BR112017023681B1

BR112017023681B1 - Composição de detergente para lavagem de roupas formada sem fosfato e método doméstico de tratamento de um tecido

Info

Publication number: BR112017023681B1
Application number: BR112017023681-8A
Authority: BR
Inventors: Stephen Norman Batchelor; Jayne Michelle Bird
Original assignee: Unilever Ip Holdings B.V.
Priority date: 2015-05-08
Filing date: 2016-03-01
Publication date: 2022-04-26
Also published as: BR112017023681A2; CL2017002802A1; PH12017501848B1; CN107592883A; WO2016180552A1; EP3294852A1; CN107592883B; AR104534A1; PH12017501848A1; ZA201706682B; EP3294852B1

Abstract

COMPOSIÇÃO DE DETERGENTE PARA LAVAGEM DE ROUPAS FORMADA SEM FOSFATO E MÉTODO DOMÉSTICO DE TRATAMENTO DE UM TECIDO. A presente invenção provê uma formulação enzimática e dispersante para uso na lavagem doméstica de roupas compreendendo ácido carboxílico de éter alquílico, protease, tensoativo aniônico e tensoativo não-iônico opcional.

Description

Campo da Invenção

[0001] A presente invenção provê uma formulação enzimática e dispersante para uso na lavagem doméstica de roupas.

Histórico da Invenção

[0002] As formulações de detergente para lavagem de roupas contendo uma alta fração de tensoativo aniônico em relação ao tensoativo não iônico são ubíquas.

[0003] As enzimas protease são utilizadas em formulações de detergente para lavagem de roupas para remover manchas contendo proteína de tecidos.

[0004] O documento WO2013/087286 (Unilever) revela formulações líquidas contendo ácidos carboxílicos de éter alquílico, betaínas, tensoativo aniônico e tensoativo não iônico para prover benefícios de amaciamento.

[0005] O documento DE 3320340 revela formulações de detergente para lavagem de roupas contendo carboxilato de éter alquílico com 4,5 unidades de etoxilado e enzima protease. No Exemplo A do documento DE 3320340, é mostrado que essas formulações não estabilizam a enzima protease durante o armazenamento. Nos Exemplos B, D e E do documento DE 3320340, as formulações contendo carboxilato de éter alquílico com 3,8 unidades de etoxilado e enzima protease são estabilizadas para algumas proteases.

[0006] Há uma necessidade de aumentar a remoção de manchas em formulações para lavagem de roupas contendo uma alta fração de tensoativo aniônico em relação ao tensoativo não iônico.

Sumário da Invenção

[0007] Surpreendentemente, a combinação de uma protease com ácido carboxílico de éter alquílico específico provê maior remoção de manchas.

[0008] Em um aspecto, a presente invenção provê uma composição de detergente para lavagem de roupas que compreende: (i) de 5 a 50% em peso de um tensoativo selecionado entre: tensoativos aniônicos e não iônicos, preferivelmente de 6 a 30% em peso, mais preferivelmente de 8 a 20% em peso; em que a fração em peso de tensoativo não iônico/tensoativo aniônico varia de 0 a 0,3, preferivelmente de 0 a 0,15, mais preferivelmente de 0,05 a 0,12; (ii) de 0,5 a 20% em peso, preferivelmente de 1,5 a 10% em peso, mais preferivelmente de 2,5 a 5% em peso de um dispersante de ácido carboxílico de éter alquílico da seguinte estrutura: R-(OCH2CH2)n-OCH2-COOH, em que: R é selecionado entre cadeias de alquila C10 a C26 lineares ou ramificadas saturadas e monoinsaturadas, preferivelmente cadeias de alquila C12 a C24 lineares ou ramificadas, mais preferivelmente uma cadeia de alquila C16 a C20 linear; n é selecionado de 5 a 20, preferivelmente de 7 a 13, mais preferivelmente de 8 a 12, mais preferivelmente de 9,5 a 10,5; e, (iii) de 0,0005 a 0,2% em peso de uma enzima protease, preferivelmente de 0,002 a 0,02% em peso.

[0009] Preferivelmente, a protease é uma serina protease, mais preferivelmente uma serina protease do tipo subtilase, mais preferivelmente uma serina protease do tipo subtilisina subtilase.

[0010] A porcentagem em peso de tensoativos aniônicos é calculada como seu sal de sódio. A porcentagem em peso do dispersante de ácido carboxílico de éter alquílico é calculado como a forma COOH. Com relação ao que foi mencionado acima, os dispersantes de ácido carboxílico de éter alquílico não estão incluídos como tensoativos aniônicos.

