CN109071861A - 聚乙烯醇缩醛多孔体和聚乙烯醇缩醛无纺布 - Google Patents

聚乙烯醇缩醛多孔体和聚乙烯醇缩醛无纺布 Download PDF

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Abstract

本发明的目的在于，提供能够发挥出极高冲击吸收性的聚乙烯醇缩醛多孔体和聚乙烯醇缩醛无纺布。本发明是一种聚乙烯醇缩醛多孔体，其含有聚乙烯醇缩醛和增塑剂，且具有多个气泡，上述多孔体的连续气泡率为10％以上，将纵10cm、横10cm、厚4mm的多孔体样品放置在纵10cm以上、横10cm以上、厚1cm的铁板上，并从一定的落球高度朝向多孔体样品的中央落下基于JIS B 1501的1/2英寸SUS球，测定此时的弹回高度时的弹回系数(弹回高度/落球高度)为0.1以下。

Description

聚乙烯醇缩醛多孔体和聚乙烯醇缩醛无纺布
技术领域
本发明涉及能够发挥出极高冲击吸收性的聚乙烯醇缩醛多孔体和聚乙烯醇缩醛无纺布。
背景技术
在两张玻璃板之间夹持包含塑化聚乙烯醇缩醛的夹层玻璃用中间膜并使其相互粘接而得到的夹层玻璃被广泛用作汽车、飞机等的车辆用玻璃、建筑物等的窗玻璃等。夹层玻璃能够防止物体冲击玻璃时等的玻璃飞散，防止玻璃对人体、器具等造成的损害。
制造夹层玻璃时，使夹层玻璃用中间膜与玻璃贴合时，端部多余的夹层玻璃用中间膜被切断，大量的夹层玻璃用中间膜被废弃。
此外，对于汽车、飞机所使用的夹层玻璃设置了极其严格的品质基准，使其与玻璃贴合时存在气泡卷入等的夹层玻璃被视作不良品。尤其是，在面积大的挡风玻璃的情况下，容易发生这样的气泡卷入，如果考虑到全世界的夹层玻璃的利用量，则认为产生了数量膨大的不良品。
进而，拆解使用过的夹层玻璃时，大量的夹层玻璃用中间膜也被回收、废弃。
针对这样地大量产生的夹层玻璃用中间膜的废弃物，从再利用等观点出发，寻求进行再利用。
对此，还尝试了夹层玻璃用中间膜、即塑化聚乙烯醇缩醛的再利用。例如，专利文献1中公开了如下方法：将向聚乙烯醇缩丁醛中添加特定的热分解型发泡剂而得的混合物加热，使该热分解型发泡剂发生分解，从而制造出发泡体的方法。然而，这样操作而得到的包含塑化聚乙烯醇缩醛的发泡体并未特别具有冲击吸收性优异等特征，其用途有限。
像这样，当务之急是确立夹层玻璃用中间膜的有效的再利用。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开昭62-59640号公报
发明内容
发明所要解决的问题
本发明鉴于上述现状，其目的在于，提供能够发挥出极高冲击吸收性的聚乙烯醇缩醛多孔体和聚乙烯醇缩醛无纺布。
用于解决问题的方法
本发明是一种聚乙烯醇缩醛多孔体，其含有聚乙烯醇缩醛和增塑剂，且具有多个气泡，上述多孔体的连续气泡率为10％以上，将纵10cm、横10cm、厚4mm的多孔体样品放置在纵10cm以上、横10cm以上、厚1cm的铁板上，并从一定的落球高度朝向多孔体样品的中央落下基于JIS B 1501的1/2英寸SUS球，测定此时的弹回高度时的弹回系数(弹回高度/落球高度)为0.1以下。
以下详述本发明。
本发明人等进行深入研究的结果发现：在含有聚乙烯醇缩醛和增塑剂且具有多个气泡的聚乙烯醇缩醛多孔体中，通过使多孔体的连续气泡率为10％以上，从而能够发挥出极高的冲击吸收性，从而完成了本发明。
本发明的聚乙烯醇缩醛多孔体(以下也简称为“多孔体”)含有聚乙烯醇缩醛和增塑剂。
上述聚乙烯醇缩醛、增塑剂可以使用夹层玻璃用中间膜所使用的聚乙烯醇缩醛、增塑剂。因此，本发明的聚乙烯醇缩醛多孔体极其适合于夹层玻璃用中间膜的再利用。
上述聚乙烯醇缩醛只要是将聚乙烯醇利用醛进行缩醛化而得到的聚乙烯醇缩醛，就没有特别限定，适合为聚乙烯醇缩丁醛。此外，根据需要也可以并用两种以上的聚乙烯醇缩醛。
