CN109072131A - 洗衣洗涤剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了用于家庭洗衣的烷氧基化聚乙烯亚胺聚合物和表面活性剂制剂。

Description

洗衣洗涤剂组合物
技术领域
本发明提供了用于家庭洗衣的烷氧基化聚乙烯亚胺聚合物和表面活性剂制剂。
背景技术
含有与非离子表面活性剂组合的直链烷基苯磺酸盐表面活性剂和烷基醚硫酸盐表面活性剂的家用洗衣液制剂是普遍存在的。为了增强清洁性能，加入烷氧基化聚乙烯亚胺聚合物，优选与聚对苯二甲酸乙二醇酯去污聚合物组合。加入这些聚合物大大降低了制剂的粘度。增加制剂粘度的有效方法是必需的，其优选增强清洁性能。
WO2013/087286(Unilever)公开了含有烷基醚羧酸，甜菜碱，阴离子表面活性剂，非离子表面活性剂的液体制剂，用于提供软化有益效果。
WO2014/060235(Unilever)公开了洗衣洗涤剂组合物，其包含(a)非离子表面活性剂，(b)阴离子表面活性剂，(c)烷基醚羧酸或其羧酸盐，和(d)聚氨基葡萄糖或者氨基葡萄糖与N-乙酰氨基葡萄糖的共聚物；及其软化织物的用途。
发明内容
我们发现用烷基醚羧酸阴离子表面活性剂部分或完全取代非离子表面活性剂增加了制剂的粘度。
在一个方面，本发明提供了一种水性液体洗衣洗涤剂组合物，其包含：
(i)2至15重量％，优选3至8重量％的直链烷基苯磺酸盐阴离子表面活性剂；
(ii)2至15重量％，优选3至8重量％的具有1至4摩尔当量的乙氧基化，优选2.5至3.5摩尔当量的乙氧基化的烷基醚硫酸盐阴离子表面活性剂；
(iii)0.5至6重量％，优选1.5至4重量％的烷氧基化聚乙烯亚胺，优选乙氧基化聚乙烯亚胺；
(iv)1至10重量％，优选2至6重量％，最优选3至5重量％的具有以下结构的烷基醚羧酸阴离子表面活性剂：
R2-(OCH2CH2)n-OCH2-COOH，
其中：
R2选自饱和和单不饱和C10至C26直链或支链烷基链，优选C12至C20直链烷基链，最优选C16至C18直链烷基链，并且其中n选自：2至20，优选7至13，更优选8至12，最优选9.5至10.5；
(v)0.1至3重量％，优选0.4至2重量％的对苯二甲酸酯聚酯去污聚合物；
(vi)0至4重量％，优选0至1重量％的非离子表面活性剂；和(vii)0.0至0.2重量％，优选0.002至0.02重量％的蛋白酶，其中所述洗衣洗涤剂组合物总共包含10至20重量％的阴离子表面活性剂。
另一方面，本发明提供一种处理纺织品的家用方法，所述方法包括以下步骤：
(i)用1g/L以上的洗衣洗涤剂组合物的水溶液处理纺织品；和，
(ii)使所述水性洗衣洗涤剂溶液与所述纺织品保持接触10分钟至2天，然后漂洗和干燥所述纺织品。
在本发明的方法方面，所用表面活性剂优选为如本发明的组合物方面所优选的。
家用方法优选在家用洗衣机中或通过手洗进行。洗涤温度优选为285至313K。主洗时间优选为5至45分钟。
纺织品优选是衣服、床上用品或桌布的物品。优选的衣服物品是含棉衬衫、裙子、连衣裙、裤子、内衣和套头衫。
具体实施方式
直链烷基苯磺酸盐
直链烷基苯磺酸盐的重量计算为质子化形式。直链烷基苯磺酸盐的烷基链长为C8至C15，优选C12至C14。
直链烷基苯磺酸盐(LAS)可以通过磺化可商购直链烷基苯(LAB)而得到；合适的LAB包括低级2-苯基LAB，例如由Sasol以商品名提供的那些或由Petresa以商品名提供的那些，其他合适的LAB包括高级2-苯基LAB，例如由Sasol以商品名提供的那些。另一种合适的途径是通过DETAL催化方法获得的烷基苯磺酸盐，优选具有8至15个碳原子。其他合成路线，例如HF，也可以是合适的。
烷基醚硫酸盐
烷基醚硫酸盐的重量计算为质子化形式，R1-(OCH2CH2)m-OSO3H。优选R1是C10至C22饱和或不饱和直链烷基链，更优选饱和C12至C16直链烷基链，最优选C12直链烷基链(月桂基)。
优选地，(烷基醚硫酸盐重量％)/(直链烷基苯磺酸盐重量％)比率为0.5至2，更优选0.7至1.2。
烷基醚羧酸
烷基醚羧酸的重量计算为质子化形式，R2-(OCH2CH2)n-OCH2COOH。它们可以以盐形式使用，例如钠盐或胺盐。
烷基链R2可以是直链或支链的，优选其是直链的。
烷基链R2可以是脂族的或含有一个顺式或反式双键。
烷基链R2优选选自CH3(CH2)11、CH3(CH2)15、CH3(CH2)17、CH3(CH2)7CH＝CH(CH2)8-。
烷基醚羧酸最优选具有以下结构：
CH3(CH2)7CH＝CH(CH2)8(OCH2CH2)10OCH2COOH。
烷基醚羧酸可从Kao()，Huntsman()和Clariant()获得。
可以使用烷基醚羧酸的钠盐。
两性离子表面活性剂
