离窃取的事情时有发生。

或者是,上述被利用的认证贴纸、车牌被仿造的事情也是有的,所有这些变成了重大问题。

本发明提供的再归反射片优异特性在于:其是一旦贴着的认证贴纸、车牌被篡改,能够明确识别认证贴纸、车牌是否被伪造的再归反射片。

再详细是,用YVO4激光打标机在上述再归反射片上打标,使其含有蓄光性或荧光性的动感图案。如图6所示,图6是带有蓄光或UV荧光防伪激光打标图案(或文字、线条、记号),作为说明本发明防伪方案里面的一种,在激光打标“NCI”三个字母后,利用UV紫外线光61照射在白色反射片上激光打标处视认者60能够在“NCI”三个字母处看到红色或绿色等紫外光,而其他反射片表面没有打标的地方是没有的。或在激光打标后被自然光或LED灯62照射5分钟或更长时间后移动到黑暗处(时间越长,效果会越好),视认者60能发现“NCI”三个字母会发出绿色或其他颜色光,而这三个字母以外的反射片表面是不会发光的。

也就是,用YVO4激光打标机在上述再归反射片上打标,被激光打标的部分可以是文字、图案、线条,然后用紫外线照射,或者是,利用光照射再归反射片,移动到黑暗场所,能判别是否是伪造。除了激光打标方法外,可以在镜面反射层部分不蒸着等方法也是可以的。

上述激光打标机类型只要适合反射片打标那么激光器的类型是不受限定的,可以是YVO4以外的,如:CO2、光纤等都是可以的。激光打标可以是目前在反射片防伪领域已经存在十多年的打标方法,也可以参照如恩希爱(杭州)薄膜有限公司中国申请的实用新型专利《一种三维动感防伪制品》,申请号为201520794345.9的防伪性能高的方法。

还有,把再归反射片贴在铝板等金属板上,然后再剥去,对金属板基材使用UV紫外光照射或移动到黑暗场所,可以判断是否有贴、揭的履历来确认是否有被伪造。

又或者是,直接对防伪接着层进行UV紫外光照射,或者光照射,然后移动到黑暗场所,可以判断是否有贴、揭的履历来确认是否有被伪造。

关于本发明的防伪反射片,对于再归反射领域的构成要素的再归反射要素是不限定,例如，玻璃微珠等微小球透镜和真空度铝有金属膜光反射等构成透镜型再归反射形成的要素,或相对面互相角度约90°角度构成的微棱镜型再归反射要素等都是可以的。

还有,再归反射元件的构造也是没有限定,例如、开放型再归反射构造、胶囊型再归反射构造、封入型再归反射构造、胶囊型微棱镜型反射构造、金属蒸着微棱镜型反射构造等都是可以的。

开放型反射构造是,如图1所示的断面图,11是支撑层,12是玻璃微珠球,该玻璃微珠球在支撑层里填充率为60～90％之间；13是镜面反射层,14是含有蓄光性或荧光体颜料组成的树脂的防伪接着层。可以从L方向用自然光或UV紫外光确认是否是假冒品。

开放型反射构造是,包括支持层(或称支撑层),该支持层入光侧一面是摆放一层玻璃微珠球,靠近光反射一面是反射金属膜或称镜面反射层,并且大半个玻璃微珠球是埋入在支持层,背面一层是防伪接着层。

胶囊型再归反射构造是,如图3所示的断面图,31是光透性保护层,36是支撑层,其中玻璃微珠球34下半球是埋入在支撑层36里。32是光透光性保护层31和支撑层36连接结合形成的支架,作支撑作用。因为这个支架的支撑作用,形成了空气胶囊33。玻璃微珠球34的下半球是作为反射膜的金属蒸着层35,可以带有光源方向有再归反射性能再归反射要素。37是含有蓄光性或荧光体颜料组成的树脂防伪接着层、38是胶保护层,可以是纸类或塑料薄膜类,可以是能从胶保护层上剥离的离型纸,也可以直接和胶贴合不能揭开。从L方向用自然阳光或UV紫外光确认是否是假冒品。

