BR112018070472B1 - Composição de detergente líquida aquosa para lavagem de roupas e método doméstico de tratamento de um tecido - Google Patents

Composição de detergente líquida aquosa para lavagem de roupas e método doméstico de tratamento de um tecido Download PDF

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Abstract

A presente invenção provê uma formulação de polímero de polietilenoimina alcoxilada e de tensoativo para uso na lavagem doméstica de roupas.

Description

Campo da Invenção
[0001] A presente invenção provê uma formulação de polímero de polietilenoimina alcoxilada e de tensoativo para uso na lavagem doméstica de roupas.
Antecedentes da Invenção
[0002] A formulação líquida para lavagem doméstica de roupas contendo o tensoativo sulfonato de alquilbenzeno linear e o tensoativo de sulfato de éter alquílico em combinação com um tensoativo não iônico é onipresente. Para potencializar o desempenho de limpeza, são adicionados polímeros de polietilenoimina alcoxilada, preferivelmente em combinação com polímero de tereftalato de polietileno para remoção de sujeira. A adição destes polímeros reduz significativamente a viscosidade da formulação. São necessários métodos eficazes para aumentar a viscosidade da formulação, os quais preferivelmente melhorem o desempenho de limpeza.
[0003] O documento WO2013/087286 (Unilever) revela formulações líquidas contendo ácidos carboxílicos de éter alquílico, betaínas, tensoativo aniônico e tensoativo não iônico para prover benefícios de amaciamento.
[0004] O documento WO2014/060235 (Unilever) revela uma composição de detergente para lavagem de roupas compreendendo (a) tensoativo não iônico, (b) tensoativo aniônico, (c) ácido carboxílico de éter alquílico ou sal carboxilato destes, e, (d) uma poliglicosamina ou um copolímero de glicosamina e N- acetilglicosamina; e ao seu uso para amaciar tecidos.
Sumário da Invenção
[0005] Encontramos que a substituição parcial ou completa do tensoativo não iônico pelo tensoativo aniônico de ácido carboxílico de éter alquílico aumenta a viscosidade da formulação.
[0006] Em um aspecto, a presente invenção provê uma composição líquida aquosa de detergente para lavagem de roupas compreendendo: (i) de 2 a 15% em peso, preferivelmente de 3 a 8% em peso de tensoativo aniônico de sulfonato de alquilbenzeno linear; (ii) de 2 a 15% em peso, preferivelmente de 3 a 8% em peso de tensoativo aniônico de sulfato de éter alquílico com 1 a 4 mols equivalentes de etoxilação, preferivelmente de 2,5 a 3,5; (iii) de 0,5 a 6% em peso, preferivelmente de 1,5 a 4% em peso, de um polietilenoimina alcoxilada, preferivelmente polietilenoimina etoxilada; (iv) de 1 a 10% em peso, preferivelmente de 2 a 6% em peso, com a máxima preferência de 3 a 5% em peso de um tensoativo aniônico de ácido carboxílico de éter alquílico da seguinte estrutura: R2-(OCH2CH2)n-OCH2-COOH (I), em que: R2 é selecionado de cadeias alquilas lineares ou ramificadas saturadas ou monoinsaturadas C10 a C26, preferivelmente cadeias alquilas lineares C12 a C20, mais preferivelmente uma cadeia alquílica linear C16 a C18 e em que n é selecionado de: 2 a 20, preferivelmente de 7 a 13, mais preferivelmente de 8 a 12, com a máxima preferência de 9,5 a 10,5; (v) de 0,1 a 3% em peso, preferivelmente de 0,4 a 2% em peso de um polímero de poliéster tereftalato para remoção de sujeira; (vi) de 0 a 4% em peso, preferivelmente de 0 a 1% em peso, de um tensoativo não iônico; e (vii) de 0,0 a 0.2% em peso, preferivelmente de 0,002 a 0,02% em peso, de uma enzima protease, em que a composição de detergente para lavagem de roupas compreende no total de 10 a 20% em peso de tensoativo aniônico.
[0007] Em outro aspecto adicional, a presente invenção provê um método de tratamento doméstico de um tecido, o método compreendendo as etapas de: (viii) tratar um tecido com a partir de 1 g/L de uma solução aquosa da composição de detergente para lavagem de roupas; e, (ix) permitir que a dita solução aquosa de detergente para lavagem de roupas permaneça em contato com o tecido durante 10 minutos até 2 dias e, então, enxaguar e secar o tecido.
[0008] Nos aspectos do método da presente invenção, o tensoativo usado é preferivelmente conforme preferido para os aspectos da composição da presente invenção.
[0009] Os métodos domésticos são conduzidos preferivelmente em uma máquina de lavar doméstica ou por meio de lavagem manual. A temperatura da lavagem é preferivelmente de 285 a 313 K. O tempo de lavagem principal é preferivelmente de 5 a 45 minutos.
[0010] O tecido é preferivelmente um item de vestuário, roupa de cama ou toalha de mesa. Os itens preferidos de vestuário são camisas, saias, vestidos, calças, roupa íntima e camisolas que contêm algodão.
Descrição Detalhada da Invenção Sulfonato de alquilbenzeno linear
[0011] Os pesos de sulfonato de alquilbenzeno linear são calculados como a forma protonada. O sulfonato de alquilbenzeno linear possui um comprimento de cadeia alquílica C8 a C15, preferivelmente C12 a C14.
[0012] O sulfonato de alquilbenzeno linear (LAS) pode ser obtido por meio da sulfonação do alquilbenzeno linear (LAB) comercialmente disponível; o LAB adequado inclui LAB baixo 2-fenil, como aqueles fornecidos pela Sasol sob a marca comercial Isochem® ou aqueles fornecidos pela Petresa sob a marca comercial Petrelab®, outro LAB adequado inclui LAB alto 2-fenil, como aqueles fornecidos pela Sasol sob a marca comercial Hyblene®. Outra via adequada é o sulfonato de alquilbenzeno que é obtido pelo processo catalisado DETAL, que possui preferivelmente 8 a 15 átomos de carbono. Outras vias de síntese, como HF, também podem ser adequadas.