制剂中优选不存在两性离子表面活性剂。两性离子表面活性剂含有具有正式正电荷和正式负电荷的电荷基团。在这方面，水性液体洗衣洗涤剂组合物包含小于0.1重量％的两性离子表面活性剂；最优选0重量％的两性离子表面活性剂。两性离子表面活性剂的典型实例是羧基甜菜碱(carbobetaine)和氧化胺。
非离子表面活性剂
水性液体洗衣洗涤剂可包含非离子表面活性剂，优选烷基乙氧基化非离子表面活性剂。
可以使用的合适的非离子洗涤剂化合物特别包括具有脂族疏水基团和活性氢原子的化合物(例如聚芳基酚，脂族醇，酸或酰胺)与特别是环氧乙烷单独或与环氧丙烷一起的反应产物。优选的非离子洗涤剂化合物是脂族C8至C18直链或支链伯或仲醇与环氧乙烷的缩合产物。
最优选地，烷基乙氧基化非离子表面活性剂是C12至C15伯醇，其摩尔平均乙氧基化为7EO至9EO单元。
烷基醚硫酸盐/非离子表面活性剂的重量分数优选大于3。
另外的表面活性剂
水性液体洗衣洗涤剂可包含0至4重量％的另外的表面活性剂，例如，HelmutW.Stache编辑的Anionic Surfactants:Organic Chemistry(Marcel Dekker 1996)中描述的那些。
合适的另外的阴离子洗涤剂化合物的实例是烷基硫酸盐，特别是通过硫酸化直链或支链C8至C18醇得到的那些；皂；烷基(优选甲基)酯磺酸盐，及其混合物。在水性液体洗衣洗涤剂组合物中，皂的含量特别优选为0.5至1.5重量％。重量是指质子化形式。
烷氧基化聚乙烯亚胺
烷氧基化聚乙烯亚胺包含聚乙烯亚胺(PEI)骨架，其中聚乙烯亚胺骨架的改性旨在使聚合物不经季铵化。这样的材料可以表示为PEI(X)YAO，其中X表示未改性的PEI的分子量，Y表示未取代的聚乙烯亚胺骨架中每个可用NH的烷氧基化(AO)的平均摩尔数。Y优选为7至40，更优选为16至26，最优选为18至22。X选自约300至约10000重均分子量，优选为500至800。
烷氧基化优选选自乙氧基化或丙氧基化，或两者的组合，最优选乙氧基化。烷氧基链可以用选自以下的基团封端：H；CH3；SO3 -；CH2COO-；PO3 2-；C2H5；正丙基，异丙基；正丁基；叔丁基；和磺基琥珀酸盐，最优选H。
最优选地，烷氧基化PEI是PEI(600)20EO。
进一步的实例是PEI(600)10EO7PO；PEI(1600)19EO；和，PEI80024EO16PO。
为了增强烷氧基化PEI的性能，可以加入可通过重量比为5:1至1:5的带有取代基磺酸盐基团的烯烃与带有聚氧化烯链的烯烃和带有羧基取代基的烯烃的聚合得到的共聚物与烷氧基化聚乙烯亚胺。优选地，共聚物可通过5至15重量％的3-烯丙氧基-2-羟基丙烷磺酸盐与30至45重量％的已与20至40摩尔的环氧乙烷反应的3-甲基丁-3-烯-1-醇；和25至55％的丙烯酸或其盐的聚合获得。这样的聚合物描述于WO2016/045518(Nippon Shokubai)中。
对苯二甲酸酯聚酯去污聚合物
对苯二甲酸酯聚酯去污聚合物包括芳族二羧酸和亚烷基二醇的聚合物(包括含有聚亚烷基二醇的聚合物)，如WO2009/153184，EP2692842和WO2014/019903中所述。
对苯二甲酸酯聚酯去污聚合物的实例是由Rhodia提供的REPEL-O-聚合物系列，包括REPEL-O- SRP6和REPEL-O- SF-2。其他合适的去污聚合物包括Tex 聚合物，包括Tex SRA-100，Tex SRA-300，Tex SRN-100，Tex SRN-170，Tex SRN-240，Tex SRN-300和TexSRN-325，全部由Clariant提供。
优选的结构是-[(Z)a-O-OC-Ar-CO-]b和(Z)a-O-OC-[Ar-CO-O-C3H6-O-OC]b-Ar-CO-O-(Z)a，其中Ar选自1,4-取代的亚苯基和1,3-取代的亚苯基，其在5位被磺酸盐(SO3 -)基团取代；Z选自乙氧基；丙氧基；和乙氧基和丙氧基的混合物；a为5至100，b为2至40。C3H6是异丙基。
烷氧基链用选自以下的基团封端：H；CH3；SO3 -；CH2COO-；PO3 2-；C2H5；正丙基，异丙基；正丁基；叔丁基；和磺基琥珀酸盐。
最优选地，对苯二甲酸酯聚酯去污聚合物是：
其中c是4至9；d是1至3；e是40至50。
聚合物
组合物可包含一种或多种另外的聚合物。实例是羧甲基纤维素，聚(乙二醇)，聚(乙烯醇)，聚羧酸盐如聚丙烯酸盐，马来酸/丙烯酸共聚物和甲基丙烯酸月桂酯/丙烯酸共聚物。
可存在用于防止染料沉积的聚合物，例如聚(乙烯基吡咯烷酮)，聚(乙烯基吡啶-N-氧化物)和聚(乙烯基咪唑)。
这样的聚合物优选以低于2重量％的含量存在。
特别优选的另外的聚合物是通过2,2-双-烷基取代的1,3-丙二醇与2至10摩尔的环氧烷的反应产物的胺化获得的聚合物，所述环氧烷优选选自环氧乙烷，环氧丙烷及其混合物。烷氧基化物1,3-二醇的胺化可以用氨或还原性氰乙基化进行。优选的1,3-二醇是2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇，2,2-二甲基-1,3-丙二醇。这样的聚醚胺描述于WO2016/048674(BASF)中。