胶囊型再归反射构造是,如图3所示的断面图,包括保护层、支撑层,保护层在支撑层的光线出入射侧,支撑层靠近保护层一侧是摆放着一层玻璃微珠球,并且玻璃微珠球大半部分是埋入在支撑层的,而且埋入部分玻璃微珠球是有被金属覆盖的,这个也是透镜型再归反射的主要构件,并且,保护层和该透镜型再归反射要素层之间是有空气层,该空气层是该保护层和该支撑层粘联形成支架后形成,并且,由各支架形成分割后成为密封空室。

封入型再归反射构造是,如图2所示的断面图,21是保护层,22是印刷层,23是支撑层；支撑层里有玻璃微珠球24,该玻璃微珠球24在支撑层里的填充率在60～90％之间。25是焦点形成层,26是镜面反射层,27是含有蓄光性或荧光体颜料组成的树脂防伪接着层,28是胶保护层,可以是纸类或塑料薄膜类,该胶保护层可以是能从胶保护层上剥离的离型纸,也可以直接和胶(即接着层)贴合不能揭开。从L方向用自光或UV紫外光确认是否是假冒品。

封入型再归反射构造是,如图2所示的断面图,包括光透过性保护层(简称保护层)、光透过性支撑层(简称支撑层),该光透过性支撑层的光线入射侧的相反一侧有摆放着一层玻璃微珠球,并且半个球是埋入在支撑层,没有埋入在支撑层的该玻璃微珠球一侧是一层光焦点形成层(或称焦点形成层),没有与焦点形成层接触的玻璃微珠球一侧形成镜面反射层。还有在图2,如果有必要,可以在光透过性保护层再涂一层光透过性保护层。

胶囊型微棱镜型再归反射构造是,如图4所示的断面图,41是光透过性保护层(简称保护层),该保护层入射光侧面是约相对面90°的三棱锥型立体角回归反射要素层44,43是三棱锥型立体角回归反射要素层44和支撑层45的连接支架,这些支架43形成空气胶囊结构42,46是含有蓄光性或荧光体颜料组成的树脂防伪接着层,47是胶保护层,可以是纸类或塑料薄膜类,该胶保护层可以是能从胶保护层上剥离的离型纸,也可以直接和胶(即接着层)贴合不能揭开。从L方向用自然光或UV紫外光确认是否是假冒品。

胶囊型微棱镜型再归反射构造是,如图4所示的断面图,包括光透过性保护层以及支撑层,该保护层光入射相反一侧构造有微棱镜型回归反射要素的一层(简称回归反射要素层),并且,该微棱镜型再归反射要素的一层和支撑层之间是有空气层(或称空气胶囊结构),该空气层是该微棱镜型再归反射要素层和该支撑层粘联形成支架后形成的,并且,由各支架形成分割后成为密封空室。还有在图4,如果有必要,可以在光透过性保护层再涂一层光透过性保护层。

金属蒸着微棱镜型反射构造是,如图5所示的断面图,51是光透过性保护层,该保护层51与镜面反射层53之间设有相对面是约90°的三棱锥型立体角回归反射要素层52,54是含有蓄光性或荧光体颜料组成的树脂防伪接着层,55是胶保护层,可以是纸类或塑料薄膜类,该胶保护层可以是能从胶保护层上剥离的离型纸,也可以直接和胶(即接着层)贴合不能揭开。从L方向用自然光或UV紫外光确认是否是假冒品。

金属蒸着微棱镜型反射构造是,如图5所示的断面图,包括光透过性保护层,该保护层光入射相反一侧构造有微棱镜型回归反射要素的一层(简称回归反射要素层),回归反射要素层往下依次为镜面反射层、防伪接着层以及胶保护层。还有在图5,如果有必要,可以在光透过性保护层再涂一层光透过性保护层。

关于本发明,防伪接着层是含有蓄光性或荧光性机能颜料的树脂,树脂为100重量份里蓄光颜料或荧光颜料0.01～95重量份之间都可以,能够使蓄光颜料或荧光颜料在该重量份下发挥作用都可以，优选为1～20重量份,更加优选为2～15重量份。蓄光性或荧光性机能性颜料的添加量对上限和下限值是没有严格规定,在适合的情况下能充分防伪、有优异的视认性、识别性,并且,只要没有发生接着层过于硬化而导致发脆等不良情况,或接着性不良等情况都是可以,也就是说,如果在上述范围为,只要满足前面条件,是不作什么特别限定。