Sulfato de éter alquílico
[0013] Os pesos de sulfato de éter alquílico são calculados como a forma protonada, R1-(OCH2CH2)m-OSO3H. Preferivelmente, R1 é a cadeia alquílica linear saturada ou insaturada C10 a C22, mais preferivelmente uma cadeia alquílica linear C12 a C16 saturada, com a máxima preferência a cadeia alquílica linear C12 (lauril).
[0014] Preferivelmente, a razão (% em peso de sulfato de éter alquílico)/(% em peso de sulfonato de alquilbenzeno linear) é de 0,5 a 2, mais preferivelmente de 0,7 a 1,2.
Ácido carboxílico de éter alquílico
[0015] Os pesos de ácido carboxílico de éter alquílico são calculados como a forma protonada, R2-(OCH2CH2)n-OCH2COOH. Estas podem ser utilizadas como uma versão de sal, por exemplo, sal de sódio ou sal de amina.
[0016] A cadeia alquílica, R2, pode ser linear ou ramificada, preferivelmente é linear.
[0017] A cadeia alquílica, R2, pode ser alifática ou conter uma ligação dupla cis ou trans.
[0018] A cadeia alquílica, R2, é preferivelmente selecionada a partir de CH3(CH2)11, CH3(CH2)15, CH3(CH2)17, CH3(CH2)7CH=CH(CH2)8-.
[0019] Com a máxima preferência, o ácido carboxílico de éter alquílico tem a estrutura: CH3(CH2)7CH=CH(CH2)8(OCH2CH2)10OCH2COOH (II).
[0020] O ácido carboxílico de éter alquílico está disponível junto à Kao (Akypo®), Huntsman (Empicol®) e Clariant (Emulsogen®).
[0021] O sal de sódio do carboxilato de éter alquílico pode ser utilizado.
Tensoativo zwitteriônico
[0022] Os tensoativos zwiteriônicos estão preferivelmente ausente da formulação. Os tensoativos zwiteriônicos contêm um grupo de cargas com uma carga formal positiva e uma carga formal negativa. Nesse sentido, a composição de detergente líquido aquoso para lavagem de roupas compreende menos que 0,1% em peso de um tensoativo zwiteriônico; com a máxima preferência 0% em peso de um tensoativo zwiteriônico. Exemplos típicos de tensoativos zwiteriônicos são carbobetaínas e óxidos de amina.
Tensoativo não iônico
[0023] O detergente líquido aquoso para lavagem de roupas pode compreende tensoativo não iônico, preferivelmente um tensoativo não iônico alquil etoxilado.
[0024] Os compostos detergentes não iônicos adequados que podem ser utilizados incluem, em particular, os produtos de reação dos compostos que possuem um grupo hidrofóbico alifático e um átomo de hidrogênio reativo, por exemplo, poliarilfenóis, álcoois alifáticos, ácidos ou amidas, especialmente óxido de etileno, tanto isoladamente quanto com óxido de propileno. Os compostos detergentes não iônicos preferidos são os produtos de condensação de álcoois alifáticos C8 a C18 primários ou secundários lineares ou ramificados com óxido de etileno.
[0025] Com a máxima preferência, o tensoativo não iônico alquil etoxilado é um álcool primário C12 a C15 com uma etoxilação média molar de 7 unidades de EO a 9 unidades de EO.
[0026] A fração em peso entre sulfato de éter alquílico/tensoativo não iônico é preferivelmente maior que 3.
Outros tensoativos
[0027] O detergente líquido aquoso para lavagem de roupas pode compreender de 0 a 4% em peso de outros tensoativos, por exemplo, aqueles descritos em Anionic Surfactants: Organic Chemistry edited by Helmut W. Stache (Marcel Dekker 1996).
[0028] Os exemplos de compostos detergentes aniônicos adicionais adequados são: sulfatos de alquila, especialmente aqueles obtidos pela sulfatação de álcoois lineares ou ramificados C8 a C18, sabões; sulfonatos de éster alquílico (preferivelmente metílico), e misturas destes. Sabões são particularmente preferidos na composição de detergente líquido aquoso para lavagem de roupas em níveis de 0,5 a 1,5% em peso. Os pesos se referem às formas protonadas.
Polietilenoimina alcoxilada
[0029] A polietilenoimina alcoxilada compreende uma estrutura principal ("backbone") de polietilenoimina (PEI) em que a modificação da estrutura principal de polietilenoimina pretende deixar o polímero sem quaternização. Estes materiais podem ser representados como PEI(X)YAO, onde X representa o peso molecular do PEI não modificado e Y representa a média de mols de alcoxilação (AO) por NH disponível na estrutura principal de polietilenoimina não substituída. Y é preferivelmente de 7 a 40, mais preferivelmente está na faixa de 16 a 26, com a máxima preferência de 18 a 22. X é selecionado como sendo de cerca de 300 a aproximadamente 10000 o peso molecular médio e é preferivelmente de aproximadamente 500 a 800.
[0030] A alcoxilação é selecionada preferivelmente entre etoxilação ou propoxilação, ou uma combinação das duas, com a máxima preferência a etoxilação. As cadeias alcoxi podem ser limitadas a grupos com selecionados entre: H; CH3; SO3-; CH2COO-; PO32-; C2H5; n-propil, i-propil; n-butil; t-butil; e sulfosuccinato, mais preferivelmente H.
[0031] Com a máxima preferência, o PEI alcoxilado é PEI (600)20EO.
[0032] Outros exemplos são: PEI (600)10EO7PO; PEI (1600)19EO; e PEI80024EO16PO.