组合物优选不含硅酮聚合物和带有季铵化N基团的聚合物。
助洗剂和螯合剂
洗涤剂组合物还可任选含有相对低含量的有机洗涤剂助洗剂或螯合剂材料。实例包括碱金属，柠檬酸盐，琥珀酸盐，丙二酸盐，羧甲基琥珀酸盐，羧酸盐，多羧酸盐和聚乙酰基羧酸盐。具体实例包括氧二琥珀酸、苯六甲酸(mellitic acid)、苯多羧酸、乙二胺四乙酸、二乙烯三胺五乙酸、烷基或烯基琥珀酸、次氮基三乙酸和柠檬酸的钠、钾和锂盐。其他实例是由Monsanto销售的有机膦酸盐型螯合剂DEQUESTTM，和烷烃羟基膦酸盐。
其它合适的有机助洗剂包括已知具有助洗剂性质的较高分子量聚合物和共聚物。例如，这样的材料包括合适的聚丙烯酸，聚马来酸和聚丙烯酸/聚马来酸共聚物及其盐，例如由BASF以商品名SOKALANTM销售的那些。
如果使用，水性液体洗衣洗涤剂制剂包含0.1至2.0重量％的助洗剂和螯合剂材料。柠檬酸盐是最优选的。
调色染料
染料在Color Chemistry Synthesis,Properties and Applications ofOrganic Dyes and Pigments(H Zollinger，Wiley VCH，Zürich，2003)和Industrial DyesChemistry,Properties Applications(K Hunger(ed)，Wiley-VCH Weinheim 2003)中描述。
用于洗衣洗涤剂的调色染料优选在可见范围(400-700nm)中的最大吸收处具有大于5000L mol-1cm-1，优选大于10000L mol-1cm-1的消光系数。染料的颜色是蓝色或紫色。
优选的调色染料发色团是偶氮，吖嗪，蒽醌和三苯甲烷。优选的单偶氮染料含有杂环，最优选噻吩染料。单偶氮染料优选被烷氧基化，并且优选在pH＝7时不带电荷或带阴离子电荷。烷氧基化噻吩染料在WO/2013/142495和WO/2008/087497中讨论。
吖嗪染料优选选自磺化吩嗪染料和阳离子吩嗪染料。优选的实例是酸性蓝98，酸性紫50，具有CAS-No 72749-80-5的染料，酸性蓝59。
调色染料以0.0001至0.5重量％、优选0.001至0.1重量％的范围存在于组合物中。取决于调色染料的性质，存在取决于调色染料的效力的优选范围，所述调色染料的效力取决于类别和任何特定类别内的具体效力。如上所述，调色染料是蓝色或紫色调色染料。
可以使用调色染料的混合物。
调色染料最优选是与烷氧基化聚乙烯亚胺共价连接的活性蓝蒽醌染料，如C.I.活性蓝49。烷氧基化优选选自乙氧基化和丙氧基化，最优选丙氧基化。优选地，通过丙氧基化将聚乙烯亚胺中80至95摩尔％的N-H基团替换为异丙醇基团。优选地，在与染料反应和丙氧基化之前，聚乙烯亚胺的分子量为600至1800。
本发明的水性液体洗衣洗涤剂组合物减少了组合物与织物未掺水接触(neatcontact)时的染色。
蛋白酶
蛋白酶水解肽和蛋白质内的键，在洗衣环境中，这导致对含有蛋白质或肽的污渍的去除增强。合适的蛋白酶家族的实例包括天冬氨酸蛋白酶，半胱氨酸蛋白酶，谷氨酸蛋白酶，天冬酰胺(aspargine)肽裂解酶，丝氨酸蛋白酶和苏氨酸蛋白酶。这样的蛋白酶家族在MEROPS肽酶数据库(http://merops.sanger.ac.uk/)中描述。丝氨酸蛋白酶是优选的。枯草杆菌酶(subtilase)型丝氨酸蛋白酶是更优选的。根据Siezen等，Protein Engng.4(1991)719-737和Siezen等，Protein Science 6(1997)501-523，术语“枯草杆菌酶”是指丝氨酸蛋白酶的亚组。丝氨酸蛋白酶是特征在于在活性位点具有丝氨酸的蛋白酶的亚组，该丝氨酸与底物形成共价加合物。枯草杆菌酶可以分为6个亚分类，即枯草杆菌蛋白酶(Subtilisin)家族，嗜热蛋白酶(Thermitase)家族，蛋白酶K家族，羊毛硫氨酸抗生素(Lantibiotic)肽酶家族，Kexin家族和Pyrolysin家族。
枯草杆菌酶的实例是源自芽孢杆菌例如在US7262042和WO09/021867中描述的迟缓芽孢杆菌，嗜碱芽孢杆菌，枯草芽孢杆菌，解淀粉芽孢杆菌，短小芽孢杆菌和吉氏芽孢杆菌的那些，以及在WO89/06279中描述的迟缓枯草杆菌蛋白酶(subtilisin lentus)，枯草杆菌蛋白酶Novo，枯草杆菌蛋白酶Carlsberg，地衣芽孢杆菌，枯草杆菌蛋白酶BPN’，枯草杆菌蛋白酶309，枯草杆菌蛋白酶147和枯草杆菌蛋白酶168，以及在WO93/18140中描述的蛋白酶PD138。其它有用的蛋白酶可以是WO92/175177，WO01/016285，WO02/026024和WO02/016547中描述的那些。胰蛋白酶样蛋白酶的实例是WO89/06270，WO94/25583和WO05/040372中描述的胰蛋白酶(例如，猪或牛来源的)和镰刀菌蛋白酶，以及在WO05/052161和WO05/052146中描述的源自纤维单胞菌属(Cellumonas)的糜蛋白酶。