[0011] Em um aspecto adicional, a presente invenção provê um método doméstico de tratamento de um tecido, o método compreendendo as etapas de: (i) tratar um tecido com a partir de 1 g/L de uma solução aquosa da composição de detergente para lavagem de roupas conforme definido em qualquer uma das reivindicações anteriores; e, (ii) permitir que a dita solução aquosa de detergente para lavagem de roupas permaneça em contato com o tecido durante 10 minutos até 2 dias e, então, lavar e secar o tecido.

Descrição Detalhada da Invenção Formato do detergente

[0012] Preferivelmente, a formulação de detergente para lavagem de roupas é uma formulação de detergente para lavagem de roupas formada sem fosfato, ou seja, contém menos de 1% em peso de fosfato. Preferivelmente, as formulações de detergente em pó para lavagem de roupas são predominantemente formadas de carbonato. Os pós devem fornecer preferivelmente um pH em uso de 9,5 a 11.

[0013] Mais preferivelmente, o detergente para lavagem de roupas é um detergente líquido aquoso para lavagem de roupas, preferivelmente com um pH de 7 a 9.

Protease

[0014] As enzimas protease hidrolisam as ligações dentro dos peptídeos e proteínas; no contexto de lavagem de roupas, isto resulta em maior remoção de manchas contendo proteína ou peptídeo. Exemplos de famílias de proteases adequadas incluem proteases aspárticas; cisteína proteases; proteases glutâmicas; asparagina peptídeo liase; serina proteases e treonina proteases. Essas famílias de protease são descritas na base de dados de peptidase MEROPS (http://merops.sanger.ac.uk/). Serina proteases são preferidas. Serina proteases do tipo subtilase são mais preferidas. O termo "subtilases" se refere a um subgrupo de serina protease de acordo com Siezen et al., Protein Engng. 4 (1991) 719-737 e Siezen et al. Protein Science 6 (1997) 501-523. As serina proteases são um subgrupo de proteases caracterizadas por ter uma serina no sítio ativo, que forma um aduto covalente com o substrato. As subtilases podem ser divididas em 6 subdivisões, a saber, a família Subtilisina, a família Termitase, a família Proteinase K, a família Peptidase Lantibiótica, a família Kexina e a família Pirolisina.

[0015] Exemplos de subtilases são aquelas derivadas de bacilos, tais como Bacillus lentus, B. alkalophilus, B. subtilis, B. amyloliquefaciens, Bacillus pumilus e Bacillus gibsonii descritos nos documentos US7262042 e WO09/021867, e subtilisina lentus, subtilisina Novo, subtilisina Carlsberg, Bacillus licheniformis, subtilisina BPN', subtilisina 309, subtilisina 147 e subtilisina 168 descritos no documento WO89/06279 e protease PD138 descrita no documento WO93/18140. Outras proteases úteis podem ser aquelas descritas nos documentos WO92/175177, WO01/016285, WO02/026024 e WO02/016547. Exemplos de proteases tipo tripsina são tripsina (por exemplo, de origem suína ou bovina) e a Fusarium protease descrita nos documentos WO89/06270, WO94/25583 e WO05/040372, e as proteases quimotripsina derivada de Cellumonas descritas nos documentos WO05/052161 e WO05/052146.

[0016] Outros exemplos de proteases úteis são as variantes descritas em: WO92/19729, WO96/034946, WO98/20115, WO98/20116, WO99/011768, WO01/44452, WO03/006602, WO04/03186, WO04/041979, WO07/006305, WO11/036263, WO11/036264, especialmente as variantes com substituições em uma ou mais das seguintes posições: 3, 4, 9, 15, 27, 36, 57, 68, 76, 87, 95, 96, 97, 98, 99, 100, 101 , 102, 103, 104, 106, 118, 120, 123, 128, 129, 130, 160, 167, 170, 194, 195, 199, 205, 206, 217, 218, 222, 224, 232, 235, 236, 245, 248, 252 e 274 utilizando a numeração BPN'. As variantes de subtilase mais preferidas podem compreender as mutações: S3T, V4I, S9R, A15T, K27R, *36D, V68A, N76D, N87S,R, *97E, A98S, S99G,D,A, S99AD, S101 G,M,R S103A, V104I,Y,N, S106A, G1 18V,R, H120D,N, N123S, S128L, P129Q, S130A, G160D, Y167A, R170S, A194P, G195E, V199M, V205I, L217D, N218D, M222S, A232V, K235L, Q236H, Q245R, N252K, T274A (utilizando numeração BPN').

[0017] Mais preferivelmente, a protease é uma subtilisina (EC 3.4.21.62).