[0033] Para melhorar o desempenho da PEI alcoxilada, pode ser adicionado um copolímero obtido pela polimerização de um alceno tendo um grupo sulfonato substituinte com um alceno tendo uma cadeia de polioxialquileno e um alceno tendo um substituinte de carbóxi em uma razão em peso de 5:1 a 1:5 com uma polietilenoimina alcoxilada. Preferivelmente, o copolímero é obtido pela polimerização de 5 a 15% em peso de sulfonato de 3-aliloxi-2- hidroxipropano com 30 a 45% em peso de 3-metilbut-3-en-1-ol que foi reagido com 20 a 40 mols de óxido de etileno; e 25 a 55% de ácido acrílico ou sais deste. Esses polímeros são descritos no documento WO2016/045518 (Nippon Shokubai).
Polímero de poliéster tereftalato para remoção de sujeira
[0034] O polímero de poliéster tereftalato para remoção de sujeira compreende polímeros de ácidos dicarboxílicos aromáticos e alquileno glicóis (inclusive polímeros contendo polialquileno glicóis), conforme descrito nos documentos WO2009/153184, EP2692842 e WO2014/019903.
[0035] Exemplos de Polímero de Poliéster Tereftalato para Remoção de Sujeira são a linha REPEL-O-TEX® de polímeros fornecida pela Rhodia, incluindo REPEL-O-TEX® SRP6 e REPEL-O-TEX® SF-2. Outros polímeros para remoção de sujeira adequados incluem os polímeros TexCare®, incluindo TexCare® SRA-100, TexCare® SRA-300, TexCare® SRN-100, TexCare® SRN-170, TexCare® SRN-240, TexCare® SRN-300 e TexCare® SRN-325, todos fornecidos pela Clariant.
[0036] As estruturas preferidas são -[(Z)a-O-OC-Ar-CO-]b e (Z)a-O-OC-[Ar-CO- O-C3H6-O-OC]b-Ar-CO-O-(Z)a, em que Ar é selecionado entre fenileno 1,4 substituído e fenileno 1,3 substituído na posição 5 por um grupo de sulfonatos (SO3-); Z é selecionado entre etóxi, propóxi e misturas de etóxi e propóxi; a é de 5 a 100 e b de 2 a 40. C3H6 é i-propil.
[0037] As cadeias de alcoxi são fechadas com grupos selecionados entre H; CH3; SO3-; CH2COO-; PO32-; C2H5; n-propil, i-propil; n-butil; t-butil; e sulfosuccinato.
[0038] Com a máxima preferência, o polímero de poliéster tereftalato para remoção de sujeira é:
Figure img0001
em que c é de 4 a 9; d é de 1 a 3; e é de 40 a 50.
Polímeros
[0039] A composição pode compreender um ou mais dos polímeros a seguir. Os exemplos são carboximetilcelulose, poli(etilenoglicol), álcool (poli)vinílico, policarboxilatos, como poliacrilatos, copolímeros de ácido maleico/acrílico e copolímeros de ácido lauril metacrilato/acrílico.
[0040] Podem estar presentes polímeros para evitar depósito de corante, por exemplo, poli(vinilpirrolidona), poli(vinilpiridina-N-óxido) e poli(vinilimidazol).
[0041] Estes polímeros estão presentes preferivelmente em níveis menores que 2% em peso.
[0042] Um polímero adicional particularmente preferido é aquele obtido pela aminação do produto de reação de um 1,3-propanodiol substituído por 2,2-bis- alquila com 2 a 10 mols de um alquenilóxido, preferivelmente selecionado entre óxido de etileno, óxido de propileno e misturas destes. A aminação do 1,3-diol alcoxilato pode ser realizada com amônia ou cianoetilação redutora. Os 1,3- diols preferidos são 2-butil-2-etil-1,3-propanodiol, 2,2-dimetil-1,3-propanodiol. Essas polieteraminas são descritas no documento WO2016/048674 (BASF).
[0043] A composição é preferivelmente desprovida de polímeros de silicone e polímeros portadores de grupos N quaternizados.
Complexantes e sequestrantes
[0044] As composições detergentes também podem conter opcionalmente níveis relativamente baixos de material complexante ou sequestrante de detergente orgânico. Os exemplos incluem metal alcalino, citratos, succinatos, malonatos, succinatos de carboximetil, carboxilatos, policarboxilatos e carboxilatos de poliacetila. Os exemplos específicos incluem sais de sódio, potássio e lítio de ácido oxidisuccínico, ácido melítico, ácidos benzeno policarboxílicos, ácido etilenodiamina tetra acético, ácido dietilenotriamina penta acético, ácido alquil- ou alquenilsuccínico, ácido nitrilotriacético e ácido cítrico. Os demais exemplos são DEQUEST™, agentes sequestrantes tipo fosfonato orgânico comercializados pela Monsanto e fosfonatos alcano-hidróxi.
[0045] Os demais complexantes orgânicos adequados incluem os polímeros de peso molecular mais elevado e copolímeros conhecidos por apresentar propriedades de construção. Por exemplo, estes materiais incluem ácido poliacrílico adequado, ácido polimaleico e copolímeros de ácido poliacrílico/polimaleico e seus sais, como aqueles comercializados pela BASF sob o nome SOKALAN™.
[0046] Se utilizado, a formulação detergente líquida aquosa para lavagem de roupas compreende de 0,1% a 2,0% em peso de material complexante e sequestrante. O citrato é o mais preferido. Corante tonalizante
[0047] Os corantes são descritos em Color Chemistry Synthesis, Properties and Applications of Organic Dyes and Pigments, (H Zollinger, Wiley VCH, Zürich, 2003) e, Industrial Dyes Chemistry, Properties Applications. (K Hunger (ed), Wiley-VCH Weinheim 2003).
[0048] Os corantes tonalizantes para uso em detergentes para lavagem de roupas preferivelmente possuem um coeficiente de extinção na máxima absorção na região do visível (400 a 700 nm) maior que 5000 L mol-1 cm-1, preferivelmente maior que 10000 L mol-1 cm-1. Os corantes são de cor azul ou violeta.