有用的蛋白酶的另一些实例是在WO92/19729，WO96/034946，WO98/20115，WO98/20116，WO99/011768，WO01/44452，WO03/006602，WO04/03186，WO04/041979，WO07/006305，WO11/036263，WO11/036264中描述的变体，特别是具有在使用BNP’编号的以下位置的一个或多个中的置换的变体：3，4，9，15，27，36，57，68，76，87，95，96，97，98，99，100，101，102，103，104，106，118，120，123，128，129，130，160，167，170，194，195，199，205，206，217，218，222，224，232，235，236，245，248，252和274。更优选的枯草杆菌酶变体可以包含以下突变：S3T,V4I,S9R,A15T,K27R,*36D,V68A,N76D,N87S,R,*97E,A98S,S99G,D,A,S99AD,S101G,M,RS103A,V104I,Y,N,S106A,G118V,R,H120D,N,N123S,S128L,P129Q,S130A,G160D,Y167A,R170S,A194P,G195E,V199M,V205I,L217D,N218D,M222S,A232V,K235L,Q236H,Q245R,N252K,T274A(使用BNP’编号)。
最优选地，蛋白酶是枯草杆菌蛋白酶(EC 3.4.21.62)。
枯草杆菌酶的实例是源自芽孢杆菌例如在US7262042和WO09/021867中描述的迟缓芽孢杆菌，嗜碱芽孢杆菌，枯草芽孢杆菌，解淀粉芽孢杆菌，短小芽孢杆菌和吉氏芽孢杆菌的那些，以及在WO89/06279中描述的迟缓枯草杆菌蛋白酶，枯草杆菌蛋白酶Novo，枯草杆菌蛋白酶Carlsberg，地衣芽孢杆菌，枯草杆菌蛋白酶BPN’，枯草杆菌蛋白酶309，枯草杆菌蛋白酶147和枯草杆菌蛋白酶168，以及在WO93/18140中描述的蛋白酶PD138。优选地，枯草杆菌蛋白酶源自芽孢杆菌，优选迟缓芽孢杆菌，嗜碱芽孢杆菌，枯草芽孢杆菌，解淀粉芽孢杆菌，短小芽孢杆菌和吉氏芽孢杆菌，如US 6,312,936B1，US 5,679,630，US 4,760,025，US7,262,042和WO09/021867中所述。最优选地，枯草杆菌蛋白酶源自吉氏芽孢杆菌或迟缓芽孢杆菌。
合适的可商购蛋白酶包括以商品名DuralaseTM，DurazymTM， Ultra， Ultra， Ultra，和销售的那些，所有都可作为或(Novozymes A/S)销售。
由Genencor International以商品名 Purafect Purafect 和Purafect 销售的那些。
以商品名PurafectPreferenzTM，Purafect Purafect Purafect EffectenzTM， 和(Danisco/DuPont)，AxapemTM(Gist-Brocases N.V.)销售的那些。
可获自Henkel/Kemira的那些，即BLAP(在US 5,352,604附图29中示出的序列，具有以下突变：S99D+S101R+S103A+V104I+G159S；在下文中称为BLAP)，BLAP R(具有S3T+V4I+V199M+V205I+L217D的BLAP)，BLAP X(具有S3T+V4I+V205I的BLAP)和BLAP F49(具有S3T+V4I+A194P+V199M+V205I+L217D的BLAP)，所有都来自Henkel/Kemira；以及KAP(具有A230V+S256G+S259N突变的嗜碱芽孢杆菌枯草杆菌蛋白酶)，来自Kao。
在制剂中包含蛋白酶增强清洁。
另外的酶
一种或多种另外的酶优选存在于本发明的洗衣组合物中和当实施本发明的方法时。
优选地，本发明的洗衣组合物中每种酶的含量为0.0001重量％至0.1重量％蛋白质。
优选地，另外的酶选自：α-淀粉酶；脂肪酶；和纤维素酶，最优选α-淀粉酶(EC号3.2.1.1)。