为了能更好凸显防伪接着层的防伪性能,防伪接着层的树脂是无色的最优。

上述荧光性颜料,UV紫外线照射后,只要能满足前述防伪条件的的紫外发光辉度,那么它形成的发光方法、领域等都没有特别限定。一般比较好的是有机系荧光剂,例、萘酚三唑系(ナフトトリアゾール系)、苯并恶唑系(べンズオキサゾ一ル系)等；一般不透光的无机系荧光体,例,无机金属氯系(無機金属塩系)、卤素化物系(ハロゲン化物系)、硫化物系等；上述的各种荧光体里可以任意选择。

作为有机荧光体,例如,二氨基芪(ジアミノスチルべンゼン)、荧光素钠(ウラニン)、硫磺素T(チオフラビンT)、署红(エオシン)、罗丹明B(ローダミンB)、吖啶橙(アクリジンオしンジの他)、二苯基甲烷系(ジフエニルメタン系)、三苯甲烷系(トリフエニルメタン系)、氧杂蒽系(キサンテン系)、噻嗪系(チアジン系)、噻唑系(チアゾ一ル系)作为母体染料,这个是可以一种或两种以上混合使用是可以的。

还有,作为无机系颜料、例如Zn₂GeO₄:Mn、ZnO:Zn、ZnS:Cu、ZnS:(Cu,Al)、(Zn,Cd)S:(Cu,Al)、ZnS:(Cu,Au,Al)、Zn₂SiO₄:Mn、ZnS:(Cu,Ag)、(Zn,Cd)S:Cu、Gd₂O₂S:Tb、La₂O₂S:Tb、Y₂SiO₅:(Ce,Tb)、CeMgAl₁₁O₁₉:Tb、ZnS:(Cu,Co)、LaOBr:(Tb,Tm)、La₂O₂S:Tb、BaMg₂Al₁₆O₂₇(Eu,Mu)等绿色发光无机系荧光体；Y₂O₃:Eu、Y(P,V)O₄:Eu、S:Eu、0.5MgF₂·3.5MgO·GeO₂:Mn、YVO₄:Eu、(Y,Gd)BO₃:Eu等红色发光无机系荧光体；Sr₅(PO₄)₃Cl:Eu、BaMg₂Al₁₆O₂₇:Eu、BaMgAl₁₀O₁₇:Eu、ZnS:Ag、CaWO₄、Y₂SiO₅:Ce、ZnS:(Ag,Ga,Cl)、Sr₂P₂O₇:Eu、CaS:Bi、CaSrS:Bi等蓝色发光无机系荧光体；都可以例举。可以一种或两种以上混合使用都是可以的。还有,这里的无机系和前述的有机系混合使用也是可以的。

无机系荧光体,比起一般的有机系荧光体在耐光性、耐热性、耐溶剂性等方面是优异的。

还有无机系荧光体里,最好是80％重量以上含有的粒径在25μm以下,绿色发光无机系荧光体里,粒径分布0.1～50μm里,最好是大部分为约12μm粒径,蓝色发光无机系荧光体里,粒径分布0.1～12μm里,最好是大部分为约8μm粒径。

再进一步,作为无机荧光体,一般波长为250～400nm范围的UV紫外线照射是最好的。

本发明,使用的蓄光颜料,光线消失后,1分钟以上残光就可以,优选10分钟以上,更加优选为30分钟以上。但如果只要能让判别的人可以与没有防伪的明显区别,那在残光时间上没有作严格的限定。

上述的蓄光颜料,只要能利用自然太阳光或夜间的LED灯等蓄光,在黑暗中能发光,可以作为防伪用,那么它形成的发光方法、领域等都没有特别限定。从蓄光性能好的观点出发,酸化物系蓄光颜料,特别是一般式含有用MAl₂O₄(式中,M是表示至少含有一种碱土类金属)表示金属酸化物作为母结晶,结合作为赋活剂的稀土类金属原子的蓄光颜料是最优选。

上述碱土类金属,从Ca、Ba及Sr里至少选择一种1金属是最优。还有,稀土类金属是Sc、Y、La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb及Lu里至少选一种是可以的。蓄光顔料是根据需要,活化剂Mn、Sn及Bi里至少选择一种金属结合稀土类金属,即蓄光顔料含有活化剂Mn、Sn及Bi里的一种、稀土类金属和碱土类金属(M)。