[0018] Exemplos de subtilases são aquelas derivadas de bacilos, por exemplo, Bacillus lentus, B. alkalophilus, B. subtilis, B. amyloliquefaciens, Bacillus pumilus e Bacillus gibsonii descritos nos documentos US7262042 e WO09/021867, e subtilisina lentus, subtilisina Novo, subtilisina Carlsberg, Bacillus licheniformis, subtilisina BPN', subtilisina 309, subtilisina 147 e subtilisina 168 descritas no documento WO89/06279 e protease PD138 descrita no documento WO93/18140. Preferivelmente, a subsilisina é derivada de bacilos, preferivelmente Bacillus lentus, B. alkalophilus, B. subtilis, B. amyloliquefaciens, Bacillus pumilus e Bacillus gibsonii conforme descritos nos documentos US 6.312.936 Bl, US 5.679.630, US 4.760.025, US 7.262.042 e WO09/021867. Mais preferivelmente, a subtilisina é derivada de Bacillus gibsonii ou Bacillus Lentus.

[0019] As enzimas protease adequadas comercialmente disponíveis incluem aquelas comercializadas sob as denominações comerciais Alcalase®, Blaze®; DuralaseTm, DurazymTm, Relase®, Relase® Ultra, Savinase®, Savinase® Ultra, Primase®, Polarzyme®, Kannase®, Liquanase®, Liquanase® Ultra, Ovozyme®, Coronase®, Coronase® Ultra, Neutrase®, Everlase® e Esperase®, todas poderiam ser comercializadas como Ultra® ou Evity® (Novozymes A/S).

[0020] Aquelas comercializadas sob as denominações comerciais Maxatase®, Maxacal®, Maxapem®, Properase®, Purafect®, Purafect Prime®, Purafect Ox®, FN3®, FN4®, Excellase® e Purafect OXP® pela Genencor International.

[0021] Aquelas comercializadas sob as denominações comerciais Maxatase®, Maxacal®, Maxapem®, Purafect®, Purafect Prime®, PreferenzTm, Purafect MA®, Purafect Ox®, Purafect OxP®, Puramax®, Properase®, EffectenzTm, FN2®, FN3® , FN4®, Excellase®, Opticlean® e Optimase® (Danisco/DuPont), Axapem™ (Gist-Brocases N.V.).

[0022] Aquelas disponíveis pela Henkel/Kemira, a saber, BLAP (sequência mostrada na Figura 29 do documento US 5.352.604 com as seguintes mutações S99D + SlOl R + S103A + V104I + G159S, daqui em diante denominadas BLAP), BLAP R (BLAP com S3T + V4I + V199M + V205I + L217D), BLAP X (BLAP com S3T + V4I + V205I) e BLAP F49 (BLAP com S3T + V4I + A194P + V199M + V205I + L217D) - todas da Henkel/Kemira; e KAP (subtilisina de Bacillus alkalophilus com mutações A230V + S256G + S259N) da Kao.

Ácido carboxílico de éter alquílico

[0023] No contexto da presente invenção, os dispersantes de ácido carboxílico de éter alquílico não estão incluídos como tensoativos aniônicos. Os pesos de ácido carboxílico de éter alquílico são calculados como a forma protonada, R-(OCH2CH2)n-OCH2COOH. Estas podem ser utilizadas como uma versão de sal, por exemplo, sal de sódio ou sal de amina.

[0024] A cadeia de alquila pode ser linear ou ramificada, preferivelmente é linear.

[0025] A cadeia de alquila pode ser alifática ou conter uma ligação dupla cis.

[0026] A cadeia de alquila é mais preferivelmente CH3(CH2)7CH=CH(CH2)8-

[0027] O ácido carboxílico de éter alquílico mais preferivelmente tem a estrutura: CH3(CH2)7CH=CH(CH2)8(OCH2CH2)10OCH2COOH.

[0028] O ácido carboxílico de éter alquílico está disponível junto à Kao (Akypo®), Huntsman (Empicol®) e Clariant (Emulsogen®).

Tensoativos

[0029] A composição para lavagem de roupas compreende tensoativo aniônico carregado (que inclui uma mistura deste).

[0030] Os compostos detergentes aniônicos adequados que podem ser usados são geralmente sais de metal alcalino solúveis em água de sulfatos orgânicos e sulfonatos que possuem radicais alquila contendo de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono, sendo o termo alquila utilizado para incluir a porção alquila de maiores radicais alquila.

[0031] Os exemplos de compostos detergentes aniônicos sintéticos adequados são alquilssulfatos de sódio e potássio, especialmente aqueles obtidos por sulfatação de álcoois superiores C8 a C18, produzidos, por exemplo, a partir de sebo ou óleo de coco, sulfonatos de alquilbenzeno de sódio e potássio C9 a C20, particularmente sulfonatos de alquilbenzeno de sódio linear secundário C10 a C15; e alquilgliceriléter sulfatos de sódio, especialmente aqueles éteres dos álcoois superiores derivados do sebo ou do óleo de coco e álcoois sintéticos derivados do petróleo.