合适的脂肪酶包括具有细菌或真菌来源的那些。包括化学修饰的或蛋白质工程化的突变体。有用的脂肪酶的实例包括来自以下的脂肪酶：腐质霉(Humicola)(同义词嗜热真菌(Thermomyces))，例如来自EP 258 068和EP 305 216中所述的H.lanuginosa(T.lanuginosus)或来自WO 96/13580中所述的H.insolens；假单胞菌脂肪酶，例如来自产碱假单胞菌(P.alcaligenes)或假产碱假单胞菌(P.pseudoalcaligenes)(EP 218 272)、洋葱假单胞菌(P.cepacia)(EP331 376)、施氏假单胞菌(P.stutzeri)(GB 1,372,034)、荧光假单胞菌(P.fluorescens)，假单胞菌菌株SD 705(WO 95/06720和WO 96/27002)、P.wisconsinensis(WO 96/12012)；芽孢杆菌脂肪酶，例如来自枯草芽孢杆菌(B.subtilis)(Dartois等(1993),Biochemica et Biophysica Acta,1131,253-360)、嗜热脂肪芽孢杆菌(B.stearothermophilus)(JP 64/744992)或短小芽孢杆菌(B.pumilus)(WO 91/16422)。
其他实例是脂肪酶变体，例如在WO 92/05249、WO 94/01541、EP 407 225、EP 260105、WO 95/35381、WO 96/00292、WO 95/30744、WO 94/25578、WO 95/14783、WO 95/22615、WO 97/04079和WO 97/07202、WO 00/60063中描述的那些。
优选的可商购脂肪酶包括LipolaseTM和Lipolase UltraTM、LipexTM和LipocleanTM(Novozymes A/S)。
本发明的方法可以在分类为EC 3.1.1.4和/或EC 3.1.1.32的磷脂酶存在下进行。如在本文中所使用的，术语磷脂酶是对磷脂具有活性的酶。
磷脂，例如卵磷脂或磷脂酰胆碱，由在外部(sn-1)和中间(sn-2)位置被两个脂肪酸酯化，并在第三位置被磷酸酯化的甘油组成；磷酸反过来可以被酯化成氨基醇。磷脂酶是参与磷脂水解的酶。可以区分磷脂酶活性的多种类型，包括磷脂酶A1和A2，其水解一个脂肪酰基(分别在sn-1和sn-2位置)以形成溶血磷脂；和溶血磷脂酶(或磷脂酶B)，其可以水解溶血磷脂中剩余的脂肪酰基。磷脂酶C和磷脂酶D(磷酸二酯酶)分别释放二酰基甘油或磷脂酸。
本发明的方法可以在分类为EC 3.1.1.74的角质酶的存在下进行。根据本发明使用的角质酶可以具有任何来源。优选地，角质酶具有微生物来源，特别是细菌、真菌或酵母来源。
合适的淀粉酶(α和/或β)包括具有细菌或真菌来源的那些。包括化学修饰的或蛋白质工程化的突变体。淀粉酶包括例如获自芽孢杆菌，如在GB 1,296,839中更详细描述的地衣芽孢杆菌的特殊菌株，或在WO 95/026397或WO 00/060060中公开的芽孢杆菌菌株的α-淀粉酶。可商购的淀粉酶是DuramylTM、TermamylTM、Termamyl UltraTM、NatalaseTM、StainzymeTM、FungamylTM和BANTM(Novozymes A/S)、RapidaseTM和PurastarTM(来自GenencorInternational Inc.)。
合适的纤维素酶包括具有细菌或真菌来源的那些。包括化学修饰的或蛋白质工程化的突变体。合适的纤维素酶包括来自以下的纤维素酶：芽孢杆菌属、假单胞菌属、腐质霉属、镰刀菌属、梭孢壳属、支顶孢属，例如从公开于US 4,435,307、US 5,648,263、US 5,691,178、US 5,776,757、WO 89/09259、WO 96/029397和WO 98/012307的特异腐质霉、太瑞斯梭孢壳霉、嗜热毁丝霉和尖孢镰刀菌产生的真菌纤维素酶。可商购的纤维素酶包括CelluzymeTM、CarezymeTM、CellucleanTM、EndolaseTM、RenozymeTM(Novozymes A/S)、ClazinaseTM和Puradax HATM(Genencor International Inc.)和KAC-500(B)TM(KaoCorporation)。CellucleanTM是优选的。
合适的过氧化物酶/氧化酶包括具有植物、细菌或真菌来源的那些。包括化学修饰的或蛋白质工程化的突变体。有用的过氧化物酶的实例包括来自鬼伞属，例如来自灰盖鬼伞的过氧化物酶，及其变体，如在WO 93/24618、WO 95/10602和WO 98/15257中所述的那些。可商购的过氧化物酶包括GuardzymeTM和NovozymTM51004(Novozymes A/S)。
另外的适用的酶在WO2009/087524、WO2009/090576、WO2009/107091、WO2009/111258和WO2009/148983中讨论。
酶稳定剂
存在于组合物中的任何酶可以使用常规的稳定剂稳定化，例如多元醇，如丙二醇或甘油；糖或糖醇；乳酸；硼酸或硼酸衍生物，例如芳族硼酸酯，或苯基硼酸衍生物，如4-甲酰基苯基硼酸，并且组合物可以如例如WO 92/19709和WO 92/19708中所述配制。