作为蓄光颜料,如SrAl₂O₄:Eu、SrAl₂O₄:(Eu,Dy)、SrAl₂O₄:(Eu,Nd)、SrAl₂O₄:(Eu,Pr)、SrAl₂O₄:(Eu,Sm)、SrAl₂O₄:(Eu,Tb)、SrAl₂O₄:(Eu,Ho)、SrAl₂O₄:(Eu,Mn)、SrAl₂O₄:(Eu,Sn)、SrAl₂O₄:(Eu,Bi)、CaAl₂O₄:(Eu,Nd)、CaAl₂O₄:(Eu,Sm)、CaAl₂O₄:(Eu,Tm)、CaAl₂O₄:(Eu,Nd,La)、CaAl₂O₄:(Eu,Nd,La)、CaAl₂O₄:(Eu,Nd,Ce)、CaAl₂O₄:(Eu,Nd,Pr)、CaAl₂O₄:(Eu,Nd,Sm)、CaAl₂O₄:(Eu,Nd,Gd)、CaAl₂O₄:(Eu,Nd,Tb)、CaAl₂O₄:(Eu,Nd,Dy)、CaAl₂O₄:(Eu,Nd,Ho)、CaAl₂O₄:(Eu,Nd,Er)、CaAl₂O₄:(Eu,Nd,Tm)、CaAl₂O₄:(Eu,Nd,Yb)、CaAl₂O₄:(Eu,Nd,Lu)、CaAl₂O₄:(Eu,Nd,Mn)、CaAl₂O₄:(Eu,Nd,Sn)、CaAl₂O₄:(Eu,Nd,Bi)、Ca_0.9Sr_0.1Al₂O₄:(Eu,Nd,La)、Ca_0.9Sr_0.1Al₂O₄:(Eu,Nd,Dy)、Ca_0.7Sr_0.3Al₂O₄:(Eu,Nd,Dy)、Ca_0.9Sr_0.1Al₂O₄:(Eu,Nd,Ho)、Ca_0.7Sr_0.3Al₂O₄:(Eu,Nd、Ho)等列举,这里一种或两种以上组合都是可以的。

这个蓄光颜料的残光特性是没有限定的,如果考虑视认性,一般150mcd/m²是可以,优选是200mcd/m²,更加优选是250mcd/m²。

本发明的防伪接着剂,作为它的母体树脂的种类没有特别的限制,只要是使用作为通常的粘合剂用树脂而被使用的树脂即可,例如可以使用纤维素类树脂、丙烯酸类树脂、硅类树脂、蜜胺类树脂、橡胶类树脂以及酚醛类树脂等任一聚合物或混合物。其中,优选在耐候性方面表现优异且粘结特性良好的丙烯酸类树脂或者硅类树脂,以及需要的架桥剂、添加剂等。

形成防伪接着层的树脂的分子量是没有限定的,如果能保持高分子量的话是最好,平均分子量(以下Mw作为简称)50万以上的树脂,50～100万为好,最好是60～100万,其中官能团Mw在50万以上的树脂,使用异氰酸酯架桥剂类的架桥剂架桥反应树脂是优异的。

防伪接着层的厚度5μm～200μm是好的,优选是15μm～120μm,进一步优选是30μm～60μm。

附图说明

图1为开放型再归反射片的说明断面图。

图2是封入型再归反射片断面图说明。

图3是胶囊型再归反射片的断面说明图。

图4是胶囊型棱镜型再归反射片说明断面图。

图5是金属蒸着微棱镜型再归反射片说明断面图。

图6是带有蓄光或UV荧光防伪激光打标图案防伪说明图。

具体实施方式

下面通过实施例进一步说明。

实施例1

使用帝人株式会社的厚度为75μ的透明聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(商品名:Tetoron Film S-75,帝人株式会社)作为基材；

在这个上面,使用恩希爱(杭州)薄膜有限公司制丙烯酸树脂溶液(商品名：RS-1200)100部重量份、14重量份甲基化三聚氰胺树脂溶液(商品名:NIKALAC MS-11,SANWACHEMICAL CO.,LTD.)、4重量份的纤维素衍生物(商品名:CAB,TOKUSHIKICo.,Ltd.)、1.5重量份的紫外线吸收剂(商品名:Seesorb 103,SHIPRO KASEIKAISHA CO.,LTD.)、0.05重量份的均化剂(商品名:BYK-300,BYK-Chemie Japan KK)、0.12重量份的催化剂(商品名:BECKAMINE P-198,DIC株式会社)以及16.7重量份的溶剂(MIBK/甲苯＝8/2)搅拌混合,从而制成表面保护层形成用的树脂配合液,将该树脂配合液涂布在工程基材膜上加以干燥,形成厚度大约36μ的表面保护层；