上述聚乙烯醇缩醛的缩醛化度的优选下限为40摩尔％、优选上限为85摩尔％，更优选下限为60摩尔％、更优选上限为75摩尔％。
上述聚乙烯醇缩醛的羟基量的优选下限为15摩尔％、优选上限为35摩尔％。如果羟基量为15摩尔％以上，则夹层玻璃用中间膜与玻璃的粘接性变高。如果羟基量为35摩尔％以下，则夹层玻璃用中间膜的处理变容易。
需要说明的是，上述缩醛化度和羟基量可按照例如JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”进行测定。
上述聚乙烯醇缩醛可通过将聚乙烯醇利用醛进行缩醛化来制备。
上述聚乙烯醇通常通过将聚乙酸乙烯酯进行皂化来获得，一般使用皂化度为70～99.8摩尔％的聚乙烯醇。上述聚乙烯醇的皂化度优选为80～99.8摩尔％。
上述聚乙烯醇的聚合度的优选下限为500、优选上限为4000。如果上述聚乙烯醇的聚合度为500以上，则所得的夹层玻璃的耐贯穿性变高。如果上述聚乙烯醇的聚合度为4000以下，则夹层玻璃用中间膜容易成形。上述聚乙烯醇的聚合度的更优选下限为1000、更优选上限为3600。
上述醛没有特别限定，一般来说，适合使用碳数为1～10的醛。上述碳数为1～10的醛没有特别限定，可列举出例如正丁醛、异丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛、甲醛、乙醛、苯甲醛等。其中，优选为正丁醛、正己醛、正戊醛，更优选为正丁醛。这些醛可以单独使用，也可以并用两种以上。
上述增塑剂没有特别限定，可列举出例如一元有机酸酯、多元有机酸酯等有机酯增塑剂；有机磷酸增塑剂、有机亚磷酸增塑剂等磷酸增塑剂等。上述增塑剂优选为液状增塑剂。
上述一元有机酸酯没有特别限定，可列举出例如通过三乙二醇、四乙二醇、三丙二醇等二醇与丁酸、异丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、壬酸(正壬酸)、癸酸等一元有机酸的反应而得到的二醇酯等。其中，优选为三乙二醇二己酸酯、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二正辛酸酯、三乙二醇二-2-乙基己酸酯等。
上述多元有机酸酯没有特别限定，可列举出例如己二酸、癸二酸、壬二酸等多元有机酸与具有碳数4～8的直链或支链结构的醇形成的酯化合物。其中，优选为癸二酸二丁酯、壬二酸二辛酯、二丁基卡必醇己二酸酯等。
上述有机酯增塑剂没有特别限定，可列举出三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基己酸酯、三乙二醇二辛酸酯、三乙二醇二正辛酸酯、三乙二醇二正庚酸酯、四乙二醇二正庚酸酯、四乙二醇二-2-乙基己酸酯、癸二酸二丁酯、壬二酸二辛酯、二丁基卡必醇己二酸酯、乙二醇二-2-乙基丁酸酯、1，3-丙二醇二-2-乙基丁酸酯、1，4-丁二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基己酸酯、二丙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基戊酸酯、四乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二癸酸酯(ジェチレングリコ一ルジカプリェ一ト)、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己基环己酯、己二酸二异壬酯、己二酸庚基壬酯、癸二酸二丁酯、油改性癸二酸醇酸、磷酸酯与己二酸酯的混合物、己二酸酯、由碳数4～9的烷基醇和碳数4～9的环状醇制作的混合型己二酸酯、己二酸己酯等碳数6～8的己二酸酯等。