当烷基足够长以形成支链或环状链时，烷基包括支链、环状和直链烷基链。烷基优选是直链或支链的，更优选直链的。
荧光剂
组合物优选包含荧光剂(光亮剂)。荧光剂是众所周知的，并且许多这样的荧光剂是可商购的。通常，这些荧光剂以其碱金属盐，例如钠盐的形式提供和使用。
荧光剂的优选类别是：二苯乙烯基联苯化合物，如Tinopal(商标)CBS-X，二胺芪二磺酸化合物，如Tinopal DMS pure Xtra和Blankophor(商标)HRH，以及吡唑啉化合物，如Blankophor SN。
优选的荧光剂是：2-(4-苯乙烯基-3-磺基苯基)-2H-萘并(napthol)[1,2-d]三唑钠、4,4'-双{[(4-苯胺基-6-(N-甲基-N-2-羟乙基)氨基-1,3,5-三嗪-2-基)]氨基}芪-2-2'-二磺酸二钠、4,4'-双{[(4-苯胺基-6-吗啉基-1,3,5-三嗪-2-基)]氨基}芪-2-2'-二磺酸二钠以及4,4'-双(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠。
组合物中使用的一种或多种荧光剂的总量优选为0.0001至0.5重量％，更优选0.005至2重量％，最优选0.05至0.25重量％。
优选的是方法中使用的水溶液具有荧光剂存在。当荧光剂存在于方法中使用的水溶液中时，其优选在0.0001g/L至0.1g/L，优选0.001至0.02g/L的范围内。
香料
组合物包含香料。香料优选为0.001至3重量％，更优选0.05至0.5重量％，最优选0.1至1重量％。在由CFTA Publications出版的CTFA(Cosmetic，Toiletry and FragranceAssociation)1992International Buyers Guide和由Schnell Publishing Co.出版的OPD1993 Chemicals Buyers Directory 80th Annual Edition中提供了香料的许多合适实例。
优选地，香料包含以下的至少一种香型(note)(化合物)：α-异甲基紫罗酮，水杨酸苄酯；香茅醇；香豆素；己基肉桂醛；芳樟醇；2-甲基戊酸乙基酯；辛醛；乙酸苄酯；3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-醇3-乙酸酯；2-(1,1-二甲基乙基)-环己醇1-乙酸酯；δ-大马酮(damascone)；β-紫罗酮；乙酸三环癸烯酯(verdyl acetate)；十二醛；己基肉桂醛(hexylcinnamic aldehyde)；环十五内酯；苯乙酸2-苯基乙基酯；水杨酸戊酯；β-石竹烯；十一碳烯酸乙酯；邻氨基苯甲酸香叶酯；α-鸢尾酮；β-苯基乙基苯甲酸酯；α-檀香醇；雪松醇；乙酸柏木酯；甲酸柏木酯(cedry formate)；水杨酸环己酯；γ-十二内酯，和β-苯乙基苯基乙酸酯。
香料的可用组分包括天然和合成来源二者的材料。它们包括单一化合物和混合物。这样的组分的具体实例可见于现有文献，例如，Fenaroli's Handbook of FlavorIngredients，1975，CRC Press；Synthetic Food Adjuncts，1947，M.B.Jacobs著，VanNostrand编辑；或Perfume and Flavor Chemicals，S.Arctander著，1969，Montclair,N.J.(USA)中。
在制剂中存在多种香料组分是常见的。在本发明的组合物中，设想将存在四种或更多种、优选五种或更多种、更优选六种或更多种、或甚至七种或更多种不同的香料组分。
在香料混合物中，优选15至25重量％是头香。头香是由Poucher(Journal of theSociety of Cosmetic Chemists 6(2):80[1955])所定义的。优选的头香选自柑桔油、芳樟醇、乙酸芳樟酯、薰衣草、二氢月桂烯醇、玫瑰醚(rose oxide)和顺-3-己醇。
国际日用香精香料协会已在2011年发布了香氛成分(香料)的清单。(http://www.ifraorg.org/en-us/ingredients#.U7Z4hPldWzk)。
国际日用香料研究所提供了具有安全性信息的香料(香氛)数据库。
香料头香可用于提示本发明的白度和亮度益处。
