CN109072452B - 用于抑制腐蚀的组合物和方法 - Google Patents

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Abstract

一种抑制水系统中金属组分上的腐蚀和白锈的组合物和方法。组合物优选包含基于氨基酸的聚合物(最优选为聚天冬氨酸或其盐)、羟基膦酰基乙酸、以及第二膦酸(优选为膦酰基羧酸)，并且不需要使用受管制金属。组合物即使在抗微生物剂的存在下也有效。一种优选的抑制白锈的方法包含向水系统中添加基于氨基酸的聚合物或羟基膦酰基乙酸或两者。一种优选的抑制腐蚀或白锈的方法包含向水系统中添加基于氨基酸的聚合物、羟基膦酰基乙酸、以及膦酰基羧酸。优选地，在添加至水系统中的一定体积的水中时，基于氨基酸的聚合物和羟基膦酰基乙酸各自的活性浓度为至少3ppm。

Description

用于抑制腐蚀的组合物和方法
相关申请的引证
本申请要求2016年4月14日提交的美国临时申请序列号62/322,616和2016年7月18日提交的美国临时申请序列号62/363,574的权益。
1.技术领域
本发明涉及对水系统中金属组分上的腐蚀或白锈进行抑制的处理组合物和方法。本发明在低LSI(朗格利尔饱和指数(Langelier Saturation Index))水系统(例如开放式再循环系统、闭合回路冷却系统或加热系统、以及锅炉)中发现的腐蚀性环境中特别有用。
2.背景技术
各种水处理组合物被用来减少在水系统(例如开放式再循环系统、闭合回路冷却系统或加热系统、冷却塔、以及锅炉)中与水溶液接触的金属组分上形成腐蚀、矿物污垢和白锈，并帮助保护这些系统的金属组分。这些水系统中通常使用的金属包括铁类金属(包括镀锌钢)、铝及其合金、铜及其合金、铅和焊料。许多已知的腐蚀抑制剂包含受管制的毒性金属，例如锌、铬酸盐和钼酸盐，其对环境有害，并且会增加成本。通常使用锌作为具有高腐蚀性水(低LSI)的水系统中的腐蚀抑制剂。但是由于毒性问题，并且它的使用在一些地区会面临管制，因此它的使用不是所希望的。还使用锡作为锌的非毒性替代，但是它更昂贵。
许多已知的腐蚀抑制剂的性能还会受到使用抗微生物剂的负面影响，所述抗微生物剂通常被用于水系统中以控制微生物的生长。在美国专利号5,523,023中公开了聚天冬氨酸和单膦酸的使用在膦酸为2-膦酰基丁烷-1,2,4-三羧酸(PBTC)时可有效抑制腐蚀，甚至在抗微生物剂的存在下也是如此。‘023专利中优选的膦酸是PBTC，但是包括1-羟基乙烷1,1-二膦酸和羟基膦酰基乙酸(HPA)的另外的膦酸也被认为是合适的。‘023专利中所示的基于聚天冬氨酸和PBTC的使用的腐蚀速率结果比其它腐蚀抑制剂更佳，但是仍需要甚至更大的腐蚀抑制作用，特别是在存在抗微生物剂的情况下。
目前采用的防止白锈的解决方案包括用碳酸锌钝化金属表面并控制水化学以降低形成白锈的可能。已知的处理方法包括使用无机磷酸盐、硫代氨基甲酸盐、有机磷化合物和丹宁酸。例如，美国专利号5,407,597和6,468,470公开了组合物，其包含有机磷化合物(包括PBTC)，钼、钛、钨、或钒的碱金属盐，以及氨基甲酸酯化合物或丹宁酸化合物。美国专利号6,183,649公开了一种用来处理循环水系统的白锈处理组合物，其包含PBTC、聚丙烯酸钠、甲基苯并三唑钠、碱金属钼酸盐、以及碱金属溴化物。‘649专利还公开了以25lb/1,000加仑水/周的速率将1.5％的癸基硫代乙基醚胺(DTEA)水溶液添加至循环水系统，在添加DTEA之后以600ppm每周期的速率添加白锈处理组合物，进行10周期的再循环。
需要对环境更加友好并且能够与抗微生物剂一起充分发挥作用的有效的腐蚀抑制剂和有效的白锈抑制剂组合物和方法。还需要会解决腐蚀和白锈而不需要单独的处理(其可能会彼此负面相互作用)的单一的处理组合物和方法。
发明内容
根据本发明的一个优选实施方式，改进的腐蚀抑制剂和白锈抑制剂组合物包含基于氨基酸的聚合物(amino-acid based polymer，氨基酸类聚合物)(AAP)、羟基膦酰基乙酸(HPA)或其水溶性盐、以及另外的膦酸或其水溶性盐。羟基膦酰基乙酸具有以下一般结构：
Figure BDA0001826761650000031
最优选地，基于氨基酸的聚合物为聚天冬氨酸(polyaspartic acid，聚天门冬氨酸)或其水溶性盐，但是还可使用其它化合物，例如聚甘氨酸、聚谷氨酸、以及它们的盐。最优选地，基于氨基酸的聚合物具有下式：
Figure BDA0001826761650000032
其中对于聚天冬氨酸，R1＝H，R2＝OH，R3＝COOH，以及x＝1。最优选地，另外的膦酸为膦酰基羧酸，或者还可使用任何有机膦酸盐。最优选地，膦酰基羧酸为1-羟基乙烷-1,1-二膦酸(HEDP)或2-膦酰基丁烯-1,2,4-三羧酸(PBTC)或膦酰基琥珀酸。抑制剂组合物中AAP与HPA的重量比优选为90:10至10:90，并且合并的AAP和HPA与另外的膦酸的比例在90:10至60:40的范围内。更优选地，抑制剂组合物中AAP与HPA的重量比范围为80:20至80:20，并且合并的AAP和HPA与另外的膦酸的比例为80:20至70:30。
最优选地，根据本发明的优选实施方式的组合物均是有机的，且不含像锌、铬酸盐和钼酸盐这样的受管制金属，并且其性能不会受到抗微生物剂的添加的影响。最优选地，根据本发明的优选实施方式的组合物不含锡。