将100重量份的丙烯酸树脂(商品名:RS-3000,恩希爱(杭州)薄膜有限公司)、22重量份的发色母体(商品名:AR-6300,TOKUSHIKI Co.,Ltd.)、13.6重量份的异氰酸酯系交联剂(商品名:Sumijoule N-75,Sumika Bayer Urethane Co.,Ltd.)以及作为溶剂的20重量份的甲苯和10重量份的MIBK混合搅拌,从而制成保持层形成用的树脂配合液,然后将该树脂配合液涂布于表面保护层上,之后在100℃下干燥5分钟,从而形成厚度大约为13μm,透过率10％的焦点形成层相对侧的支撑层；

将微小玻璃球(商品名:NB-23S,恩希爱(杭州)薄膜有限公司)附着于上述支撑层,并加以145℃下热处理3分30秒,以微小玻璃球从支撑层露出的形式使微小玻璃球沉浸于支撑层中,在支撑层中保持着微小玻璃球直径的大致75％。

另外,各种保护层的厚度及透过率是,使用帝人株式会社的厚度为75μm的透明聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(商品名:Tetoron Film S-75,帝人株式会社)上涂布干燥后,总厚度减去75μm。透过率是保护层和透明聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜一起测定,然后乘以0.93系数得出结果。

将100重量份的丙烯酸树脂溶液(商品名:RS-5000,恩希爱(杭州)薄膜有限公司)、5.5重量份的甲基化三聚氰胺树脂溶液(商品名:NIKALAC MS-11,SANWA CHEMICAL CO.,LTD.)以及39.3重量份的溶剂(MIBK/甲苯＝4/6)混合搅拌,从而制成焦点形成层用的树脂配合液,将该树脂配合液涂布于保持层以及微小玻璃球之上并加以干燥,从而形成平均厚度大约为23μm的焦点形成层。

接下去,将铝真空蒸镀于焦点形成层之上,从而获得镜面反射层。

将100重量份的丙烯酸丁酯BA/丙烯酸AA(重量比:BA/AA＝90/10)的乙酸乙酯共聚物溶液(乙酸乙酯/甲苯＝1/1)、5重量份的根本特殊化学(株)制绿色荧光体(商品名:MB-760)、0.5重量份的异氰酸酯类系交联剂(商品名:CoronateL,NipponPolyurethaneIndustry Co.,Ltd.)以及作为溶剂的16.1重量份的乙酸乙酯搅拌混合,从而制成粘合剂层形成用的树脂配合液,将该树脂配合液涂布于剥离膜(商品名:E2P-H(P),LINTECCorporation)上并加以干燥,从而形成厚度大约为41μm的粘合剂层(即接着层)。

接着,在贴合镜面反射层和粘合剂层之后,剥离工程基材,从而获得具有粘合剂层的防伪反射片。

实施例2

本实施例中,除5重量份的根本特殊化学(株)制绿色荧光体(商品名:MB-760)替换为5重量份的根本特殊化学(株)制N夜光颜料外(商品名:G-300M)外,其余均与实施例1相同。

实施例3

在工程纸上用105℃加热贴合软化温度约105℃聚乙烯形成临时支撑层,在这个上面均匀且紧密摆放上一层平均粒径约65μm,曲折率约1.91的玻璃微珠球,用滚轴加压,微小玻璃球直径的3/1埋入在树脂。

之后,将铝真空镀在临时支撑层玻璃微珠球裸露的一面,这样在玻璃微珠球上形成厚度约0.1μm的金属蒸着膜。接着,在这个临时支撑层上镀金属膜的一侧,涂上在23℃的时候粘度约2cP的硅烷系偶联剂液状物(东丽道康宁(株)制、商品名SZ6030),形成厚度约0.3μm的含有偶联剂薄膜。