[0032] O tensoativo aniônico é selecionado preferivelmente entre: sulfonato de alquilbenzeno linear; sulfatos de alquila; sulfatos de éter alquílico; sabões; sulfonatos de alquil (preferivelmente metil) éster, e misturas destes.

[0033] Os tensoativos aniônicos mais preferidos são selecionados entre: sulfonato de alquilbenzeno linear; sulfatos de alquila; sulfatos de éter alquílico e misturas destes. Preferivelmente, o sulfato de éter alquílico é um n-sulfato de éter alquílico C12-C14 com uma média de 1 a 3 unidades de EO (etoxilato). O lauril éter sulfato de sódio (SLES) é particularmente preferido. Preferivelmente, o sulfonato de alquilbenzeno linear é um sulfonato de alquilbenzeno de sódio C11 a C15. Preferivelmente, os sulfatos de alquila são um alquilssulfato de sódio C12 a C18 linear ou ramificado. Dodecil sulfato de sódio é particularmente preferido (SDS, também conhecido como sulfato de alquila primário).

[0034] O nível de tensoativo aniônico na composição para lavagem de roupas varia preferivelmente de (i) 5 a 50% em peso de tensoativo carregado negativamente, preferivelmente o nível de tensoativo carregado negativamente varia de 6 a 30% em peso, mais preferivelmente de 8 a 20% em peso.

[0035] Preferivelmente, dois ou mais tensoativos aniônicos estão presentes, preferivelmente sulfonato de alquilbenzeno linear junto a um sulfato de éter alquílico.

[0036] O tensoativo não iônico pode estar presente na mistura de tensoativo.

[0037] Os compostos detergentes não iônicos adequados que podem ser utilizados incluem, em particular, os produtos de reação dos compostos que possuem um grupo hidrofóbico alifático e um átomo de hidrogênio reativo, por exemplo, álcoois, ácidos ou amidas alifáticos, especialmente óxido de etileno, tanto isoladamente quanto com óxido de propileno. Os compostos detergentes não iônicos preferidos são os produtos de condensação de álcoois alifáticos C8 a C18 primários ou secundários lineares ou ramificados com óxido de etileno.

[0038] Preferivelmente, o tensoativo não iônico etoxilado de alquila é um álcool primário C8 a C18 com uma etoxilação média de 7 unidades de EO a 9 unidades de EO.

Builders ou Agentes Complexantes

[0039] Os materiais de builder podem ser selecionados entre 1) materiais sequestrantes de cálcio, 2) materiais precipitantes, 3) materiais de troca iônica de cálcio e 4) misturas destes.

[0040] Os exemplos de materiais de builder sequestrantes de cálcio incluem polifosfatos de metais alcalinos, como tripolifosfato de sódio e sequestrantes orgânicos, como ácido etilenodiamino tetra-acético.

[0041] Os exemplos de materiais de builder precipitantes incluem ortofosfato de sódio e carbonato de sódio.

[0042] Os exemplos de materiais de builder de troca iônica de cálcio incluem os diversos tipos de aluminossilicatos cristalinos ou amorfos insolúveis em água, cujos zeólitos são os representantes mais bem conhecidos, por exemplo, zeólito A, zeólito B (também conhecido como zeólito P), zeólito C, zeólito X, zeólito Y e também o zeólito tipo P, conforme descrito em EP-A- 0.384.070.

[0043] A composição também pode conter 0 a 65% de um builder ou agente complexante, como ácido etilenodiamino tetra-acético, ácido dietilenotriamino penta-acético, ácido alquílico ou alcenilssuccínico, ácido nitrilotriacético ou outros builders mencionados abaixo. Muitos builders também são agentes estabilizantes de branqueamento em virtude de sua capacidade de complexar íons de metal.

[0044] O zeólito e o carbonato (carbonato (inclusive bicarbonato e sesquicarbonato)) são builders preferidos para detergentes em pó.

[0045] A composição pode conter como builder um aluminossilicato cristalino, preferivelmente um aluminossilicato de metal alcalino, mais preferivelmente um aluminossilicato de sódio. Este está normalmente presente em um nível inferior a 15% em peso. Os aluminossilicatos são materiais que possuem a fórmula geral: 0,8-1,5 M2O. Al2O3. 0,8-6 SiO2 em que M é um cátion monovalente, preferivelmente sódio. Estes materiais contêm alguma ligação à água e precisam possuir uma capacidade de troca iônica de cálcio de pelo menos 50 mg de CaO/g. Os aluminossilicatos de sódio preferidos contêm 1,5-3,5 SiO2 unidades na fórmula acima. Eles podem ser facilmente preparados pela reação entre o silicato de sódio e o aluminato de sódio, conforme amplamente descrito na literatura. A proporção de tensoativos para aluminossilicatos (onde presente) é preferivelmente superior a 5:2, mais preferivelmente superior a 3:1.