[0049] Os cromóforos de corante tonalizante preferidos são azo, azina, antraquinona e trifenilmetano. Os corantes monoazo preferidos contêm um anel heterocíclico e são, com a máxima preferência, corantes de tiofeno. Os corantes mono-azo são preferivelmente alcoxilados e são preferivelmente não carregados ou anionicamente carregados em pH = 7. Os corantes de tiofeno alcoxilados são discutidos nos documentos WO2013/142495 e WO2008/087497.
[0050] Os corantes de azina são preferivelmente selecionados a partir de corantes de fenazina sulfonados e corantes de fenazina catiônicos. Exemplos preferidos são azul ácido 98, violeta ácido 50, corante com CAS No. 72749-805, azul ácido 59.
[0051] O corante tonalizante está presente na composição na faixa de 0,0001 a 0,5% em peso, preferivelmente 0,001 a 0,1% em peso. Dependendo da natureza do corante tonalizante, existem faixas preferidas dependendo da eficácia do corante tonalizante, que depende da classe e da eficácia em particular dentro de uma classe em particular. Conforme descrito acima, o corante tonalizante é um corante tonalizante azul ou violeta.
[0052] Uma mistura de corantes tonalizantes pode ser utilizada.
[0053] Com a máxima preferência, o corante tonalizante é um corante de antraquinona azul reativo, por exemplo, C.I. azul reativo 49, covalentemente ligado a uma polietilenoimina alcoxilada. A alcoxilação é preferivelmente selecionada de etoxilação e propoxilação, com a máxima preferência a propoxilação. Preferivelmente, 80 a 95% em mol dos grupos N-H na polietilenoimina são substituídos com grupos álcool isopropílico por propoxilação. Preferivelmente, a polietilenoimina, antes da reação com o corante e a propoxilação, tem um peso molecular de 600 a 1800.
[0054] A composição de detergente líquido aquoso para lavagem de roupas da invenção reduz o manchamento em contato direto da composição com o tecido.
Enzima protease
[0055] As enzimas protease hidrolisam as ligações dentro dos peptídeos e proteínas; no contexto de lavagem de roupas, isto resulta em maior remoção de manchas contendo proteína ou peptídeo. Exemplos de famílias de proteases adequadas incluem proteases aspárticas; cisteíno proteases; proteases glutâmicas; asparagina peptídeo liase; serino proteases e treonina proteases. Essas famílias de protease são descritas na base de dados de peptidase MEROPS (http://merops.sanger.ac.uk/). Serino proteases são preferidas. Serino proteases do tipo subtilase são mais preferidas. O termo "subtilases" se refere a um subgrupo de serino protease de acordo com Siezen et al., Protein Engng. 4 (1991) 719-737 e Siezen et al. Protein Science 6 (1997) 501-523. As serino proteases são um subgrupo de proteases caracterizadas por ter uma serina no sítio ativo, que forma um aduto covalente com o substrato. As subtilases podem ser divididas em 6 subdivisões, a saber, a família Subtilisina, a família Termitase, a família Proteinase K, a família Peptidase Lantibiótica, a família Kexina e a família Pirolisina.
[0056] Exemplos de subtilases são aquelas derivadas de bacilos, tais como Bacillus lentus, B. alkalophilus, B. subtilis, B. amyloliquefaciens, Bacillus pumilus e Bacillus gibsonii descritos nos documentos US7262042 e WO09/021867, e subtilisina lentus, subtilisina Novo, subtilisina Carlsberg, Bacillus licheniformis, subtilisina BPN', subtilisina 309, subtilisina 147 e subtilisina 168 descritos no documento WO89/06279 e protease PD138 descrita no documento WO93/18140. Outras proteases úteis podem ser aquelas descritas nos documentos WO92/175177, WO01/016285, WO02/026024 e WO02/016547. Exemplos de proteases tipo tripsina são tripsina (por exemplo, de origem suína ou bovina) e a Fusarium protease descrita nos documentos WO89/06270, WO94/25583 e WO05/040372, e as quimotripsina proteases derivadas de Cellumonas descritas nos documentos WO05/052161 e WO05/052146.
[0057] Outros exemplos de proteases úteis são as variantes descritas em: WO92/19729, WO96/034946, WO98/20115, WO98/20116, WO99/01 1768, WO01/44452, WO03/006602, WO04/03186, WO04/041979, WO07/006305, WO11/036263, WO11/036264, especialmente as variantes com substituições em uma ou mais das seguintes posições: 3, 4, 9, 15, 27, 36, 57, 68, 76, 87, 95, 96, 97, 98, 99, 100, 101, 102, 103, 104, 106, 118, 120, 123, 128, 129, 130, 160, 167, 170, 194, 195, 199, 205, 206, 217, 218, 222, 224, 232, 235, 236, 245, 248, 252 e 274 utilizando a numeração BPN'. As variantes de subtilase mais preferidas podem compreender as mutações: S3T, V4I, S9R, A15T, K27R, *36D, V68A, N76D, N87S,R, *97E, A98S, S99G,D,A, S99AD, S101 G,M,R S103A, V104I,Y,N, S106A, G1 18V,R, H120D,N, N123S, S128L, P129Q, S130A, G160D, Y167A, R170S, A194P, G195E, V199M, V205I, L217D, N218D, M222S, A232V, K235L, Q236H, Q245R, N252K, T274A (utilizando numeração BPN').
[0058] Com a máxima preferência, a protease é uma subtilisina (EC 3.4.21.62).