将HPA和AAP(例如聚天冬氨酸)分别用作腐蚀抑制剂在以前是已知的。‘023专利中还公开了AAP可与膦酰基羧酸一起使用来抑制腐蚀，但是将AAP和HPA与另外的膦酸(优选膦酰基羧酸)或有机膦酸盐一起使用来抑制腐蚀在以前不是已知的。
在添加至被处理的水系统中的水中时，根据本发明的优选组合物会产生至少3ppm的活性AAP、至少3ppm的活性HPA、以及至少2ppm的另外的膦酸。更优选地，在添加至被处理的水系统中的水中时，优选组合物会产生3ppm-50ppm的AAP、3ppm-50ppm的HPA、以及2ppm-20ppm的另外的膦酸，且最优选会产生5ppm-30ppm的AAP、3ppm-20ppm的HPA、以及2ppm-10ppm的另外的膦酸。另外，在添加至被处理的水中时，优选组合物的三种组分合并总计产生至少8ppm的活性腐蚀抑制剂。这些成分具有出乎意料的协同作用：改进腐蚀抑制，而又不需要使用毒性金属，并且不会受到抗微生物剂的负面影响。
除了抑制剂组合物在低LSI水中对于铁类金属腐蚀抑制的出乎意料的和协同性的作用，相同组合物还对于防止在镀锌钢上形成白锈具有正面作用。镀锌钢由熔合到钢基板的锌的薄涂层组成。白锈是锌上快速的局部腐蚀破坏，其通常呈现为大量的白色沉积物。这一迅速腐蚀可在局部区域将锌完全除去，因而减少设备的寿命。羟基膦酰基乙酸和基于氨基酸的聚合物(例如聚天冬氨酸)不管单独形式还是组合形式，在之前均未用于预防白锈的商业产品。不受理论的束缚，据信根据本发明的组合物可在镀锌钢的表面上形成保护层，并减少白锈的形成。对于根据本发明对白锈的处理，优选按以上所述抑制腐蚀的量(添加至被处理的水系统中的水中时的重量比和浓度两者)使用羟基膦酰基乙酸、基于氨基酸的聚合物、以及另外的膦酸，但是还发现，在不使用羟基膦酰基乙酸或另外的膦酸的情况下使用基于氨基酸的聚合物对于抑制白锈是有益的。根据另一个优选实施方式，用来处理白锈的组合物包含基于氨基酸的聚合物和羟基膦酰基乙酸，但不包含另外的膦酸。根据又一个优选实施方式，用来处理白锈的组合物包含基于氨基酸的聚合物，但不包含任何羟基膦酰基乙酸。
根据其它优选实施方式，用来抑制腐蚀或白锈的组合物还包含一种或多种以下成分：中和胺、氯稳定剂，例如单乙醇胺(MEA)；阻垢剂和分散剂，例如聚羧酸聚合物(聚羧酸盐/酯聚合物)和/或羧酸/磺酸官能共聚物(羧酸/磺酸官能化共聚物，羧酸盐/磺酸盐官能共聚物，羧酸酯/磺酸酯官能共聚物)(典型实例：聚丙烯酸(PAA)、聚甲基丙烯酸(PMAA)、聚马来酸(PMA)、以及丙烯酸磺化单体的共聚物，例如AA/AMPS)；其它污垢和腐蚀抑制剂、螯合剂；唑类腐蚀抑制剂，例如苯并三唑、烷基苯并三唑(甲基苯并三唑(甲苯基三唑))；和/或荧光染料示踪剂，例如1,3,6,8-芘四磺酸四钠盐(PTSA)。总的组成优选包含约2％-15％(以重量计)的基于氨基酸的聚合物(例如聚天冬氨酸)、约2％至10％(以重量计)的羟基膦酰基乙酸、以及约2％至10％(以重量计)的另外的膦酸。
根据防止水系统中金属组分的腐蚀和/或镀锌钢组分上的白锈的一个优选方法，如上所述的根据本发明优选实施方式的处理组合物被添加到水系统中。对于组合如上所述的AAP、HPA和另外的膦酸中的一种或多种的组合物，根据所处理的水化学和处理组合物中任选组分的量，优选方法包含以20ppm-600ppm的处理组合物、或更优选100-300ppm的处理组合物的有效进料速率向水中进料组合物。优选地，向水系统中添加足够量的处理组合物，以提供三种处理组分中有效活性量的一种或多种(根据所处理的是腐蚀还是白锈，还是两者都有)：至少3ppm的AAP、至少3ppm的HPA、以及至少2ppm的另外的膦酸，各自均为添加至被处理的水系统中所述体积的水中时的浓度。更优选地，处理组合物以足够的量添加，以便在添加至水系统中的水中时提供有效活性量的一种或多种组分：3ppm-50ppm的AAP、3pm-50ppm的HPA、以及2ppm-20ppm的另外的膦酸。最优选地，在添加至水系统中的水中时这些有效活性量为5ppm-30ppm的AAP、3ppm-20ppm的HPA、以及2ppm-10ppm的另外的膦酸。
附图说明
本发明的组合物和方法参考以下附图进一步进行说明和解释，其中：
图1包含的照片显示在3ft/s和5ft/s的流速下进行旋转器测试(spinnertest，旋转测试，微调测试)之后钢片(steel coupon)上的腐蚀水平；
图2包含的照片显示在抗微生物剂的存在下在3ft/s和5ft/s的流速下进行旋转器测试之后钢片上的腐蚀水平；
图3包含的照片显示在3ft/s的流速下进行旋转器测试之后钢片上的腐蚀水平；以及
图4包含的照片显示旋转器测试之后镀锌片上的白锈水平。
具体实施方式
进行了几个实验室测试，以测试根据本发明的各种组合物的有效性。使用模拟水系统中金属组分上的流水的旋转器测试对根据本发明的组合物进行评估。每个旋转器测试装置包含水的不锈钢容器，其中4个金属片(使用软钢片(C1010)和铜片(CDA 11))悬浮于悬挂在转轴上的固定架上的每个容器中的水中。转轴以147转/分钟(相当于3-5ft/s的流速，取决于片距转轴中心的距离)转动不锈钢容器的水中的片。每个旋转器测试中使用的初始体积的水具有水系统中通常发现的腐蚀性、低硬度水的特征。所用的水具有以下表1所示的特征。
表1.旋转器测试试验中使用的低硬度、腐蚀性的水
特征 值 单位
pH 8至8.5
导电率 220 cP
Ca硬度 30 ppm，(按CaCO3计)