[0046] Alternativa ou adicionalmente aos builders de aluminossilicatos, os builders de fosfato podem ser utilizados. Na técnica, o termo ‘fosfato’ engloba difosfato, trifosfato e espécies de fosfonatos. Outras formas de builders incluem silicatos, como silicatos solúveis, metassilicatos, silicatos em camadas (por exemplo, SKS-6 da Hoechst).

[0047] Preferivelmente, a formulação de detergente para lavagem de roupas é uma formulação de detergente para lavagem de roupas formada sem fosfato, ou seja, contém menos de 1% em peso de fosfato. Preferivelmente, a formulação de detergente em pó para lavagem de roupas é formada por carbonato.

Agente fluorescente

[0048] A composição compreende preferivelmente um agente fluorescente (branqueador óptico). Os agentes fluorescentes são bem conhecidos e muitos desses agentes fluorescentes estão comercialmente disponíveis. Normalmente, estes agentes fluorescentes são fornecidos e usados na forma de seus sais de metal alcalino, por exemplo, os sais de sódio. A quantidade total do agente fluorescente ou agentes usados na composição é geralmente de 0,005 a 2% em peso, mais preferivelmente 0,01 a 0,1% em peso. As classes preferidas de agentes fluorescentes são: compostos de diestiril bifenil, por exemplo, Tinopal (Marca Comercial) CBS-X, compostos de ácido dissulfônico diamino estilbeno, por exemplo, Tinopal DMS pure Xtra e Blankophor (Marca Comercial) HRH, e compostos de pirazolina, por exemplo, Blankophor SN. Os agentes fluorescentes preferidos são: 2-(4-estiril-3- sulfofenil)-2H-naptol[1,2-d]triazol de sódio, 4,4'-bis{[(4-anilino-6-(N-metil-N-2- hidroxietil)amino-1,3,5-triazina-2-il)]amino}estilbeno-2-2' dissulfonato dissódico, 4,4'-bis{[(4-anilino-6-morfolino-1,3,5-triazina-2-il)]amino} estilbeno-2-2' dissulfonato dissódico e 4,4'-bis(2-sulfoestiril)bifenil dissódico.

[0049] É preferido que a solução aquosa usada no método tenha um agente fluorescente presente. Quando um agente fluorescente está presente na solução aquosa usada no método, ele está preferivelmente na faixa de 0,0001 g/L a 0,1 g/L, preferivelmente 0,001 a 0,02 g/L.

Perfume

[0050] Preferivelmente, a composição compreende um perfume. O perfume está preferivelmente na faixa de 0,001 a 3% em peso, mais preferivelmente, 0,1 a 1% em peso. Muitos exemplos apropriados de fragrâncias são providos em CTFA (Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association) 1992 International Buyers Guide, publicado por CFTA Publications e OPD 1993 Chemicals Buyers Directory 80th Annual Edition, publicado pela Schnell Publishing Co.

[0051] É comum que uma pluralidade de componentes de fragrância esteja presente em uma formulação. Nas composições da presente invenção, contempla-se que haverá quatro ou mais, preferivelmente cinco ou mais, mais preferivelmente seis ou mais, ou mesmo sete ou mais diferentes componentes de fragrância.

[0052] Nas misturas de fragrância, preferivelmente 15 a 25% em peso são notas de cabeça. As notas de cabeça são definidas por Poucher (Journal of the Society of Cosmetic Chemists 6(2):80 [1955]). As notas de cabeça preferidas são selecionadas entre óleos cítricos, linalol, acetato de linalila, lavanda, dihidromircenol, óxido de rosa e cis-3-hexanol.

[0053] Fragrância e nota de cabeça podem ser utilizadas para sugerir o benefício de brancura da invenção.

[0054] É preferido que a composição de tratamento para lavagem de roupas não contenha um alvejante de peroxigênio, por exemplo, percarbonato de sódio, perborato de sódio e perácido.

Polímeros

[0055] A composição pode compreender um ou mais dos polímeros a seguir. Os exemplos são carboximetilcelulose, poli(etilenoglicol), poli(álcool vinílico), policarboxilatos, como poliacrilatos, copolímeros de ácido maleico/acrílico e copolímeros de lauril metacrilato/ácido acrílico.