上述有机磷酸增塑剂没有特别限定，可列举出例如磷酸三丁氧基乙酯、磷酸异癸基苯酯、磷酸三异丙酯等。
进而，作为上述增塑剂，为了不易发生水解，而优选含有三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯(3GH)、四乙二醇二-2-乙基己酸酯(4GO)、己二酸二己酯(DHA)。此外，更优选含有四乙二醇二-2-乙基己酸酯(4GO)、三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)，进一步优选含有三乙二醇二-2-乙基己酸酯。
本发明的多孔体中的上述增塑剂的含量没有特别限定，相对于上述聚乙烯醇缩醛100重量份的优选下限为5重量份、优选上限为60重量份。如果上述增塑剂的含量在该范围内，则能够发挥出高冲击吸收性，增塑剂也不会从多孔体中渗出。上述增塑剂的含量的更优选下限为20重量份、更优选上限为55重量份。
在大多的夹层玻璃用中间膜中，增塑剂的含量相对于聚乙烯醇缩醛100重量份为20～55重量份左右，因此，被废弃的夹层玻璃用中间膜可以直接用作本发明的多孔体的原料。
本发明的多孔体中，除了上述聚乙烯醇缩醛和增塑剂之外，还可以含有例如粘接力调节剂、热线吸收剂、紫外线遮蔽剂、抗氧化剂、光稳定剂、抗静电剂等在通常的夹层玻璃用中间膜中所含的添加剂。此外，为了调整所得的多孔体的外观，可以含有炭黑等颜料、染料等。
本发明的多孔体的连续气泡率为10％以上。由此，能够发挥出高冲击吸收性。上述连续气泡率优选为14％以上、更优选为30％以上、进一步优选为50％以上。上述连续气泡率的上限没有特别限定，实质性的上限为98％左右。
需要说明的是，本说明书中，连续气泡是指形成多孔体的气泡彼此相连。
此外，上述连续气泡率利用连结至多孔体外部的气泡相对于通过尺寸测定而得到的多孔体的表观体积而言的容积比例来定义，可通过JIS K7138中记载的比重计法等进行测定。
本发明的多孔体的平均气泡径的优选下限为100μm、优选上限为1000μm。通过使上述平均气泡径处于该范围内，从而能够发挥出更高的冲击吸收性。上述平均气泡径的更优选下限为120μm、更优选上限为500μm、进一步优选下限为200μm。
需要说明的是，上述平均气泡径可通过利用气泡的截面观察照片来观察气泡壁部和空隙部，并测定空隙部的尺寸的方法来进行测定。
本发明的多孔体中，气泡的平均长宽比优选为2以下。通过使上述气泡的平均长宽比为2以下，能够发挥出更高的冲击吸收性。上述气泡的平均长宽比更优选为1.5以下。
需要说明的是，上述气泡的平均长宽比可通过利用气泡的截面观察照片来测定空隙部的长径和短径，并计算其比值的方法来进行测定。
本发明的多孔体的比重优选为0.3以下。通过使上述比重为0.3以下，能够发挥出更高的冲击吸收性。上述比重更优选为0.2以下。上述比重的下限没有特别限定，实质性的下限为0.05左右。
需要说明的是，关于本发明的多孔体的比重来说，例如若为发泡体，则是指发泡后的密度相对于发泡前的密度之比、即“发泡后的密度/发泡前的密度”，而并非指多孔体的密度相对于水的密度。具体而言，根据测定重量和通过尺寸测定而得到的表观体积，以“发泡后的密度＝发泡后的测定重量/发泡后的表观体积”、“发泡前的密度＝发泡前的测定重量/发泡前的表观体积”的方式进行计算，由此，能够求出“比重＝发泡后的密度/发泡前的密度”。此外，在发泡前的测定重量和发泡前的表观体积不明确的情况下，也可以以比重＝1/发泡倍率的方式进行计算。
本发明的多孔体的表观密度优选为300kg/m3以下。通过使上述表观密度为300kg/m3以下，能够发挥出更高的冲击吸收性。上述表观密度更优选为260kg/m3以下、进一步优选为200kg/m3以下。