[0059] Exemplos de subtilases são aquelas derivadas de bacilos, tais como Bacillus lentus, B. alkalophilus, B. subtilis, B. amyloliquefaciens, Bacillus pumilus e Bacillus gibsonii descritos nos documentos US7262042 e WO09/021867, e subtilisina lentus, subtilisina Novo, subtilisina Carlsberg, Bacillus licheniformis, subtilisina BPN', subtilisina 309, subtilisina 147 e subtilisina 168 descritos no documento WO89/06279 e protease PD138 descrita no documento WO93/18140. Preferivelmente, a subsilisina é derivada de bacilos, preferivelmente Bacillus lentus, B. alkalophilus, B. subtilis, B. amyloliquefaciens, Bacillus pumilus e Bacillus gibsonii conforme descritos nos documentos US 6.312.936 BI, US 5.679.630, US 4.760.025, US 7.262.042 e WO09/021867. Com a máxima preferência, a subtilisina é derivada de Bacillus gibsonii ou Bacillus lentus.
[0060] As enzimas protease adequadas comercialmente disponíveis incluem aquelas comercializadas sob as denominações comerciais Alcalase®, Blaze®; DuralaseTm, DurazymTm, Relase®, Relase® Ultra, Savinase®, Savinase® Ultra, Primase®, Polarzyme®, Kannase®, Liquanase®, Liquanase® Ultra, Ovozyme®, Coronase®, Coronase® Ultra, Neutrase®, Everlase® e Esperase®, todas poderiam ser comercializadas como Ultra® ou Evity® (Novozymes A/S).
[0061] Aquelas comercializadas sob as denominações comerciais Maxatase®, Maxacal®, Maxapem®, Properase®, Purafect®, Purafect Prime®, Purafect Ox®, FN3®, FN4®, Excellase® e Purafect OXP® pela Genencor International.
[0062] Aquelas comercializadas sob as denominações comerciais Maxatase®, Maxacal®, Maxapem®, Purafect®, Purafect Prime®, PreferenzTm, Purafect MA®, Purafect Ox®, Purafect OxP®, Puramax®, Properase®, EffectenzTm, FN2®, FN3®, FN4®, Excellase®, Opticlean® e Optimase® (Danisco/DuPont), Axapem™ (Gist-Brocases N.V.).
[0063] Aqueles disponíveis junto à Henkel/Kemira, a saber BLAP (sequência mostrada na Figura 29 da US 5.352.604 com as seguintes mutações S99D + SlOl R + S103A + V104I + G159S, daqui em diante denominadas BLAP), BLAP R (BLAP com S3T + V4I + V199M + V205I + L217D), BLAP X (BLAP com S3T + V4I + V205I) e BLAP F49 (BLAP com S3T + V4I + A194P + V199M + V205I + L217D) - todas da Henkel/Kemira; e KAP (subtilisina de Bacillus alkalophilus com mutações A230V + S256G + S259N) da Kao.
[0064] A inclusão de protease na formulação potencializa a limpeza.
Outras enzimas
[0065] Uma ou mais outras enzimas estão preferivelmente presentes em uma composição para lavagem de roupas da invenção e ao praticar um método da invenção.
[0066] Preferivelmente, o nível de cada enzima na composição para lavagem de roupas da invenção varia de 0,0001% em peso a 0,1% em peso de proteína.
[0067] Preferivelmente, a enzima adicional é selecionada dentre: alfa-amilases; lipases e celulases, com a máxima preferência uma alfa-amilase (número EC 3.2.1.1.).
[0068] As lipases adequadas incluem aquelas de origem bacteriana ou fúngica. Mutantes quimicamente modificados ou de proteína modificada por engenharia genética estão incluídos. Exemplos de lipases úteis incluem lipases de Humicola (sinônimo Thermomyces), por exemplo, de H. lanuginosa (T. lanuginosus), conforme descrito nos documentos EP 258 068 e EP 305 216 ou de H. insolens conforme descrito no documento WO 96/13580, uma lipase de Pseudomonas, por exemplo, de P. alcaligenes ou de P. pseudoalcaligenes (EP 218 272), P. cepacia (EP 331 376), P. stutzeri (GB 1.372.034), P. fluorescens, linhagem da espécie Pseudomonas SD 705 (WO 95/06720 e WO 96/27002), P. wisconsinensis (WO 96/12012), uma lipase de Bacillus, por exemplo, de B. subtilis (Dartois et al. (1993), Biochemica et Biophysica Acta, 1131, 253-360), B. stearothermophilus (JP 64/744992) ou B. pumilus (WO 91/16422).
[0069] Outros exemplos são variantes de lipase, como aquelas descritas nos documentos WO 92/05249, WO 94/01541, EP 407 225, EP 260 105, WO 95/35381, WO 96/00292, WO 95/30744, WO 94/25578, WO 95/14783, WO 95/22615, WO 97/04079 e WO 97/07202 e WO 00/60063.
[0070] As enzimas de lipase preferidas comercialmente disponíveis incluem Lipolase™ e Lipolase Ultra™, Lipex™ e Lipoclean TM (Novozymes A/S).
[0071] O método da invenção pode ser realizado na presença de fosfolipase classificada como EC 3.1.1.4 e/ou EC 3.1.1.32. Conforme aqui utilizado, o termo fosfolipase é uma enzima que possui atividade em relação aos fosfolipídios.
[0072] Os fosfolipídios, como lecitina ou fosfatidilcolina, consistem em glicerol esterificado com dois ácidos graxos em uma posição externa (sn-1) e intermediária (sn-2) e esterificado com ácido fosfórico na terceira posição; o ácido fosfórico, por sua vez, pode ser esterificado em um amino álcool. Fosfolipases são enzimas que participam da hidrólise de fosfolipídios. Diversos tipos de atividade de fosfolipase podem ser distinguidos, inclusive fosfolipases A1 e A2 que hidrolisam um grupo de acil graxo (na posição sn-1 e sn-2, respectivamente) para formar lisofosfolipídeos; e lisofosfolipase (ou fosfolipase B), que pode hidrolisar o grupo acil graxo restante em lisofosfolipídeo. A fosfolipase C e fosfolipase D (fosfodiesterases) liberam diacil glicerol ou ácido fosfatídico, respectivamente.