[0056] Os polímeros presentes para prevenir a deposição de corante, por exemplo, poli(vinilpirrolidona), poli(vinilpiridina-N-óxido) e poli(vinilimidazol) estão preferivelmente ausentes na formulação.

Outras Enzimas

[0057] Uma ou mais outras enzimas estão preferivelmente presentes em uma composição para lavagem de roupas da invenção e ao praticar um método da invenção.

[0058] Preferivelmente, o nível de cada enzima na composição para lavagem de roupas da invenção varia de 0,0001% em peso a 0,1% em peso de proteína.

[0059] A outra enzima é preferivelmente selecionada entre: amilases, lipases e celulases.

[0060] Qualquer enzima presente na composição pode ser estabilizada usando-se agentes estabilizantes convencionais, por exemplo, um poliol, como propilenoglicol ou glicerol, um açúcar ou álcool de açúcar, ácido láctico, ácido bórico ou um derivado de ácido bórico, por exemplo, um borato de éster aromático, ou um derivado de ácido borônico fenil, como ácido borônico 4- formilfenil, e a composição pode ser formulada conforme descrito, por exemplo, nos doucmentos WO 92/19709 e WO 92/19708.

Corantes Tonalizantes

[0061] Corantes tonalizantes estão preferivelmente presentes na formulação em um nível de 0,002 a 0,2% em peso.

[0062] Os corantes são descritos em Color Chemistry Synthesis, Properties and Applications of Organic Dyes and Pigments, (H Zollinger, Wiley VCH, Zürich, 2003) e, Industrial Dyes Chemistry, Properties Applications. (K Hunger (ed), Wiley-VCH Weinheim 2003).

[0063] Os corantes tonalizantes para uso em detergentes para lavagem de roupas preferivelmente possuem um coeficiente de extinção na máxima absorção na região do visível (400 a 700 nm) maior que 5000 L mol-1 cm-1, preferivelmente maior que 10000 L mol-1 cm-1. Os corantes são de cor azul ou violeta.

[0064] Os cromóforos de corante tonalizante preferidos são azo, azina, antraquinona e trifenilmetano.

[0065] Corantes azo, de antraquinona, ftalocianina e trifenilmetano preferivelmente possuem uma carga aniônica líquida ou não possuem carga. A azina preferivelmente possuem uma carga aniônica ou catiônica líquida.

[0066] Os corantes tonalizantes azuis ou violetas se depositam no tecido durante a etapa de lavagem ou enxague do processo de lavagem provendo uma tonalidade visível ao tecido. Nesse sentido, o corante proporciona uma cor azul ou violeta a um tecido branco com um ângulo de matiz de 240 a 345, mais preferivelmente de 250 a 320, mais preferivelmente de 250 a 280. O tecido branco utilizado neste teste é lençol de algodão trançado não mercerizado alvejado.

[0067] Os corantes tonalizantes são discutidos nos documentos WO2005/003274, WO2006/032327(Unilever), WO 2006/032397 (Unilever), WO2006/045275 (Unilever), WO06/027086 (Unilever), WO 2008/017570 (Unilever), WO 2008/141880 (Unilever), WO2009/132870 (Unilever), WO 2009/141173 (Unilever), WO 2010/099997 (Unilever), WO 2010/102861 (Unilever), WO 2010/148624 (Unilever), WO2008/087497 (P&G), WO2011/011799 (P&G), WO2012/054820 (P&G), WO2013/142495 (P&G), e WO2013/151970 (P&G).

[0068] Os corantes mono-azo preferivelmente contêm um anel heterocíclico e são mais preferivelmente corantes de tiofeno. Os corantes mono-azo são preferivelmente alcoxilados e são preferivelmente não carregados ou anionicamente carregados em pH=7. Os corantes de tiofeno alcoxilados são discutidos nos documentos WO/2013/142495 e WO/2008/087497. Exemplos preferidos de corantes de tiofeno são mostrados abaixo:

[0069] Os corantes bis-azo são preferivelmente corantes bis-azo sulfonados. Exemplos preferidos de compostos bis-azo sulfonados são violeta direto 7, violeta direto 9, violeta direto 11, violeta direto 26, violeta direto 31, violeta direto 35, violeta direto 40, violeta direto 41, violeta direto 51, violeta direto 66, violeta direto 99 e versões alcoxiladas destes. Os corantes bis-azo alcoxilados são discutidos nos documentos WO2012/054058 e WO2010/151906.