本发明的多孔体的表观密度优选为50kg/m3以上。通过使上述表观密度为50kg/m3以上，从而能够对所得的多孔体赋予良好的赋形性。上述表观密度更优选为60kg/m3以上、进一步优选为80kg/m3以上、特别优选为100kg/m3以上。
关于本发明的多孔体，将特定大小、特定厚度的多孔体样品放置在特定大小、特定厚度的铁板上，并从一定的落球高度朝向多孔体样品的中央落下基于JIS B 1501的1/2英寸SUS球，测定此时的弹回高度时的弹回系数(弹回高度/落球高度)为0.1以下。就含有聚乙烯醇缩醛和增塑剂的聚乙烯醇缩醛多孔体而言，通过使连续气泡率为10％以上，从而能够发挥出这种程度的优异冲击吸收性。上述弹回系数(弹回高度/落球高度)优选为0.09以下、更优选为0.08以下、进一步优选为0.07以下、特别优选为0.06以下、最优选为0.05以下、极其优选为0.04以下。
需要说明的是，测定上述弹回系数时的环境设为温度23℃、湿度50％Rh。
上述多孔体样品的纵向为10cm、横向为10cm、厚度为4mm，上述铁板的纵向为10cm以上、横向为10cm以上、厚度为1cm。
在想要测定的多孔体的厚度小于4mm时，可以将多孔体沿着厚度方向层叠至厚度超过4mm，然后以厚度成为4mm的方式进行切削，从而制作出多孔样品。此外，在想要测定的多孔体的厚度超过4mm时，可以以厚度成为4mm的方式进行切削来制作出多孔样品。在难以准确地切削至厚度4mm时，允许平均厚度为4mm±0.1mm。
上述多孔体样品的厚度的调整可以使用带式机器-切片机(例如Nippy KikaiCo.，Ltd制、型号“Band machine NP-120RS”等)等切片机。
本发明的多孔体的厚度的优选上限为100mm。如果本发明的多孔体的厚度为100mm以下，则能够抑制多孔体因自重而发生变形。本发明的多孔体的厚度的优选下限为50μm。如果本发明的多孔体的厚度为50μm以上，则多孔体的冲击吸收性进一步提高。
制造本发明的多孔体的方法没有特别限定，例如适合为下述方法：向上述聚乙烯醇缩醛、增塑剂和根据需要而添加的添加剂中配合热分解型发泡剂来制备树脂组合物，将该树脂组合物加热至发泡温度为止，使热分解型发泡剂进行分解的方法。即，本发明的多孔体优选为发泡体。
此处，为了制造上述连续气泡率为10％以上的多孔体，热分解型发泡剂的种类和配合量、以及发泡温度的设定是极其重要的。其中，发泡温度的设定对于实现高连续气泡率是必须的。
上述发泡温度优选为180℃以上。可认为：在180℃以上的温度下，在发泡时上述树脂组合物充分软化，气泡彼此变得容易连通，因此变得容易产生连续气泡。在由除了聚乙烯醇缩醛之外的树脂形成的树脂组合物中，即使提高发泡温度，也观察不到这样的连续气泡率的上升，因此，看起来是含有聚乙烯醇缩醛和增塑剂的树脂组合物所独有的现象。从能够进一步提高上述连续气泡率的方面出发，上述发泡温度更优选为190℃以上、进一步优选为230℃以上。
作为上述热分解型发泡剂，只要分解温度为120～240℃左右，就没有特别限定，可以使用现有公知的发泡剂。需要说明的是，从能够进一步提高上述连续气泡率的方面出发，将发泡温度设为180℃以上时，优选以发泡温度高于上述热分解型发泡剂的分解温度的方式来选择热分解型发泡剂。更具体而言，优选发泡温度比上述热分解型发泡剂的分解温度高20℃以上，更优选高50℃以上、进一步优选高80℃以上。
作为上述热分解型发泡剂，具体而言，可列举出例如偶氮甲酰胺、N，N’-二亚硝基五亚甲基四胺、4，4’-氧基双(苯磺酰基酰肼)、脲、碳酸氢钠和它们的混合物等。
作为上述热分解型发泡剂中的市售品，可列举出例如CELLMIC系列(三协化成公司制)；VINYFOR系列、CELLULAR系列、NEOCELLBORN系列(以上为永和化成公司制)等。