Mg硬度 10 ppm，(按CaCO3计)
氯化物，总计 25 ppm Cl
M碱性 30 ppm，(按CaCO3计)
硫酸盐，总计 28 ppm，按SO4计
在每个旋转器测试过程中，将水充气并维持在120F的恒定温度和恒定体积下(任何蒸发在水的水平降至低于传感器水平时通过自动添加去离子水补充)。标准测试持续时间为48小时。
使用旋转器测试装置，将根据本发明的优选实施方式的组合物(实施例编号1-3，其包括AAP、HPA、以及另外的膦酸-HEDP)在不添加任何锌或锡的情况下(如表2所示)与仅使用锌(对比例4)、仅使用锡(对比例5)、仅使用AAP(对比例6)、仅使用HPA(对比例7)、使用HPA与锡的组合(对比例8)、以及使用AAP与锡的组合(对比例9)(全部如表3所示)作为主要抑制剂的组合物进行对比。各种处理物的ppm浓度是添加至旋转器测试容器中所述体积的水中时的浓度。具有锌或锡的组合物是为了与不具有锌或锡的组合物进行对比。在具有高度腐蚀性的水(低LSI)的水系统中通常使用锌作为腐蚀抑制剂。但是由于毒性问题，并且其使用在一些地区面临管制，因此它的使用是不希望的。锡已经作为锌的非毒性替代被推广并被专利保护，但是它更昂贵。除了表2和表3中列出的主要腐蚀抑制剂组分，所有测试都在4ppm的活性AA/AMPS共聚物和4ppm的活性TTA的存在下进行。这些成分被添加至每个旋转器测试装置中的水中，以提供那些浓度水平。在不同的抑制剂的存在下进行旋转器测试之后软钢片的腐蚀和锈斑水平在图1中给出。
表2.根据本发明的腐蚀抑制剂的组成
Figure BDA0001826761650000081
*ppm活性是指相对于是指以mg/L计的原料重量的ppm而言活性原料的量。例如，HPA可以50％的水溶液商购，因此添加10ppm的原料将提供5ppm的活性HPA。
表3.腐蚀抑制剂组合物-对比例
抑制剂 单位 对比例4 对比例5 对比例6 对比例7 对比例8 对比例9
AAP ppm活性 15 7.5
HPA ppm活性 5 5
HEDP ppm活性 3 3 3 3 3 3
MEA ppm
Zn ppm活性 1
Sn ppm活性 1 1 0.5
每种组合物在等于约3ft/s的流速和等于约5ft/s的流速下进行旋转器测试。还进行了无任何处理物的对照测试以便进行对比。图1显示每次使用对照和示例性组合物编号1-9进行旋转器测试之后代表性的软钢片的照片。照片中显示片上的腐蚀和锈斑的量。可以看出，对照的片显示大量的腐蚀(照片上的深色区域)。使用根据本发明的优选实施方式的组合物(实例编号2-3)的片显示很少的(如果有的话)腐蚀或锈斑(照片上的深色区域很少)。使用实例编号1(其含有根据本发明的优选实施方式的所有三种组分以抑制腐蚀，但是仅含有2.5ppm的HPA(小于更优选的至少3ppm的量))的片相对于对照和对比例(对比例编号4-9)而言显示出改进的结果，但是比使用5ppm的HPA的实例编号2-3显示略微更多的腐蚀。使用对比组合物(对比例编号4-9)的片比对照显著更佳，但是确实显示腐蚀和锈斑的迹象比实例编号1-3更多。基于结果，AAP、HPA与另外的膦酸(在这些实例中为HEDP)的组合似乎会协同性地互相作用，从而提供改进的腐蚀控制，而不需要使用锌、锡或其它受管制金属。
一些现有技术的水处理腐蚀抑制组合物在同一系统中使用氧化性抗微生物剂以防止生物生长时不会提供有效保护。最广泛使用的氧化性抗微生物剂是氯和稳定化的溴。在稳定化的溴抗微生物剂组合物(可以Chem-Aqua 42171商购)的存在下使用实例组合物编号2和3相对于使用对比例编号4(仅使用锌)和对比例7(仅使用HPA)的组合物进行了另外的旋转器腐蚀测试。选择示例性组合物4和7是由于它们在对比例的旋转器测试中显示出最佳结果。对比例编号4和7在低LSI水中均表现得相当好，但是如下所讨论，在添加抗微生物剂时则表现得显著更差。另外，对比例编号4基于锌，由于毒性考虑，它的使用是不希望的。关于之前的测试，这些测试在4ppm的活性AA/AMPS共聚物和4ppm的活性TTA的存在下进行。在每次旋转器测试的开始(在添加腐蚀抑制组合物并开始测试之后)添加分段量(slug dose，小块量)的40ppm的抗微生物剂，得到约1ppm的FHR(游离的卤素残留物)。
图2显示每次在抗微生物剂的存在下使用示例性组合物进行旋转器测试之后代表性的软钢片的照片。可以看出，使用根据本发明的优选实施方式的组合物(实例编号2-3)的片显示很少的(如果有的话)腐蚀或锈斑，表明根据本发明的优选组合物的功能未受到抗微生物剂的负面影响。使用对比组合物(对比例编号4和7)的片比实例编号2-3显示显著更多的腐蚀。注意对比例编号7使用HPA和HEDP，不使用任何AAP，其在无抗微生物剂的情况下显示出良好的结果，但是在添加抗微生物剂时则发生显著更多的腐蚀。具有AAP和HEDP但不具有任何HPA的对比组合物(对比例编号6)在无抗微生物剂的情况下表现得如此得差(以上图1)，以致于未在使用抗微生物剂的情况下进行测试，这是由于预期结果会比图1中甚至更差。基于结果，AAP、HPA与另外的膦酸组合在一起似乎会协同性地相互作用，从而甚至在抗微生物剂的存在下也提供改进的腐蚀控制，并相对于仅使用HPA而言显示出改进的结果。