[0070] Um exemplo de um corante bis-azo alcoxilado é:

[0071] Os corantes de azina são preferivelmente selecionados a partir de corantes de fenazina sulfonados e corantes de fenazina catiônicos. Exemplos preferidos são azul ácido 98, violeta ácido 50, corante com CAS No 72749-80- 5, azul ácido 59, e o corante de fenazina selecionado entre:

em que: X3 é selecionado de: -H; -F; -CH3; -C2H5; -OCH3; and, -OC2H5; X4 é selecionado de: -H; -CH3; -C2H5; -OCH3; e, -OC2H5; Y2 é selecionado de: -OH; -OCH2CH2OH; -CH(OH)CH2OH; -OC(O)CH3; and, C(O)OCH3.

[0072] O corante tonalizante está presente na composição na faixa de 0,0001 a 0,5% em peso, preferivelmente 0,001 a 0,1% em peso. Dependendo da natureza do corante tonalizante, existem faixas preferidas dependendo da eficácia do corante tonalizante, que depende da classe e da eficácia em particular dentro de uma classe em particular. Conforme descrito acima, o corante tonalizante é um corante tonalizante azul ou violeta.

[0073] Uma mistura de corantes tonalizantes pode ser utilizada.

[0074] O corante tonalizante é mais preferivelmente um corante de antraquinona azul reativo covalentemente ligado a uma polietilenoimina alcoxilada. A alcoxilação é preferivelmente selecionada de etoxilação e propoxilação, mais preferivelmente propoxilação. Preferivelmente, 80 a 95% em mol dos grupos N-H na polietilenoimina são substituídos com grupos álcool isopropílico por propoxilação. Preferivelmente, a polietilenoimina, antes da reação com o corante e a propoxilação, possui um peso molecular de 600 a 1800.

[0075] Um exemplo de estrutura de uma antraquinona reativa preferida covalentemente ligada a uma polietilenoimina propoxilada é:

[0076] Os corantes de antraquinona reativos preferidos são: Azul reativo 1; Azul reativo 2; Azul reativo 4; Azul reativo 5; Azul reativo 6; Azul reativo 12; Azul reativo 16; azul reativo 19; Azul reativo 24; Azul reativo 27; Azul reativo 29; Azul reativo 36; Azul reativo 44; Azul reativo 46; Azul reativo 47; Azul reativo 49; Azul reativo 50; Azul reativo 53; Azul reativo 55; Azul reativo 61; Azul reativo 66; Azul reativo 68; Azul reativo 69; Azul reativo 74; Azul reativo 86; Azul reativo 93; Azul reativo 94; Azul reativo 101; Azul reativo 103; Azul reativo 114; Azul reativo 117; Azul reativo 125; Azul reativo 141; Azul reativo 142; Azul reativo 145; Azul reativo 149; Azul reativo 155; Azul reativo 164; Azul reativo 166; Azul reativo 177; Azul reativo 181; Azul reativo 185; Azul reativo 188; Azul reativo 189; Azul reativo 206; Azul reativo 208; Azul reativo 246; Azul reativo 247; Azul reativo 258; Azul reativo 261; Azul reativo 262; Azul reativo 263; e Azul reativo 172.

[0077] Os corantes são listados de acordo com a classificação do Índice de Cor (Society of Dyers and Colourists/American Association of Textile Chemists and Colorists).

Parte Experimental Exemplo 1

[0078] Preparou-se um detergente líquido aquoso para lavagem de roupas da seguinte formulação:

[0079] A formulação foi utilizada para lavar oito monitores de mancha EMPA 117 de 5 x 5 cm, (manchas de sangue/leite/tinta em polialgodão) em um tergotômetro ajustado em 200 rpm. Conduziu-se uma lavagem de 20 minutos em 800 mL de água dura 26° French a 35 °C, com 2,3 g/L da formulação. Para simular mancha de óleo (12,5 g) de uma lâmina de sujeira SBL2004 (ex Warwick Equest) foram adicionados ao líquido de lavagem.

[0080] Assim que a lavagem foi concluída, os monitores de algodão foram enxaguados uma vez em 400 mL de água limpa, removidos, secos e a cor foi medida em um refletômetro e expressa como os valores CIE L*a*b*.

[0081] Foram testadas formulações equivalentes, porém com a adição de 8,7% em peso de ácido carboxílico de éter alquílico, em que o grupo alquila era cis-9-octadeceno. O número médio de grupos etóxi variou de 2 a 10.

[0082] Os experimentos foram repetidos com e sem a adição de uma serina protease de subtilisina (EC No 232-752-2) ao líquido de lavagem (Evity® 16L ex Novozymes). A enzima foi adicionada para proporcionar 0,009% em peso de proteína ativa pura para a formulação.

[0083] Limites de confiança de 95% também são fornecidos calculados a partir do desvio padrão nas medições dos 8 monitores.