一些或所有香料可以被包封，有利于包封的典型香料组分包括具有相对低的沸点的那些，优选沸点小于300℃，优选为100-250℃的那些。包封具有低Clog P(即，将具有更高的被分配到水中的倾向的那些)，优选具有小于3.0的CLog P的香料组分也是有利的。这些具有相对低沸点和相对低CLog P的材料已经被称为“延迟释香(delayed blooming)”的香料成分，并且包含以下材料中的一种或多种：己酸烯丙酯、乙酸戊酯、丙酸戊酯、茴香醛、苯甲醚、苯甲醛、乙酸苄酯、苄基丙酮、苯甲醇、甲酸苄酯、异戊酸苄酯、丙酸苄酯、β-γ己烯醇、樟脑胶、左旋-香芹酮、d-香芹酮、肉桂醇、甲酸肉桂酯(cinamyl formate)、顺-茉莉酮、顺-3-己烯基乙酸酯、枯茗醇、cyclal c、二甲基苄基甲醇、二甲基苄基甲醇乙酸酯、乙酸乙酯、乙酰乙酸乙酯、乙基戊基酮、苯甲酸乙酯、丁酸乙酯、乙基己基酮、乙基苯基乙酸酯、桉树脑、丁香酚、乙酸葑酯(fenchyl acetate)、flor acetate(三环癸烯基乙酸酯)、frutene(三环癸烯基丙酸酯)、香叶醇、己烯醇、乙酸己烯酯、乙酸己酯、甲酸己酯、龙葵醇(hydratropicalcohol)、羟基香茅醛、茚酮、异戊醇、异薄荷酮、乙酸异胡薄荷酯(isopulegyl acetate)、异喹啉酮、女贞醛、芳樟醇、芳樟醇氧化物、甲酸芳樟酯、薄荷酮、薄荷基苯乙酮(menthylacetphenone)、甲基戊基酮、邻氨基苯甲酸甲酯、苯甲酸甲酯、甲基苄基乙酸酯(methylbenyl acetate)、甲基丁香酚、甲基庚烯酮、甲基庚炔碳酸酯(methyl heptinecarbonate)、甲基庚基酮、甲基己基酮、甲基苯基甲基乙酸酯、水杨酸甲酯、甲基-n-甲基邻氨基苯甲酸酯、橙花醇、辛内酯、辛醇、对甲酚、对甲酚甲基醚、对甲氧基苯乙酮、对甲基苯乙酮、苯氧乙醇、苯基乙醛、苯基乙基乙酸酯、苯基乙基醇、苯基乙基二甲基甲醇、乙酸异戊二烯酯、propyl bornate、胡薄荷酮、氧化玫瑰、黄樟素、4-萜品烯醇(4-terpinenol)、α-萜品烯醇和/或苯乙醛二甲醇缩醛(viridine)。多种香料组分存在于制剂中是常见的。在本发明的组合物中，设想将有来自上文给出的延迟释香香料的给定列表的四种或更多种，优选五种或更多种，更优选六种或更多种，或甚至七种或更多种不同的香料组分存在于香料中。
可以与本发明一起应用的另一组香料是所谓的“芳香疗法”材料。这些包括也用于香水中的许多组分，包括精油的组分如鼠尾草、桉树、天竺葵、薰衣草、肉豆蔻干皮(Mace)提取物、橙花油、肉豆蔻、留兰香、甜紫罗兰叶和缬草。
优选的是洗衣处理组合物不含过氧漂白剂，例如过碳酸钠，过硼酸钠和过酸。
除非另有规定，否则如本文中所用不定冠词“一个/种(a或an)”及其对应的定冠词“所述/该(the)”指的是至少一个/种，或一个/种或多个/种。
水性液体洗衣洗涤剂组合物的pH优选为6.5至8.5，最优选6.8至7.5。可以通过添加碱，例如NaOH，三烷基胺或烷醇胺来获得pH。
试验
制备以下对照基质水性洗衣洗涤剂制剂：
成分 重量％
直链烷基苯磺酸盐。 5.8
C12烷基醚硫酸盐，具有3摩尔当量的乙氧基化 4.4
SRP 1.0
EPEI 3.1
三乙胺 8.8
螯合剂Dequest<sup>TM</sup>2010 1.5
脂肪酸(Prifac<sup>TM</sup>5908) 0.9
丙烯酸/丙烯酸酯共聚物 0.7
丙二醇 2.0
香料 0.4
柠檬酸 1.0
防腐剂 0.2
荧光剂(Tinopal 5BMG-X，来自BASF) 0.2
所用的EPEI(乙氧基化聚乙烯亚胺)是600分子量的PEI，具有20摩尔乙氧基化物/基础PEI上的NH；它可以作为Sokalan HP20从BASF获得。
所用的SRP(去污聚合物)是：
SRP如WO2014/019903(Unilever)中所述。
使用Paar Physica MCR300测量制剂的粘度，其是商业应力流变仪。
通过添加非离子表面活性剂和烷基醚羧酸盐表面活性剂重新制备制剂。结果列于下表中。
粘度/cP
对照 140
3％非离子 166
3％油基醚羧酸盐 274
3％月桂基醚羧酸盐 250
3％油基醚羧酸盐(钠盐) 271
3％非离子+3％油基醚羧酸盐 300
3％非离子+3％月桂基醚羧酸盐 278
所用的非离子是具有7摩尔的乙氧基化的C12-C15直链醇。所用的油基醚羧酸盐具有10摩尔的乙氧基化。所用的月桂基醚羧酸盐具有10摩尔的乙氧基化。
通过添加以下酶重新制备实施例的制剂：蛋白酶(来自Novoymes，Bagsvaerd，Danmark)；和淀粉酶(来自Novoymes，Bagsvaerd，Danmark)。
权利要求书(按照条约第19条的修改)
1.水性液体洗衣洗涤剂组合物，其包含：
(i)2至15重量％的直链烷基苯磺酸盐阴离子表面活性剂；
(ii)2至15重量％的具有1至4摩尔当量的乙氧基化的烷基醚硫酸盐阴离子表面活性剂；
(iii)0.5至6重量％的烷氧基化聚乙烯亚胺；
(iv)1至10重量％的具有以下结构的烷基醚羧酸阴离子表面活性剂：
R2-(OCH2CH2)n-OCH2-COOH
其中：
R2选自饱和和单不饱和C10至C26直链或支链烷基链，并且其中n选自2至20；
(v)0.1至3重量％的对苯二甲酸酯聚酯去污聚合物；