上述树脂组合物中的上述热分解型发泡剂的配合量没有特别限定，相对于上述聚乙烯醇缩醛100重量份的优选下限为4重量份、优选上限为20重量份。如果上述热分解型发泡剂的配合量在该范围内，则能够制造连续气泡率为10％以上的多孔体。上述热分解型发泡剂的配合量的更优选下限为5重量份、更优选上限为15重量份。
利用由含有聚乙烯醇缩醛和增塑剂的纤维形成的聚乙烯醇缩醛无纺布，还可实现上述弹回系数(弹回高度/落球高度)为0.1以下的高冲击吸收性。(其中，从发挥出更高的冲击吸收性的观点出发，与无纺布相比而言多孔体更优异。)
由含有聚乙烯醇缩醛和增塑剂的纤维形成的聚乙烯醇缩醛无纺布也是本发明之一，上述无纺布的单位面积重量为100～800g/m2，将纵10cm、横10cm、厚4mm的无纺布样品放置在纵10cm以上、横10cm以上、厚1cm的铁板上，并从一定的落球高度朝向无纺布样品的中央落下基于JIS B 1501的1/2英寸SUS球，测定此时的弹回高度时的弹回系数(弹回高度/落球高度)为0.1以下。
本发明的聚乙烯醇缩醛无纺布(以下也简称为“无纺布”)所使用的聚乙烯醇缩醛、增塑剂、添加剂等可以使用与上述本发明的多孔体所使用的聚乙烯醇缩醛、增塑剂、添加剂等相同的物质。
此外，上述弹回系数测定用的无纺布样品可以利用与上述本发明的多孔体中的多孔体样品相同的方法来制备。
本发明的无纺布的单位面积重量的下限为100g/m2、上限为800g/m2。通过使无纺布的单位面积重量在该范围内，能够实现高冲击吸收性。上述无纺布的单位面积重量的优选下限为150g/m2、优选上限为660g/m2，更优选下限为200g/m2、更优选上限为500g/m2。
构成本发明的无纺布的纤维的平均直径(平均纤维径)的优选下限为50μm、优选上限为2mm。如果上述纤维的平均直径(平均纤维径)在该范围内，则能够发挥出更高的冲击吸收性。上述纤维的平均直径(平均纤维径)的更优选下限为100μm、更优选上限为1mm。
构成本发明的无纺布的纤维的平均直径(平均纤维径)相对于本发明的无纺布的厚度而言优选为1/2以下、更优选为1/3以下、进一步优选为1/4以下。此外，构成本发明的无纺布的纤维的平均直径(平均纤维径)相对于本发明的无纺布的厚度而言优选为1/100以上、更优选为1/50以上、进一步优选为1/10以上。如果构成本发明的无纺布的纤维的平均直径相对于本发明的无纺布的厚度之比为上述优选值以下，则能够发挥出更高的冲击吸收性。
本发明的无纺布例如可以如下地制造：将含有聚乙烯醇缩醛、增塑剂、添加剂等的树脂组合物利用挤出机挤出成股线状后，将其切割成适当长度，将由此而得的股线状体进行层叠，使用加压机对由此得到的层叠体进行热压接，由此制造。此时，通过调整股线状体的直径、长度、热压缩条件，从而能够调整所得的无纺布的单位面积重量。
本发明的无纺布的厚度的优选上限为100mm。如果本发明的无纺布的厚度为100mm以下，则能够抑制无纺布因自重而发生变形。本发明的无纺布的厚度的更优选上限为10mm、进一步优选上限为4mm。本发明的无纺布的厚度的优选下限为50μm。如果本发明的无纺布的厚度为50μm以上，则无纺布的冲击吸收性进一步提高。本发明的无纺布的厚度的更优选下限为100μm、进一步优选下限为500μm、特别优选下限为1mm。
本发明的聚乙烯醇缩醛多孔体和聚乙烯醇缩醛无纺布发挥出极高的冲击吸收性。因此，本发明的聚乙烯醇缩醛多孔体和聚乙烯醇缩醛无纺布以单体的形式或者与其它部件组合而作为冲击吸收材料、隔音材料、振动吸收材料(包括减震材料、抗震材料)是极其适合的。
包含本发明的聚乙烯醇缩醛多孔体的隔音材料也是本发明之一。
包含本发明的聚乙烯醇缩醛多孔体的冲击吸收材料也是本发明之一。
包含本发明的聚乙烯醇缩醛多孔体的振动吸收材料也是本发明之一。
包含本发明的聚乙烯醇缩醛无纺布的隔音材料也是本发明之一。
包含本发明的聚乙烯醇缩醛无纺布的冲击吸收材料也是本发明之一。