接着,将100重量份、固形分约50重量％的丙烯酸系树脂溶液(株式会社トクシキ製、商品名ST-700)、及14.2重量份HMDI(4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯)架桥剂配合成树脂溶液、将该树脂配合液涂布在有剥离处理过的厚度20μm的透明聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜上，干燥除去溶剂,形成厚度约30μm的膜状物。然后,将167重量份、固形份约30重量％的丙烯酸系树脂溶液(日本电石工业株式会社制、商品名KP-1864A)、同时125重量份、固形份约40重量％的丙烯酸系树脂溶液(日本电石工业株式会社制、商品名KP-1703A)、CAB(醋酸丁酸纤维素)10重量份、二氧化钛50重量份以及MIBK(甲基异丁基酮)、30重量份混合搅拌成树脂溶液,将该树脂配合液涂布在前述30μm的膜状物上,干燥除去溶剂,形成总厚度约110μm的支撑层膜。

该支撑层膜和先前作成的临时支撑层上玻璃微珠球被金属蒸着过并涂了含有偶联剂薄膜贴合,贴合时,用70℃加热,并900kg/m加压,玻璃微珠球直径的1/3是被埋入在支撑层膜里。

加压贴合好的膜,用内径约75mm、外径约95mm纸管,且卷取张力是40kg/m卷取500m,然后放在室温20小时,等支撑层膜完全架桥后复卷,把临时支撑层上的带有聚乙烯的工程纸剥离,玻璃微珠球被转移到支撑层上。

接着,带有玻璃微珠球的支撑层膜和厚度是75μm、全光透过率约93％的无延伸丙烯酸膜,而且,玻璃微珠和丙烯酸膜是相对贴合,同时通过凸起线径约0.3mm网目状、表面温度约190℃金属轴和表面温度约60℃的橡胶轴之间,丙烯酸膜侧与橡胶轴相接触并通过,剥离处理过的透明聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜侧是被凸出的网状金属轴加压热溶变形。

从获得热溶变形物上剥离去剥离处理过的透明聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜,然后将100重量份(日本电石工业株式会社制、商品名KP-997)、5重量份的根本特殊化学(株)制绿色荧光体(商品名:MB-760)搅拌混合,涂布在厚度约75μm的硅处理过的透明聚对苯二甲酸乙二醇酯剥离膜上,从而形成厚度约41μm的压敏性粘合剂(即接着层),再和支撑层膜贴合形成胶囊型构造的UV发光性再归防伪反射片。

实施例4

本实施例中,除5重量份的根本特殊化学(株)制绿色荧光体(商品名:MB-760)替换为5重量份的根本特殊化学(株)制N夜光颜料外(商品名:G-300M)外,其余均与实施例3相同。获得了胶囊型构造的夜光性再归防伪反射片。

实施例5

再归反射元件1的作成

用前端角度为68.53度、71.52度两种的金刚石车削,从三个方向对成为黄铜板母模的金属表面切削加工交叉角为各60.62度,断面形状为V字沟槽的方法,在黄铜板母模上形成高度为100μm的多个山形三角锥形立体角。

在上述母模表面上用电鋳加工方法而作成材质是镍钢的金属制模具。

把丙烯酸树脂40重量份、二巯基二苯硫醚双甲基丙烯酸甲酯(ビス(メタクリロイルチオフエニル)スルフオイド)、2,4二溴苯基丙烯酸(2,4-ジブロモフエニル(メタ)アクリレート)58重量份、光硬化触媒「Darocur 1173」(メルク社制)2重量份,做成屈折率n＝1.63的表面保护层及再归反射元件要素层用的丙烯酸系紫外线硬化树脂溶液,再把上述树脂涂布在金属制模具上,然后,在紫外线硬化树脂上贴合作为表面保护层的50μm的丙烯酸树脂膜(钟渊化学工业(株)制，014NST),

再接下来,丙烯酸树脂膜面照射紫外线来硬化上述紫外线硬化树脂。最后,硬化后的树脂从金属制模具上剥离。

支撑层及连接支架的形成

把聚酯纤维树脂组成物涂布在厚度38μm的光滑PET膜表面上,形成支撑层及连接支架。

再归反射片的组成

接着,表面保护层及再归反射元件要素层和支撑层及结合剂层用凸雕刻成线宽为0.3mm的网目状表面温度为190℃金属轴和橡胶轴之间,其中再归反射元件是和橡胶轴相加压并接触通过,用热融法的方法做成密封封入构造再归反射片。