还从片的重量损失测量和计算软钢片的腐蚀速率。不添加抗微生物剂和添加抗微生物剂的两种旋转器测试的结果概括于表4中。表4中还包括关于腐蚀模式的信息，特别是锈斑的存在(其在许多应用中很重要，并且一些腐蚀抑制剂，包括单独使用的HPA，已知是差的针对锈斑的保护剂)。最优选地，根据本发明的实施方式的腐蚀抑制剂组合物对于腐蚀获得3MPY或更小的腐蚀速率，甚至在抗微生物剂的存在下也是如此。
表4.旋转器测试试验的腐蚀速率
Figure BDA0001826761650000101
锈斑污垢的描述：
无＝未观察到锈斑
有限的＝每个片具有很少的(1-5)锈坑，通常很浅
锈斑＝片上具有显著量的锈坑(5-50)
严重锈斑＝大量的锈坑(>50)，通常更深更大
根据本发明的优选实施方式的组合物含有来自HPA和来自这些实例中使用的其它膦酸(HEDP)的有机磷酸盐。在抗微生物剂的存在下，有机磷酸盐经常回到正磷酸盐，其在防止腐蚀方面没有那么好，并且还可能会引起形成磷酸钙污垢的问题。当AAP、HPA和HEDP(或者另外的膦酸)的组合用作根据本发明的优选实施方式的腐蚀抑制剂时，基本上未检测到有机磷酸盐回到正磷酸盐。实例编号2和3以及对比例编号7的组合物的样品在将所述组合物混合并在48小时之后再次将组合物混合之后测试正磷酸盐的存在。结果在以下表5中列出。使用AAP、HPA和HEDP(并且含有如上所述AA/AMPS和TTA)的实例编号2和3在48小时的时段内显示出很少的正磷酸盐增加，但是含有HPA和HEDP(并且含有如上所述AA/AMPS和TTA)但不含AAP的对比例编号7则显示出显著的增加。
表5.在旋转器腐蚀测试过程中在抗微生物剂的存在下在低硬度测试水中的正磷酸盐水平
Figure BDA0001826761650000111
根据另一个优选实施方式，如表6所列的水处理组合物(其与以上测试的实例2相同)可在宽范围的LSI值内并且在抗微生物剂的存在下有效抑制水系统中的腐蚀。
表6.
Figure BDA0001826761650000112
*活性％是指活性重量百分比。Wt％是原料重量百分比。大部分原料是水溶液，并且仅含有某一量的为实际化学组分的固体。根据原料重量百分比和按照供应商提供的信息的溶液中的化学品的量计算活性物质的量(活性％)。例如，Baypure DS100是40％的AAP水溶液，所以如果我们使用13％的Baypure，那么配方中具有：0.13*0.40*100％＝5.2％的AAP(实际化学品)
还优选向根据本发明的实施方式的组合物中添加NaOH和/或KOH。这些成分通常添加至水处理配方中以便中和酸并将最终化合物的pH变为期望的水平。大部分组合物将具有pH>8，一些将具有pH>12。在使用TTA(如根据本发明的组合物的优选实施方式)的组合物中，期望组合物具有较高的pH(>11)，以确保TTA的溶解度，TTA在较低的pH下具有很差的溶解度。
在低LSI水中进行了另外的旋转器测试，以测试各种浓度的处理组合物根据本发明的优选实施方式来抑制腐蚀的有效性。这些测试使用以上所述相同的旋转器测试参数和低LSI水(表1)。在添加至旋转器测试的水中时各成分的浓度和这些测试的结果在以下表7中示出。图3显示测试完成后每种组合物的测试片(在3ft/s的流速下测试)的照片。
表7-另外的旋转器测试组合物和结果
Figure BDA0001826761650000121
*相同旋转器测试罐的2个片在3ft/s下的平均值
对比例10、13和15使用AAP、HPA和HEDP，但是使用的量小于优选浓度。这些实例在低水平的抑制剂下显示增加的腐蚀(并且对比例10显示出适中的锈斑)。根据本发明的优选实施方式的实例编号11-12、14、以及16对于不同的任选组分以及不同的浓度和AAP/HPA比率均显示出良好的性能(低腐蚀速率，无锈斑)。各实例还显示从HEDP变为PBTC(实例16)和次级螯合物的减少不会影响根据本发明的优选实施方式的组合物的腐蚀抑制性能。实例编号17使用了AAP和HPA，未使用第二膦酸(另外的膦酸)，与‘023专利中描述的组合物类似。它在控制低LSI水中的腐蚀方面显示出改进的结果，但是结果不如根据本发明的优选实施方式的实例好。
进行了另外的旋转器测试，以便将如‘023专利所公开使用AAP和PBTC的组合物与根据本发明的优选实施方式的组合物对比。测试装置与如上所述相同，使用低LSI水、软钢(C1010)片和3ft/s的流速。结果在以下表8中示出。
表8-将使用一种膦酸的组合物与使用两种膦酸的组合物对比
Figure BDA0001826761650000131
*相同罐的2个片在3ft/s下的平均值
可以看出，具有AAP、HPA和第二膦酸(HEDP或PBTC)的根据本发明的优选实施方式的实例(实例20、21、以及12)显示出比仅使用AAP和PBTC(无任何HPA)的对比例好得多的腐蚀抑制结果。还应注意，对比例编号18-19甚至在使用20ppm的总抑制剂(AAP和PBTC)时也引起大于3MPY的腐蚀速率，这比根据本发明的优选组合物使用显著更少的总抑制剂可获得的腐蚀速率更高，例如实例编号11和实例编号16，实例编号11在仅使用13.5ppm的总抑制剂(AAP、HPA、HEDP)时具有2.3MPY的腐蚀速率，实例编号16在仅使用12.6ppm的总抑制剂(AAP、HPA、PBTC)时具有2.1MPY的腐蚀速率。另外，对比例编号18-19的腐蚀速率与使用AAP、HPA和第二膦酸的对比例编号13和15的腐蚀速率相当，但是获得对比例编号18-19(总计20ppm)中的结果需要的抑制剂的总量比获得对比例编号13和15(分别总计为10.76和15.76ppm)中的结果需要的抑制剂的总量高得多。这些试验的结果显示，与AAP和HPA一起添加第二膦酸会提供出乎意料的协同作用，其甚至在使用更少的总抑制剂并且甚至在抗微生物剂的存在下也会改进腐蚀抑制。