[0084] A inclusão de protease e ácido carboxílico de éter alquílico na formulação aumenta a remoção de manchas conforme visto por valores de L* superiores. O aumento é maior para o 5EO, 8EO e é o maior de todos para o 10EO. A combinação de protease e ácido carboxílico de éter alquílico com 5EO, 8EO e 10EO proporciona um aumento maior na remoção de manchas do que o esperado da combinação dos efeitos dos componentes únicos. Para 5EO/protease, um valor L* de 56,08 é esperado e um valor de 58,04 é obtido. Para 8EO/protease, um valor de 55,76 é esperado e um valor de 58,54 é obtido. O aumento foi maior para 10EO/protease, em que um valor de 57,28 é esperado e um valor de 60,90 é obtido.

Claims

1. Composição de detergente para lavagem de roupas formada sem fosfato, caracterizada por compreender: (i) de 5 a 50% em peso de um tensoativo selecionado entre: tensoativos aniônicos e não iônicos; em que a fração em peso de tensoativo não iônico/tensoativo aniônico varia de 0 a 0,3; (ii) de 0,5 a 20% em peso de um dispersante de ácido carboxílico de éter alquílico tendo a seguinte estrutura: R-(OCH2CH2)n-OCH2-COOH, em que: R é selecionado de cadeias de alquila C10 a C26 lineares ou ramificadas saturadas e monoinsaturadas, e em que n é selecionado de 5 a 20; e, (iii) de 0,0005 a 0,2% em peso de uma enzima protease.

2. Composição de detergente para lavagem de roupas formada sem fosfato, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo tensoativo aniônico ser selecionado entre: sulfonatos de alquilbenzeno linear; sulfatos de alquila; sulfatos de éter alquílico; e misturas destes, e sendo o tensoativo não iônico selecionado entre: éteres alquílicos com 7 a 9 grupos etóxi.

3. Composição de detergente para lavagem de roupas formada sem fosfato, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 2, caracterizada pela protease ser uma serina protease.

4. Composição de detergente para lavagem de roupas formada sem fosfato, de acordo com a reivindicação 3, caracterizada pela protease ser uma serina protease do tipo subtilase e dois ou mais tensoativos aniônicos estão presentes e dois dos tensoativos aniônicos são sulfonato de alquilbenzeno linear junto a um sulfato de éter alquílico.

5. Composição de detergente para lavagem de roupas formada sem fosfato, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 4, caracterizada por n ser selecionado de 7 a 13.

6. Composição de detergente para lavagem de roupas formada sem fosfato, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 5, caracterizada pela composição ser um detergente líquido aquoso para lavagem de roupas.

7. Composição de detergente para lavagem de roupas formada sem fosfato, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 6, caracterizada por n ser selecionado de 9,5 a 10,5.

8. Composição de detergente para lavagem de roupas formada sem fosfato, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 7, caracterizado pelo R ser selecionado entre cadeias de alquila C10 a C26 lineares ou ramificadas saturadas e monoinsaturadas.

9. Composição de detergente para lavagem de roupas formada sem fosfato, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 8, caracterizada pelo dispersante de ácido carboxílico de éter alquílico ser: CH3(CH2)7CH=CH(CH2)8(OCH2CH2)10OCH2COOH

10. Composição de detergente para lavagem de roupas formada sem fosfato, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 9, caracterizada pelos tensoativos aniônicos e não iônicos estarem presentes na faixa de 8 a 20% em peso.

11. Composição de detergente para lavagem de roupas formada sem fosfato, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 10, caracterizada pela fração em peso de tensoativo não iônico/tensoativo aniônico variar de 0,05 a 0,12.

12. Composição de detergente para lavagem de roupas formada sem fosfato, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 11, caracterizada pelo dispersante de ácido carboxílico de éter alquílico estar presente na faixa de 1,5 a 10% em peso.

13. Composição de detergente para lavagem de roupas formada sem fosfato, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 12, caracterizado pelo detergente para lavagem de roupas é um detergente líquido aquoso para lavagem de roupas com um pH de 7 a 9.

14. Composição de detergente para lavagem de roupas formada sem fosfato, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 5 e de 7 a 12, caracterizado pela a formulação de detergente ser pó para lavagem de roupas formadas de carbonato.

15. Método doméstico de tratamento de um tecido, sendo o método caracterizado por compreender as etapas de: (i) tratar um tecido com a partir de 1 g/L de uma solução aquosa da composição de detergente para lavagem de roupas formada sem fosfato conforme definido em qualquer uma das reivindicações de 1 a 14; e, (ii) permitir que a dita solução aquosa de detergente para lavagem de roupas permaneça em contato com o tecido durante 10 minutos até 2 dias e, então, lavar e secar o tecido.