从获得热溶变形物上,然后将100重量份(日本电石工业株式会社制、商品名KP-997)、5重量份的根本特殊化学(株)制绿色荧光体(商品名:MB-760)搅拌混合,涂布在厚度约75μm的硅处理过的透明聚对苯二甲酸乙二醇酯剥离膜上,从而形成厚度约40μm的压敏性粘合剂,再和支撑层膜贴合形成胶囊微棱镜型构造的UV发光性再归防伪反射片。

实施例6

本实施例中,除5重量份的根本特殊化学(株)制绿色荧光体(商品名:MB-760)替换为5重量份的根本特殊化学(株)制N夜光颜料外(商品名:G-300M)外,其余均与实施例5相同。获得了胶囊型构造的夜光性再归防伪反射片。

比较例1

在本比较例中,除5重量份的根本特殊化学(株)制N夜光(商品名、G-300M)不添加外,其余均与实施例1相同。获得封入型再归反射片。

比较例2

在本比较例中,除5重量份的根本特殊化学(株)制绿色荧光体(商品名:MB-760)不添加外,其余均与实施例2相同。获得封入型再归反射片。

比较例3

在本比较例中,除5重量份的根本特殊化学(株)制N夜光(商品名、G-300M)不添加外,其余均与实施例3相同。获得胶囊型再归反射片。

比较例4

在本比较例中,除5重量份的根本特殊化学(株)制绿色荧光体(商品名:MB-760)不添加外,其余均与实施例4相同。获得胶囊型再归反射片。

比较例5

在本比较例中,除5重量份的根本特殊化学(株)制N夜光(商品名、G-300M)不添加外,其余均与实施例5相同。获得微棱镜型再归反射片。

比较例6

在本比较例中,除5重量份的根本特殊化学(株)制绿色荧光体(商品名:MB-760)不添加外,其余均与实施例6相同。获得微棱角型再归反射片。

对上述的实施例1～6以及比较例1～6的防伪性能进行对比。

测试方法一:用紫外光线,直接观察防伪胶层是否会产生紫外光线,简称方法一。

测试方法二:在自然光下或照明灯下,防伪胶层上的保护纸直接剥去(如果是透明PET,CPP之类可以不用剥去),直射10分钟,拿到黑暗处观察防伪胶层是否会发出夜光,简称方法二。

测试方法三:膜的正面拿到激光打标机上,设定一定的图案和加工条件,在膜上激光打标,打标的图案可以是在一定角度能看到,也可以在任何角度都能看到,但不能完全破坏防伪胶层。然后,紫外光线照射被打标处,观察防激光打标处是否会产生紫外光线,简称方法三。

测试方法四:膜的正面拿到激光打标机上,设定一定的图案和加工条件,在膜上激光打标,打标的图案可以是在一定角度能看到,也可以在任何角度都能看到,但不能完全破坏防伪胶层。然后,被打标的部分在自然光下或照明灯下,直射10分钟,拿到黑暗处观察激光打标处是否会发出夜光,简称方法四。

测试方法五:膜贴合在用280号砂皮打磨过的铝板上,23℃7天养生后,揭去膜,使用紫外光线照射,直接观察被剥去的铝板处残留的胶是否会产生紫外光线,简称方法五。

测试方法六:膜贴合在用280号砂皮打磨过的铝板上，23℃7天养生后,揭去膜,在自然光下或照明灯下,被剥去的铝板处直射10分钟,拿到黑暗处观察是否会发出夜光,简称方法六。

测试结果参见表1。

表1

方法一

方法二

方法三

方法四

方法五

方法六

实施例1

无

有

无

有

无

有

实施例2

有

无

有

无

有

无

实施例3

无

有

无

有

无

有

实施例4

有

无

有

无

有

无

实施例5

无

有

无

有

无

有

实施例6

有

无

有

无

有

无

比较例1

无

无

无

无

无

无

比较例2

无

无

无

无

无

无

比较例3

无

无

无

无

无

无

比较例4

无

无

无

无

无

无

比较例5

无

无

无

无

无

无

比较例6

无

无

无

无

无

无

上述实施例5和6，因为是没有金属镜面反射层,也可以直接用紫外线照射或放到自然光下或照明灯下,确认是否有UV或夜光防伪功能。还有是,背面保护纸是PET、CPP或其他类似透明或半透明的,可以直接从保护纸面确认是否有UV或夜光防伪功能。