本领域普通技术人员应理解，其它合适的或等同的化学化合物和其它处理化合物，包括其它腐蚀抑制剂，可在本发明的范围内替代任何以上成分或者添加至任何以上成分。根据本发明的实施方式的组合物在宽范围的LSI值内(包括LSI<0)并且在不需要使用管制毒性金属的情况下可有效抑制水系统中金属组分上的腐蚀。这些组合物在水系统(例如冷却塔和锅炉)中通常存在的更高的pH值(7-9)下也是有效的，而一些现有技术抑制剂在这种pH水平下则是无效的，或者其有效性被降低(例如，聚天冬氨酸/亚锡盐处理物只有在pH5-7下才是有效的)。根据本发明的这些组合物还会防止有机磷酸盐回到正磷酸盐以维持抗微生物剂的存在下的有效性。
使用电化学方法进行了其它试验以测试根据本发明的组合物的白锈预防。以下表9中的结果显示HPA与AAP(无另外的膦酸)的结合与使用每种单独的组分(仅使用HPA和仅使用AAP)相比在减少白锈形成中的协同作用。在0.1M的碳酸钠溶液中使用锌电极进行了循环伏安测试。氧化的量度为所观察到的氧化曲线峰下的面积；该面积越小，发生的氧化越少，意味着更低的腐蚀速率。结果是6-10个试验的平均值加标准偏差。
表9
Figure BDA0001826761650000141
在不锈钢容器中在已知会在镀锌表面上形成白锈的高碱性水中进行了另外的旋转器腐蚀测试，以测试根据本发明的优选实施方式的组合物对于白锈形成的预防的有效性。以下表10中详细给出了这些测试中的水的化学成分，其特征为高碱性合成水。将尺寸为1.0x4.0x0.02英寸的4个热浸镀锌钢片(HDG G70)安装到悬挂在转轴上的固定架上的每个容器中，转轴以147转/分钟旋转，根据片距转轴中心的距离相当于3-5ft/s的流速。在测试过程中，将水充气并维持在120F的恒定温度和恒定体积(任何蒸发在水的水平降至低于传感器的水平时通过自动添加去离子水补充)。标准测试持续时间为48小时。表11列出了2个对比例和3个根据本发明的优选组合物的实例中使用的活性成分，以及腐蚀速率。
表10-在旋转器测试试验中用来预防白锈的高碱性/无硬度的水
特征 值 单位
pH 8.7-8.9
导电率 2300 cP
Ca硬度 0 ppm，(按CaCO3计)
Mg硬度 0 ppm，(按CaCO3计)
氯化物，总计 250 ppm Cl
M碱性 200 ppm，(按CaCO3计)
硫酸盐，总计 500 ppm，按SO4计
表11-活性成分的组成和镀锌片的腐蚀速率
Figure BDA0001826761650000151
*相同罐的4个片的平均值(两个流速为3ft/s，两个流速为5ft/s)
为了使用重量损失方法计算腐蚀速率，根据标准步骤通过将片浸入浓缩乙酸铵中并进行润洗将这些测试的镀锌片清洗。图4显示用表12中所述的组合物进行旋转器测试之后在清洗之前和清洗之后的镀锌片的照片。清洗之前的片上可见的白色沉积物是白锈。由于腐蚀而引起的镀锌层的损害显示为黑点，在清洗之后可在片上看到这种损害。空白(对比例22-无处理)片完全被白色沉积物覆盖，并且在清洗之后大部分镀锌层被可见的软钢腐蚀除去。在无基于氨基酸的聚合物的情况下使用HPA和HEDP处理的片(对比例23)显示出大量的白锈形成，但是相对于对照(对比例22)仍然是很大的改进。实例24-26的组合物获得了显著更佳的结果。使用AAP、HPA(大于3ppm)、以及第二膦酸(HEDP)的实例24获得了最佳结果。尽管HPA的使用在抑制软钢腐蚀上很重要，但是它的使用对于白锈处理是任选的。从实例26可以看出，使用AAP和HEDP但不使用HPA的结果几乎与这三种物质的组合一样好。因此，根据本发明用来处理白锈的优选组合物包含2-15％的基于氨基酸的聚合物、0-10％的HPA、以及0-10％的第二膦酸。优选地，根据本发明的处理组合物中活性的基于氨基酸的聚合物的量为至少3ppm，更优选为3ppm-50ppm，最优选为5ppm-30ppm，全部都是添加至被处理的水系统中的所述体积的水中时的浓度。更优选地，AAP与至少3ppm、更优选3ppm-50ppm、最优选约3ppm-20ppm的量的HPA和/或至少2ppm、更优选2ppm-20ppm、最优选约2ppm-10ppm的量的另外的膦酸一起使用。
对于根据本发明对白锈的处理，优选使用羟基膦酰基乙酸和基于氨基酸的聚合物两者，更优选与第二膦酸一起使用(按以上所示的重量范围的量)，但是还发现，使用基于氨基酸的聚合物或羟基膦酰基乙酸但不使用其它膦酸对于抑制白锈是有益的。
根据防止水系统中金属组分的腐蚀和/或镀锌钢组分上的白锈的一个优选方法，如上所述的根据本发明的处理组合物根据所处理的水化学和处理组合物中的任选组分的量以优选20ppm-600ppm的处理组合物、或更优选100-300ppm的处理组合物的有效进料速率添加至水系统中。优选地，向水系统中添加足够量的处理组合物，以提供至少3ppm的AAP和至少3ppm的HPA的有效活性量，两者均为添加至被处理的水系统中所述体积的水中时的浓度。更优选地，HPA的量为至少3ppm。更优选地，以足够的量添加处理组合物，以便在添加至水系统中的水中时提供有效活性量的AAP(3ppm-50ppm)、HPA(3ppm-50ppm)、以及第二膦酸(2ppm-20ppm)。最优选地，这些有效活性量在添加至水系统中的水中时为5ppm-30ppm的AAP、3ppm-20ppm的HPA、以及2ppm-10ppm的第二膦酸。对于白锈的处理，HPA的使用是任选的，因此根据本发明的优选方法中使用的处理组合物可包含AAP而不包含任何HPA，并且以足以在被处理的水系统的水中提供这些相同浓度范围的AAP的量添加。根据另一个优选实施方式，添加至水系统中的组合物包含荧光示踪剂，以便可对水系统中组合物的水平进行测量和监控。根据示踪剂的测量值在需要时向水系统中添加更多的处理组合物，以便在水系统中维持有效量的处理物。