[0073] O método da invenção pode ser realizado na presença de cutinase classificada em EC 3.1.1.74. A cutinase usada de acordo com a invenção pode ser de qualquer origem. Preferivelmente, as cutinases são de origem microbiana, em particular de origem bacteriana, fúngica ou de levedura.
[0074] As amilases adequadas (alfa e/ou beta) incluem aquelas de origem bacteriana ou fúngica. Mutantes quimicamente modificados ou de proteína modificada por engenharia genética estão incluídos. As amilases incluem, por exemplo, alfa-amilases obtidas de Bacillus, por exemplo, uma cepa especial de B. licheniformis, descrita mais detalhadamente em GB 1.296.839, ou as cepas da espécie Bacillus reveladas no documento WO 95/026397 ou WO 00/060060. As amilases comercialmente disponíveis são Duramyl™, Termamyl™, Termamyl Ultra™, Natalase™, Stainzyme™, Fungamyl™ e BAN™ (Novozymes A/S), Rapidase™ e Purastar™ (da Genencor International Inc.).
[0075] As celulases adequadas incluem aquelas de origem bacteriana ou fúngica. Mutantes quimicamente modificados ou de proteína modificada por engenharia genética estão incluídos. As celulases adequadas incluem celulases dos gêneros Bacillus, Pseudomonas, Humicola, Fusarium, Thielavia, Acremonium, por exemplo, as celulases fúngicas produzidas a partir de Humicola insolens, Thielavia terrestris, Myceliophthora thermophila, e Fusarium oxysporum reveladas nos documentos US 4.435.307, US 5.648.263, US 5.691.178, US 5.776.757, WO 89/09259, WO 96/029397 e WO 98/012307. As celulases comercialmente disponíveis incluem Celluzyme™, Carezyme™, Celluclean TM, Endolase™, Renozyme™ (Novozymes A/S), Clazinase™ e Puradax HA™ (Genencor International Inc.), e KAC-500(B)™ (Kao Corporation). CellucleanTM é preferido.
[0076] As peroxidases/oxidases adequadas incluem aquelas de origem vegetal, bacteriana ou fúngica. Mutantes quimicamente modificados ou de proteína modificada por engenharia genética estão incluídos. Os exemplos de peroxidases úteis incluem peroxidases de Coprinus, por exemplo, de C. cinereus, e variantes destes conforme aqueles descritos em WO 93/24618, WO 95/10602 e WO 98/15257. As peroxidases comercialmente disponíveis incluem Guardzyme™ e Novozym™ 51004 (Novozymes A/S).
[0077] As enzimas adequadas adicionais para uso são discutidas nos documentos WO2009/087524, WO2009/090576, WO2009/107091, WO2009/111258 e WO2009/148983.
Estabilizadores de enzima
[0078] Qualquer enzima presente na composição pode ser estabilizada usando-se agentes estabilizantes convencionais, por exemplo, um poliol, como propilenoglicol ou glicerol, um açúcar ou álcool de açúcar, ácido láctico, ácido bórico ou um derivado de ácido bórico, por exemplo, um borato de éster aromático, ou um derivado de ácido fenilborônico, como ácido 4- formilfenilborônico, e a composição pode ser formulada conforme descrito, por exemplo, nos documentos WO 92/19709 e WO 92/19708.
[0079] Quando os grupos alquil forem suficientemente longos para formar cadeias ramificadas ou cíclicas, estes englobarão cadeias alquílicas ramificadas, cíclicas e lineares. Os grupos alquila são preferivelmente lineares ou ramificados, com a máxima preferência lineares.
Agente fluorescente
[0080] A composição compreende preferivelmente um agente fluorescente (branqueador óptico). Os agentes fluorescentes são bem conhecidos e muitos desses agentes fluorescentes estão comercialmente disponíveis. Normalmente, estes agentes fluorescentes são fornecidos e usados na forma de seus sais de metal alcalino, por exemplo, os sais de sódio.
[0081] As classes preferidas de agentes fluorescentes são: Compostos de diestiril bifenila, por exemplo, Tinopal (Marca Comercial) CBS-X, compostos de ácido dissulfônico diamino estilbeno, por exemplo, Tinopal DMS Pure Xtra e Blankophor (Marca Comercial) HRH, e compostos de pirazolina, por exemplo, Blankophor SN.
[0082] Os agentes fluorescentes preferidos são: 2-(4-estiril-3-sulfofenil)-2H- naptol[1,2-d]triazol de sódio, dissulfonato de 4,4'-bis{[(4-anilino-6-(N metil-N-2 hidroxietil) amino 1,3,5-triazina-2-il)]amino}estilbeno-2-2' dissódico, dissulfonato de 4,4'-bis{[(4-anilino-6-morfolino-1,3,5-triazina-2-il)]amino} estilbeno-2-2' dissódico e 4,4'-bis(2-sulfoestiril)bifenil dissódico.
[0083] A quantidade total do agente fluorescente ou agentes usados na composição é preferivelmente de 0,0001 a 0,5% em peso, mais preferivelmente de 0,005 a 2% em peso, com a máxima preferência de 0,05 a 0,25% em peso.
[0084] A solução aquosa usada no método tem um agente fluorescente presente. O agente fluorescente está presente na solução aquosa usada no método, preferivelmente na faixa de 0,0001 g/L a 0,1 g/L, mais preferivelmente 0,001 a 0,02 g/L.
Fragrância
[0085] A composição compreende uma fragrância. A fragrância está preferivelmente na faixa de 0,001 a 3% em peso, mais preferivelmente de 0,05 a 0,5% em peso, mais preferivelmente de 0,1 a 1% em peso. Muitos exemplos apropriados de fragrâncias são providos em CTFA (Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association) 1992 International Buyers Guide, publicado por CFTA Publications e OPD 1993 Chemicals Buyers Directory 80th Annual Edition, publicado pela Schnell Publishing Co.