如上述说明,通过本发明可以提供具有无法仿制的优异防伪逆反射片,可以运用于交通标识、工程标识、商业标识、汽车牌照、逆反射式标贴,逆反射式RFID(电波识别)标签。

Claims (10)

1.一种防伪反射片,其特征在于,其是在一具有再归反射要素的再归反射元件上设置有防伪接着层,该防伪接着层是含有蓄光性或荧光性颜料的树脂，每100重量份树脂里含有1～20重量份蓄光性或荧光性颜料；该防伪接着层设置在再归反射元件的背面；在再归反射元件上含有蓄光性或荧光性的动感图案；

所述防伪接着层的树脂是无色的；所述防伪接着层的树脂的平均分子量为60～100万；

所述防伪反射片的识别方法为：

首先所述防伪反射片在激光打标后，被自然光或LED灯照射5分钟后移动到黑暗处,然后视认者能否发现激光打标处会发出绿色、红色或其他颜色光,而激光打标处以外的反射片表面不会发光；

或者把所述防伪反射片贴在金属板上,然后再剥去,对金属板基材使用UV紫外光照射或移动到黑暗场所,然后判断是否有贴、揭的履历来确认是否有被伪造；

又或者是,直接对防伪接着层进行UV紫外光照射,或者光照射,然后移动到黑暗场所,然后判断是否有贴、揭的履历来确认是否有被伪造。

2.根据权利要求1所述的防伪反射片,其特征在于,再归反射元件的构造为开放型再归反射构造、胶囊型再归反射构造、封入型再归反射构造、胶囊型微棱镜型反射构造或金属蒸着微棱镜型反射构造。

3.根据权利要求1所述的防伪反射片,其特征在于,荧光性颜料为有机系荧光体和/或无机系荧光体；所述有机系荧光体包括萘酚三唑系或苯并恶唑系,或者所述有机系荧光体为二氨基芪、荧光素钠、硫磺素T、署红、罗丹明B、吖啶橙、二苯基甲烷系、三苯甲烷系、氧杂蒽系、噻嗪系或噻唑系的一种或两种以上混合；所述无机系荧光体包括无机金属氯系、卤素化物系或硫化物系；或者所述无机系荧光体为绿色发光无机系荧光体、红色发光无机系荧光体或者蓝色发光无机系荧光体。

4.根据权利要求3所述的防伪反射片,其特征在于,无机系荧光体里,80％重量以上含有的粒径在25μm以下。

5.根据权利要求1所述的防伪反射片,其特征在于,蓄光性颜料为酸化物系蓄光颜料,所述酸化物系蓄光颜料的成分为金属酸化物结合稀土类金属原子,金属酸化物的一般式为MAl₂O₄,式中,M是表示至少含有一种碱土类金属。

6.根据权利要求5所述的防伪反射片,其特征在于,碱土类金属是从Ca、Ba及Sr里至少选择一种；稀土类金属是Sc、Y、La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb及Lu里至少选择一种。

7.根据权利要求6所述的防伪反射片,其特征在于,Mn、Sn及Bi里至少选择一种金属结合稀土类金属。

8.根据权利要求1所述的防伪反射片,其特征在于,树脂是纤维素类树脂、丙烯酸类树脂、硅类树脂、蜜胺类树脂、橡胶类树脂以及酚醛类树脂中任一树脂或混合物。

9.根据权利要求1所述的防伪反射片,其特征在于,防伪接着层的厚度5μm～200μm。

10.权利要求1-9任一所述的防伪反射片的识别方法，其特征在于，

首先该防伪反射片在激光打标后，被自然光或LED灯照射5分钟后移动到黑暗处,然后视认者能否发现激光打标处会发出绿色、红色或其他颜色光,而激光打标处以外的反射片表面不会发光；

或者把防伪反射片贴在金属板上,然后再剥去,对金属板基材使用UV紫外光照射或移动到黑暗场所,然后判断是否有贴、揭的履历来确认是否有被伪造；

又或者是,直接对防伪接着层进行UV紫外光照射,或者光照射,然后移动到黑暗场所,然后判断是否有贴、揭的履历来确认是否有被伪造。

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