本文所述的实例测试中各种处理物的所有ppm浓度均为旋转器测试中添加至水中时的浓度，以便与添加至被处理的水系统中的水中时的浓度相关联。除非明确地排除，否则本领域普通技术人员应理解，此处和在权利要求书中所提及的所有的酸均包括该酸的水溶性盐。本领域普通技术人员在阅读了本说明书(包括此处包含的实例)之后还应理解，可在本发明的范围内对组合物以及使用所述组合物来处理水的方法的优选实施方式进行修改和变更，并且本文所公开的本发明的范围旨在仅由发明人依法得到授权的所附权利要求的最广义解释来限制。

Claims (23)

1.一种对包含一定体积的水的水系统进行处理以抑制所述水系统中镀锌钢组分上的白锈形成的方法，所述方法包括：
向所述水系统中的水中添加基于氨基酸的聚合物或它的水溶性盐；以及
向所述水系统中的水中添加第一膦酸或它的水溶性盐；
其中所述第一膦酸是(1)羟基膦酰基乙酸或它的水溶性盐或者(2)HEDP或它的水溶性盐；并且
其中在所述水系统中的一定体积的水中，添加步骤提供3ppm-50ppm的所述基于氨基酸的聚合物或它的水溶性盐的活性浓度以及3ppm-50ppm的所述第一膦酸或它的水溶性盐的活性浓度。
2.根据权利要求1所述的方法，进一步包括向所述水系统中的水中添加第二膦酸或它的水溶性盐；并且
其中所述第一膦酸是羟基膦酰基乙酸或它的水溶性盐。
3.根据权利要求2所述的方法，其中所述基于氨基酸的聚合物或它的水溶性盐和所述羟基膦酰基乙酸或它的水溶性盐两者均以下述量被添加：当添加至所述水系统中的一定体积的水中时，在所述水系统中所述量提供的所述基于氨基酸的聚合物或它的水溶性盐、所述羟基膦酰基乙酸或它的水溶性盐以及所述第二膦酸或它的水溶性盐的合并活性浓度为至少9ppm；并且
其中所述基于氨基酸的聚合物或它的水溶性盐和所述羟基膦酰基乙酸或它的水溶性盐的合并重量与所述第二膦酸或它的水溶性盐的重量比为90:10至60:40。
4.根据权利要求1所述的方法，其中所述基于氨基酸的聚合物为聚天冬氨酸或它的盐，并且其中所述水系统中的水中包含抗微生物剂。
5.根据权利要求1所述的方法，其中所述第一膦酸是羟基膦酰基乙酸或它的水溶性盐；并且
其中所述基于氨基酸的聚合物或它的水溶性盐以及所述羟基膦酰基乙酸或它的水溶性盐在添加至所述水系统中之前在处理组合物中合并，并且其中所述处理组合物包含按重量计2％-15％的所述基于氨基酸的聚合物和按重量计2％至10％的所述羟基膦酰基乙酸或它的水溶性盐。
6.根据权利要求1所述的方法，其中所述第一膦酸是羟基膦酰基乙酸或它的水溶性盐；并且
所述基于氨基酸的聚合物或它的水溶性盐、所述羟基膦酰基乙酸或它的水溶性盐以及示踪剂在添加至所述水系统中之前在处理组合物中合并，并且其中所述方法进一步包括：
基于所述示踪剂的测量值，定期测量所述水系统中的所述处理组合物的量。
7.根据权利要求6所述的方法，其中所述处理组合物进一步包含中和胺、氯稳定剂、阻垢剂、分散剂、钢或铜腐蚀抑制剂、螯合剂、以及唑类腐蚀抑制剂中的一种或多种。
8.根据权利要求5所述的方法，进一步包括根据需要添加另外的量的所述处理组合物以维持至少3ppm的所述基于氨基酸的聚合物或它的水溶性盐的活性浓度以及至少3ppm的所述羟基膦酰基乙酸或它的水溶性盐的活性浓度，其中这些浓度是当添加至所述水系统中的一定体积的水中时的浓度。
9.根据权利要求1所述的方法，其中所述基于氨基酸的聚合物或它的水溶性盐和所述第一膦酸或它的水溶性盐两者被分别添加至所述水系统中。
10.根据权利要求2所述的方法，其中所述第二膦酸是膦酰基羧酸或它的水溶性盐。
11.根据权利要求2所述的方法，其中第二膦酸添加步骤在所述水系统中的一定体积的水中提供至少2ppm的膦酰基羧酸或它的水溶性盐的活性浓度；
其中基于氨基酸的聚合物添加步骤在所述水系统中的一定体积的水中提供至少3ppm的所述基于氨基酸的聚合物或它的水溶性盐的活性浓度；并且
其中羟基膦酰基乙酸添加步骤在所述水系统中的一定体积的水中提供了至少3ppm的所述羟基膦酰基乙酸或它的水溶性盐的活性浓度。
12.根据权利要求2所述的方法，其中所述第二膦酸是HEDP、PBTC、或两者。
13.根据权利要求1所述的方法，其中未向所述水系统中的水中添加受管制金属。
14.根据权利要求6所述的方法，其中所述处理组合物不包含锌或锡。
15.根据权利要求1所述的方法，其中所述水系统中的水具有7-9的pH。
16.根据权利要求1所述的方法，其中所述水系统中的水包含抗微生物剂。
17.根据权利要求2所述的方法，其中所述第二膦酸是HEDP并且未向所述水系统中的水中添加PBTC。
18.根据权利要求17所述的方法，其中所述水系统中的水包含抗微生物剂。
19.根据权利要求2所述的方法，其中所述基于氨基酸的聚合物或它的水溶性盐和所述羟基膦酰基乙酸或它的水溶性盐的合并重量与所述第二膦酸或它的水溶性盐的重量比为80:20至70:30。