[0086] Preferivelmente, a fragrância compreende pelo menos uma nota (composto) entre: alfa-isometilionona, salicilato de benzila; citronelol; cumarina; hexil cinamal; linalol; ácido pentanoico, 2-metil- etil éster; octanal; acetato de benzila; 1,6-octadieno-3-ol, 3,7-dimetil-, 3-acetato; ciclohexanol, 2-(1,1- dimetiletil)-, 1-acetato; delta-damascona; beta-ionona; acetato de verdila; dodecanal; aldeído hexil cinâmico; ciclopentadecanolida; ácido benzeno acético, 2-feniletil éster; amil salicilato; beta-cariofileno; etil undecilenato; antranilato de geranila; alfa-pirona; benzoato de beta-feniletila; alfa-santalol; cedrol; acetato de cedrila; formato de cedro; salicilato de ciclohexila; gama- dodecalactona e acetato de beta feniletilfenila.
[0087] Os compostos úteis da fragrância incluem materiais de origem natural e sintética. Eles incluem compostos e misturas únicos. Os exemplos específicos destes componentes podem ser encontrados na literatura atual, por exemplo, em Fenaroli's Handbook of Flavor Ingredients, 1975, CRC Press; Synthetic Food Adjuncts, 1947 por M. B. Jacobs, editado por Van Nostrand; ou Perfume and Flavor Chemicals por S. Arctander 1969, Montclair, N.J. (EUA).
[0088] É comum que uma pluralidade de componentes de fragrância esteja presente em uma formulação. Nas composições da presente invenção, contempla-se que haverá quatro ou mais, preferivelmente cinco ou mais, mais preferivelmente seis ou mais, ou mesmo sete ou mais diferentes componentes de fragrância.
[0089] Nas misturas de fragrância, preferivelmente 15 a 25% em peso são notas de cabeça. As notas de cabeça são definidas por Poucher (Journal of the Society of Cosmetic Chemists 6(2):80 [1955]). As notas de cabeça preferidas são selecionadas entre óleos cítricos, linalol, acetato de linalila, lavanda, di- hidromircenol, óxido de rosa e cis-3-hexanol.
[0090] A Associação Internacional de Fragrância publicou uma lista de ingredientes de fragrância (perfumes) em 2011. (http://www.ifraorg.org/en- us/ingredients#.U7Z4hPldWzk)
[0091] O Instituto de Pesquisa para Materiais de Fragrância provê uma base de dados de perfumes (fragrâncias) com informações de segurança.
[0092] A nota de cabeça da fragrância pode ser utilizada para sugerir o benefício de brancura e brilho da invenção.
[0093] Algumas ou todas as fragrâncias podem ser encapsuladas, os componentes típicos de fragrância que são vantajosos de encapsular incluem aqueles com um ponto de ebulição relativamente baixo, preferivelmente aqueles com um ponto de ebulição inferior a 300, preferivelmente 100 a 250 graus Celsius. Também é vantajoso encapsular componentes de fragrância que possuem um baixo CLog P (ou seja, aqueles que apresentarão uma tendência maior a serem divididos em água), preferivelmente com um CLog P inferior a 3,0. Esses materiais, de ponto de ebulição relativamente baixo e CLog P relativamente baixo, têm sido denominados ingredientes de fragrância de "florescência tardia" e incluem um ou mais dos seguintes materiais: caproato de alila, acetato de amila, propionato de amila, aldeído anísico, anisol, benzaldeído, acetato de benzila, acetona de benzila, álcool benzílico, formato de benzila, isovalerato de benzila, propionato de benzila, beta gama hexenol, goma de cânfora, levo-carvona, d-carvona, álcool cinâmico, formato de cinamila, cis-jasmona, acetato de cis-3-hexenila, álcool cumínico, ciclal c, dimetilbenzilcarbinol, acetato de dimetilbenzilcarbinol, acetato de etila, aceto acetato de etila, etilamil cetona, benzoato de etila, butirato de etila, etilhexil cetona, acetato de etilfenila, eucaliptol, eugenol, acetato de fenchila, flor acetato (acetato de triciclo decenila), fruteno (propionato de triciclo decenila), geraniol, hexenol, acetato de hexenila, acetato de hexila, formato de hexila, álcool hidratrópico, hidroxicitronelal, indona, álcool isoamílico, isomentona, acetato de isopulegila, isoquinolona, ligustral, linalol, óxido de linalol, formato de linalila, mentona, mentilacetofenona, metilamil cetona, antranilato de metila, benzoato de metila, acetato de metilbenila, metil eugenol, metil heptenona, carbonato de metil heptino, metilheptil cetona, metilhexil cetona, acetato de metilfenilcarbinila, salicilato de metila, antranilato de metil-n-metila, nerol, octalactona, álcool octílico, p-cresol, p-cresol metil éter, p-metóxi acetofenona, p-metil acetofenona, fenóxi etanol, fenil acetaldeído, acetato de feniletila, álcool feniletílico, fenil etil dimetil carbinol, acetato de prenila, bornato de propila, pulegona, óxido de rosa, safrol, 4-terpinenol, alfa-terpinenol e/ou viridina. É comum que uma pluralidade de componentes de fragrância esteja presente em uma formulação. Nas composições da presente invenção, considera-se que haverá quatro ou mais, preferivelmente cinco ou mais, mais preferivelmente seis ou mais, ou mesmo sete ou mais diferentes componentes de fragrância a partir da lista fornecida de fragrâncias de florescência tardia fornecida acima presente na fragrância.
[0094] Outro grupo de fragrâncias ao qual a presente invenção pode ser aplicada são os assim denominados materiais de "aromaterapia". Estes incluem muitos componentes também usados em perfumaria, inclusive componentes de óleos essenciais, como Salva esclareia, Eucalipto, Gerânio, Lavanda, extrato de flor de noz-moscada, Néroli, noz-moscada, Hortelã, Folha de Violeta Doce e Valeriana.