(vi)0至4重量％的非离子表面活性剂；和
(vii)0.0至0.2重量％的蛋白酶，
其中所述洗衣洗涤剂组合物总共包含10至20重量％的阴离子表面活性剂。
2.根据权利要求1所述的水性液体洗衣洗涤剂组合物，其中(烷基醚硫酸盐重量％)/(直链烷基苯磺酸盐重量％)比率为0.5至2。
3.根据权利要求1或2所述的水性液体洗衣洗涤剂组合物，其中所述组合物包含3至8重量％的烷基醚硫酸盐阴离子表面活性剂。
4.根据前述权利要求中任一项所述的水性液体洗衣洗涤剂组合物，其中所述组合物包含2至6重量％的烷基醚羧酸阴离子表面活性剂。
5.根据前述权利要求中任一项所述的水性液体洗衣洗涤剂组合物，其中所述组合物包含3至8重量％的直链烷基苯阴离子磺酸盐表面活性剂。
6.根据前述权利要求中任一项所述的水性液体洗衣洗涤剂组合物，其中所述烷氧基化聚乙烯亚胺是乙氧基化聚乙烯亚胺。
7.根据前述权利要求中任一项所述的水性液体洗衣洗涤剂组合物，其中所述组合物包含0.4至2重量％的对苯二甲酸酯聚酯去污聚合物。
8.根据权利要求7所述的水性液体洗衣洗涤剂组合物，其中所述对苯二甲酸酯聚酯去污聚合物是：
其中c是4至9；d是1至3；e是40至50。
9.根据前述权利要求中任一项所述的水性液体洗衣洗涤剂组合物，其中n选自7至13，并且R2选自饱和和单不饱和C16至C18直链烷基链。
10.根据前述权利要求中任一项所述的水性液体洗衣洗涤剂组合物，其中所述烷基醚硫酸盐阴离子表面活性剂具有2.5至3.5摩尔当量的乙氧基化。
11.根据前述权利要求中任一项所述的水性液体洗衣洗涤剂组合物，其中所述烷氧基化聚乙烯亚胺在未取代的聚乙烯亚胺骨架中的每个可用NH的烷氧基化(AO)的平均摩尔数为16至26，并且所述未取代的聚乙烯亚胺骨架的分子量为500至800。
12.一种处理纺织品的家用方法，所述方法包括以下步骤：
(i)用1g/L以上的前述权利要求中任一项所定义的洗衣洗涤剂组合物的水溶液处理纺织品；和，
(ii)使所述水性洗衣洗涤剂溶液与所述纺织品保持接触10分钟至2天，然后漂洗和干燥所述纺织品。

Claims (12)

1.水性液体洗衣洗涤剂组合物，其包含：
(i)2至15重量％的直链烷基苯磺酸盐阴离子表面活性剂；
(ii)2至15重量％的具有1至4摩尔当量的乙氧基化的烷基醚硫酸盐阴离子表面活性剂；
(iii)0.5至6重量％的烷氧基化聚乙烯亚胺；
(iv)1至10重量％的具有以下结构的烷基醚羧酸阴离子表面活性剂：
R2-(OCH2CH2)n-OCH2-COOH
其中：
R2选自饱和和单不饱和C10至C26直链或支链烷基链，并且其中n选自2至20；
(v)0.1至3重量％的对苯二甲酸酯聚酯去污聚合物；
(vi)0至4重量％的非离子表面活性剂；和
(vii)0.0至0.2重量％，其中所述洗衣洗涤剂组合物总共包含10至20重量％的阴离子表面活性剂。
2.根据权利要求1所述的水性液体洗衣洗涤剂组合物，其中(烷基醚硫酸盐重量％)/(直链烷基苯磺酸盐重量％)比率为0.5至2。
3.根据权利要求1或2所述的水性液体洗衣洗涤剂组合物，其中所述组合物包含3至8重量％的烷基醚硫酸盐阴离子表面活性剂。
4.根据前述权利要求中任一项所述的水性液体洗衣洗涤剂组合物，其中所述组合物包含2至6重量％的烷基醚羧酸阴离子表面活性剂。
5.根据前述权利要求中任一项所述的水性液体洗衣洗涤剂组合物，其中所述组合物包含3至8重量％的直链烷基苯阴离子磺酸盐表面活性剂。
6.根据前述权利要求中任一项所述的水性液体洗衣洗涤剂组合物，其中所述烷氧基化聚乙烯亚胺是乙氧基化聚乙烯亚胺。
7.根据前述权利要求中任一项所述的水性液体洗衣洗涤剂组合物，其中所述组合物包含0.4至2重量％的对苯二甲酸酯聚酯去污聚合物。
8.根据权利要求7所述的水性液体洗衣洗涤剂组合物，其中所述对苯二甲酸酯聚酯去污聚合物是：
其中c是4至9；d是1至3；e是40至50。
9.根据前述权利要求中任一项所述的水性液体洗衣洗涤剂组合物，其中n选自7至13，并且R2选自饱和和单不饱和C16至C18直链烷基链。
10.根据前述权利要求中任一项所述的水性液体洗衣洗涤剂组合物，其中所述烷基醚硫酸盐阴离子表面活性剂具有2.5至3.5摩尔当量的乙氧基化。
11.根据前述权利要求中任一项所述的水性液体洗衣洗涤剂组合物，其中所述烷氧基化聚乙烯亚胺在未取代的聚乙烯亚胺骨架中的每个可用NH的烷氧基化(AO)的平均摩尔数为16至26，并且所述未取代的聚乙烯亚胺骨架的分子量为500至800。
12.一种处理纺织品的家用方法，所述方法包括以下步骤：
(i)用1g/L以上的前述权利要求中任一项所定义的洗衣洗涤剂组合物的水溶液处理纺织品；和，
(ii)使所述水性洗衣洗涤剂溶液与所述纺织品保持接触10分钟至2天，然后漂洗和干燥所述纺织品。
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