20.根据权利要求1所述的方法，其中所述基于氨基酸的聚合物是聚天冬氨酸的钠盐并且其中添加的所述基于氨基酸的聚合物的活性量等于或大于添加的所述第一膦酸或它的水溶性盐的活性量。
21.根据权利要求2所述的方法，其中所述第二膦酸是HEDP或它的水溶性盐并且其中所述水具有高碱性且无硬度。
22.根据权利要求2所述的方法，其中所述水具有7-9的pH。
23.根据权利要求18所述的方法，其中所述抗微生物剂包括氯或溴，并且其中所述水系统中的水具有7-9的pH。
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Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10351453B2 (en) 2016-04-14 2019-07-16 Nch Corporation Composition and method for inhibiting corrosion
US11085118B2 (en) 2016-04-14 2021-08-10 Nch Corporation Composition and method for inhibiting corrosion and scale
US11104587B2 (en) 2016-04-14 2021-08-31 Nch Corporation System and method for automated control, feed, delivery verification, and inventory management of corrosion and scale treatment products for water systems
WO2019005429A1 (en) * 2017-06-27 2019-01-03 Nch Corporation COMPOSITION AND METHOD FOR INHIBITING CORROSION AND TARTAR
CA3088751A1 (en) * 2018-02-28 2019-09-06 Nch Corporation System and method for automated control, feed, delivery verification, and inventory management of corrosion and scale treatment products for water systems
FR3079528A1 (fr) * 2018-03-29 2019-10-04 Suez Groupe Procede de prevention de la formation de rouille blanche sur une surface en acier recouverte de zinc
CN113248031A (zh) * 2021-05-26 2021-08-13 新疆水佳源科技有限公司 一种适用于敞开式循环水系统的高效软水缓蚀剂及其制备
CN115124151A (zh) * 2022-08-29 2022-09-30 欣格瑞（山东）环境科技有限公司 复合缓蚀阻垢剂及其制备方法和应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5523023A (en) * 1994-03-14 1996-06-04 Bayer Ag Water treatment/cleaning composition comprising polyaspartic acid or derivatives thereof and phosphonic acid
CN1339015A (zh) * 1999-01-28 2002-03-06 阿什兰公司 抑制结垢和/或腐蚀的组合物
CN1603252A (zh) * 2003-09-29 2005-04-06 中国石油化工股份有限公司北京燕山分公司研究院 一种复合阻垢缓蚀剂及其应用
CN103710712A (zh) * 2013-12-13 2014-04-09 西安鹏博金属科技有限公司 海水缓蚀剂

Family Cites Families (54)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2333206A (en) 1939-05-13 1943-11-02 Du Pont Protection of ferrous metals against corrosion
US4101328A (en) 1976-07-09 1978-07-18 A. F. Industries, Inc. White rust inhibitor
US4719083A (en) 1985-04-29 1988-01-12 Chemed Corporation Composition useful as corrosion inhibitor, anti-scalant and continuous biocide for water cooling towers and method of use
ES2016796B3 (es) * 1986-03-26 1990-12-01 Nalco Chemical Co Inhibicion de la corrosion.