[0095] É preferido que a composição de tratamento para lavagem de roupas não contenha um alvejante de peroxigênio, por exemplo, percarbonato de sódio, perborato de sódio e perácido.
[0096] O artigo indefinido “um” ou “uma” e seu artigo definido correspondente “o(a)”, conforme aqui utilizados, significam pelo menos um, ou um ou mais, exceto se especificado de outro modo.
[0097] O pH da composição líquida aquosa de detergente para lavagem de roupas varia preferivelmente de 6,5 a 8,5, com a máxima preferência de 6,8 a 7,5. O pH pode ser obtido pela adição de um álcali, por exemplo, NaOH, trialquilamina ou uma alcanolamina. Exemplos Parte experimental
[0098] A seguinte formulação de detergente para lavagem de roupas aquosa de base de controle foi produzida:
Figure img0002
[0099] O EPEI (Polietilenoimina Etoxilada) usado foi um PEI de 600 de peso molecular com 20 mols de etoxilado por NH no PEI base; está disponível junto à Sokalan HP20, ex BASF.
[0100] O SRP (Polímero de Remoção de Sujeira) utilizado foi:
Figure img0003
[0101] O SRP é conforme descrito no documento WO2014/019903 (Unilever).
[0102] A viscosidade da formulação foi medida usando um Paar Physica MCR300, que é um reômetro de tensão comercialmente disponível.
[0103] A formulação foi refeita com a adição de tensoativo não iônico e tensoativo de carboxilato de éter alquílico. Os resultados estão mostrados na tabela abaixo.
Figure img0004
[0104] O não iônico utilizado foi um álcool linear C12-C15 com 7 mols de etoxilação). O carboxilato de éter oleílico utilizado tinha 10 mols de etoxilação. O carboxilato de éter laurílico utilizado tinha 10 mols de etoxilação.
[0105] As formulações dos exemplos foram refeitas com a adição das seguintes enzimas: protease (Coronase® ex Novoymes, Bagsvaerd, Dinamarca); e, amilase (Natalase® ex Novoymes, Bagsvaerd, Dinamarca).

Claims (12)

1. Composição de detergente líquida aquosa para lavagem de roupas, caracterizada por compreender: (i) de 2 a 15% em peso de tensoativo aniônico de sulfonato de alquilbenzeno linear; (ii) de 2 a 15% em peso de um tensoativo aniônico de sulfato de éter alquílico com 1 a 4 mols equivalentes de etoxilação; (iii) de 0,5 a 6% em peso de um polietilenoimina alcoxilada; (iv) de 1 a 10% em peso de um tensoativo aniônico de ácido carboxílico de éter alquílico da estrutura a seguir: R2-(OCH2CH2)n-OCH2-COOH, (I) em que: R2 é selecionado de cadeias alquilícas lineares ou ramificadas saturadas e monoinsaturadas C10 a C26, e em que n é selecionado de: 2 a 20; (v) de 0,1 a 3% em peso de um polímero de poliéster tereftalato para remoção de sujeira; (vi) de 0 a 4% em peso de um tensoativo não iônico; e (vii) de 0,0 a 0,2% em peso de uma enzima protease, em que a composição de detergente para lavagem de roupas compreende no total de 10 a 20% em peso de tensoativo aniônico.
2. Composição de detergente líquida aquosa para lavagem de roupas, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pela razão (% em peso de sulfato de éter alquílico)/(% em peso de sulfonato de alquilbenzeno linear) ser de 0,5 a 2.
3. Composição de detergente líquida aquosa para lavagem de roupas, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pela composição compreender de 3 a 8% em peso de um tensoativo aniônico de sulfato de éter alquílico.
4. Composição de detergente líquida aquosa para lavagem de roupas, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pela composição compreender de 2 a 6% em peso de um tensoativo aniônico de ácido carboxílico de éter alquílico.
5. Composição de detergente líquida aquosa para lavagem de roupas, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pela composição compreender de 3 a 8% em peso de um tensoativo aniônico de sulfonato de alquilbenzeno linear.
6. Composição de detergente líquida aquosa para lavagem de roupas, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pela polietilenoimina alcoxilada ser uma polietilenoimina etoxilada.
7. Composição de detergente líquida aquosa para lavagem de roupas, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pela composição compreender de 0,4 a 2% em peso de um polímero de poliéster tereftalato para remoção de sujeira.
8. Composição de detergente líquida aquosa para lavagem de roupas, de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo polímero de poliéster tereftalato para remoção de sujeira ser:
Figure img0005
em que c é de 4 a 9; d é de 1 a 3; e é de 40 a 50.
9. Composição de detergente líquida aquosa para lavagem de roupas, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada por n ser selecionado entre 7 a 13 e R2 ser selecionado da cadeia alquílica linear saturada ou monoinsaturada C16 a C18.
10. Composição de detergente líquida aquosa para lavagem de roupas, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizada pelo tensoativo aniônico de sulfato de éter alquílico ter de 2,5 a 3,5 mols equivalentes de etoxilação.
11. Composição de detergente líquida aquosa para lavagem de roupas, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizada pela polietilenoimina alcoxilada ter uma média de mols de alcoxilação (AO) por NH disponível na estrutura principal de polietilenoimina não substituída de 16 a 26 e a estrutura principal de polietilenoimina não substituída ter um peso molecular de 500 a 800.
12. Método doméstico de tratamento de um tecido, caracterizado por compreender as etapas de: (i) tratar um tecido com a partir de 1 g/L de uma solução aquosa da composição de detergente para lavagem de roupas, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 11; e, (ii) permitir que a dita solução aquosa de detergente para lavagem de roupas permaneça em contato com o tecido durante 10 minutos até 2 dias e, então, enxaguar e secar os tecidos.
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