US5120661A (en) 1987-12-11 1992-06-09 Diversey Corporation Method for detection and quantitative analysis for water treatment chemicals
AU604940B2 (en) 1988-07-13 1991-01-03 Aikoh Co. Ltd. A reaction typed deodorant composition having a corrosion-inhibiting activity
US4971724A (en) 1990-02-06 1990-11-20 Monsanto Company Process for corrosion inhibition of ferrous metals
US5062962A (en) 1990-05-04 1991-11-05 Betz Laboratories, Inc. Methods of controlling scale formation in aqueous systems
GB9125115D0 (en) 1991-11-23 1992-01-22 Ciba Geigy Ag Corrosion and/or scale inhibition
US5242602A (en) * 1992-03-04 1993-09-07 W. R. Grace & Co.-Conn. Spectrophotometric monitoring of multiple water treatment performance indicators using chemometrics
DE4221875A1 (de) 1992-07-03 1994-01-05 Basf Ag Modifizierte Polyasparaginsäuren, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US5407597A (en) * 1994-04-22 1995-04-18 Fremont Industries, Inc. Galvanized metal corrosion inhibitor
DE4424476A1 (de) 1994-07-12 1996-01-18 Bayer Ag Mittel zur Wasserbehandlung
US5531934A (en) 1994-09-12 1996-07-02 Rohm & Haas Company Method of inhibiting corrosion in aqueous systems using poly(amino acids)
US5562830A (en) 1995-09-14 1996-10-08 Betz Laboratories, Inc. Calcium carbonate scale controlling method
US5866032A (en) 1995-11-01 1999-02-02 Betzdearborn Inc. Composition for controlling scale formation in aqueous systems
DE19603027A1 (de) 1996-01-29 1997-07-31 Baker Hughes Ltd Verwendung von mit Aminen hydrophob modifizierten Polyasparaginsäuren als Korrosionsinhibitoren bei der Erdöl- und Erdgasgewinnung
DE19614565A1 (de) 1996-04-12 1997-10-16 Henkel Kgaa Verwendung von Asparaginsäure-haltigen Polymeren in mit Bioziden versetzten Kühlkreisläufen
US5707529A (en) 1996-09-24 1998-01-13 Calgon Corporation Method for controlling scale in an aqueous system using a synergistic combination
US5800732A (en) 1997-02-07 1998-09-01 Diversey Lever, Inc. All-in-one treatment agent for cooling water
DE19804124A1 (de) 1998-02-03 1999-08-05 Bayer Ag Phosphorhaltige Verbindungen auf Basis der 1-Hydroxypropan-1,3-diphosphonsäure
US6585933B1 (en) 1999-05-03 2003-07-01 Betzdearborn, Inc. Method and composition for inhibiting corrosion in aqueous systems
US6183649B1 (en) 1998-10-07 2001-02-06 Michael W. Fontana Method for treating water circulating systems
US6277302B1 (en) * 1998-10-21 2001-08-21 Donlar Corporation Inhibition of metal corrosion
US6447717B1 (en) 1999-06-04 2002-09-10 Donlar Corporation Composition and method for inhibition of metal corrosion
US6468470B1 (en) 1999-06-18 2002-10-22 Fremont Industries, Inc. Galvanized metal corrosion inhibitor
CN1273393A (zh) 2000-06-06 2000-11-15 王纤巧 主页门铃
US6503400B2 (en) 2000-12-15 2003-01-07 Ashland Inc. Phosphate stabilizing compositions
US6645384B1 (en) 2000-12-28 2003-11-11 Chemtreat, Inc. Method for inhibiting scale in high-cycle aqueous systems
US6572789B1 (en) 2001-04-02 2003-06-03 Ondeo Nalco Company Corrosion inhibitors for aqueous systems
CA2398423C (en) 2001-09-04 2009-11-10 Rohm And Haas Company Corrosion inhibiting compositions
US6953537B2 (en) 2002-05-24 2005-10-11 Scott David Trahan Corrosion inhibitor
CN100509654C (zh) 2004-08-31 2009-07-08 中国石化北京燕化石油化工股份有限公司 一种低磷复合阻垢缓蚀剂及其在水处理中的应用
US7935274B2 (en) 2005-03-25 2011-05-03 Bulk Chemicals, Inc. Phosphonic acid and polyvinyl alcohol conversion coating
US20070001150A1 (en) 2005-06-29 2007-01-04 Hudgens Roy D Corrosion-inhibiting composition and method of use
US7851655B2 (en) 2006-12-19 2010-12-14 Nalco Company Functionalized amine-based corrosion inhibitors for galvanized metal surfaces and method of using same
US8357642B2 (en) 2007-05-24 2013-01-22 Chiyoda Chemical Co., Ltd. Functional fluid
US7910024B2 (en) 2007-09-07 2011-03-22 A.S. Inc. Corrosion inhibition compositions and methods for using the same
US8153010B2 (en) 2009-01-12 2012-04-10 American Air Liquide, Inc. Method to inhibit scale formation in cooling circuits using carbon dioxide
US8585964B2 (en) 2009-01-13 2013-11-19 Nalco Company Composition and method for reducing white rust corrosion in industrial water systems
US9493717B2 (en) * 2011-09-07 2016-11-15 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy High density cyclic fuels derived from linear sesquiterpenes
CN102344203B (zh) 2010-12-14 2012-11-28 新疆德蓝股份有限公司 一种用于循环水的耐高温阻垢剂
US8496847B2 (en) * 2011-04-29 2013-07-30 Prochemtech International, Inc. Method and composition for operation of evaporative cooling towers at increased cycles of concentration
WO2014155147A2 (en) 2012-01-18 2014-10-02 Nch Corporation Composition, system, and method for treating water systems
CN103319010A (zh) * 2012-03-19 2013-09-25 常州市排水管理处 阻垢缓蚀剂
CN102718333A (zh) 2012-07-11 2012-10-10 山东天庆科技发展有限公司 高效低磷复合水处理剂
CN102838216A (zh) * 2012-09-18 2012-12-26 济南大学 一种冬季取暖锅炉水阻垢剂
PL3013755T3 (pl) 2013-06-26 2024-04-15 Chemtreat, Inc. Ulepszone sposoby zwalczania korozji
US9290850B2 (en) * 2013-10-31 2016-03-22 U.S. Water Services Inc. Corrosion inhibiting methods
CN105174505B (zh) 2015-08-26 2018-02-09 山东天庆科技发展有限公司 复合水处理剂及其应用
CN106554094A (zh) 2015-09-29 2017-04-05 李尧 一种低膦复合缓蚀阻垢剂及其制备方法
US10351453B2 (en) 2016-04-14 2019-07-16 Nch Corporation Composition and method for inhibiting corrosion
CN105948283A (zh) 2016-05-23 2016-09-21 山东英联化学科技有限公司 用于闭式冷却塔循环冷却水的低磷复合缓蚀阻垢剂及制法
CN106315880B (zh) 2016-09-28 2019-04-30 沈阳建筑大学 一种阻垢缓蚀剂及其制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5523023A (en) * 1994-03-14 1996-06-04 Bayer Ag Water treatment/cleaning composition comprising polyaspartic acid or derivatives thereof and phosphonic acid
CN1339015A (zh) * 1999-01-28 2002-03-06 阿什兰公司 抑制结垢和/或腐蚀的组合物
CN1603252A (zh) * 2003-09-29 2005-04-06 中国石油化工股份有限公司北京燕山分公司研究院 一种复合阻垢缓蚀剂及其应用
CN103710712A (zh) * 2013-12-13 2014-04-09 西安鹏博金属科技有限公司 海水缓蚀剂

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