包含本发明的聚乙烯醇缩醛无纺布的振动吸收材料也是本发明之一。
作为本发明的聚乙烯醇缩醛多孔体和聚乙烯醇缩醛无纺布的具体用途，可列举出例如车辆用构件、建筑构件、生活构件、电气构件、其它用途的构件等所有用途。
作为上述车辆用构件，可列举出例如汽车、飞机、船舶等车辆的棚顶材料、内饰材料、内饰衬里材料等以缓和振动、冲击、声音等为目的的构件。
作为上述建筑构件，可列举出例如地板基底材料、隔音墙用材料、棚顶材料、树脂制和金属制瓦的衬里材料等以缓和振动、冲击、声音等为目的的构件。
作为上述生活构件，可列举出例如地毯背面材料、窗帘原材料、壁纸等以缓和振动、冲击、声音等为目的的构件。
作为上述电气构件，可列举出例如移动电话、平板电脑、个人电脑等的电子部件；在音频设备、头戴式耳机、电视机、冰箱、洗衣机、吸尘器等家电制品等或者办公用电气制品中以缓和振动、冲击、声音等为目的而使用的构件。
作为上述其它用途的构件，可列举出例如室内外运动设施的地板、垫子、墙壁等以缓和追赶冲撞时的冲击为目的而使用的构件。
本发明的聚乙烯醇缩醛多孔体和聚乙烯醇缩醛无纺布可以将夹层玻璃用中间膜的废弃物直接用作原料。因此，对于确立夹层玻璃用中间膜的再利用而言是极其有用的。
发明的效果
根据本发明，可提供能够发挥出极高冲击吸收性的聚乙烯醇缩醛多孔体和聚乙烯醇缩醛无纺布。
具体实施方式
以下列举出实施例来更详细地说明本发明的方式，但本发明不仅仅限定于这些实施例。
(实施例1)
相对于聚乙烯醇缩丁醛1(PVB1)100重量份，添加作为增塑剂的三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)40重量份、作为热分解型发泡剂的CELLMIC CAP 8.4重量份、炭黑1.4重量份。在110℃利用混合辊将其充分混炼后，利用挤出机进行挤出，得到片状体。
关于所得的片状体，在烘箱中以230℃的发泡温度使热分解型发泡剂进行分解，从而得到多孔体。
需要说明的是，PVB1中的羟基含有率为30摩尔％、乙酰化度为1摩尔％、丁缩醛化度为69摩尔％、平均聚合度为1700。CELLMIC CAP是三协化成公司制造的，分解温度为125℃。炭黑使用了Tokai Carbon Co.，Ltd.制造的SEAST SP。
关于所得的多孔体，按照JIS K7138并利用比重计法来测定连续气泡率。此外，如下所述，通过空隙部的显微镜观察来测定平均气泡径和气泡的平均长宽比。此外，通过由测定重量和利用尺寸测定而得到的表观体积进行计算的方法，对表观密度进行了测定。进而，通过由测定重量和利用尺寸测定而得到的表观体积进行计算的方法，对比重进行了测定。
(平均气泡径的测定)
测定用的多孔体样品在切割成纵50mm、横50mm、厚4mm并在液态氮中浸渍1分钟后，利用剃刀刀片沿着与厚度方向平行的面进行切割。
其后，使用数码显微镜(基恩士公司制、制品名为VHX-900)来拍摄200倍的放大照片，针对厚度方向上的在长度为2mm量的切割面中存在的全部气泡，测定气泡径。
改变测定部位并反复进行5次该操作，将观察到的全部气泡径的平均值作为平均气泡径。
需要说明的是，各气泡的气泡径设为：描绘与所观察到的气泡内切的内切圆时的直径达到最大的内切圆的直径。
(气泡的平均长宽比)
测定平均气泡径时，测定描绘与所观察到的各气泡内切的椭圆时的长径和短径，将长径的长度除以短径的长度而求出长宽比。对于所观察到的全部气泡，求出长宽比，并求出所得的长宽比的平均值。
(实施例2)
除了将发泡温度设为190℃之外，与实施例1同样操作而得到多孔体。
(实施例3)
除了将热分解型发泡剂的添加量设为5.6重量份之外，与实施例1同样操作而得到多孔体。
(实施例4)
除了添加VINYFOR AC-K3(永和化成公司制、分解温度为210℃)5.6重量份来作为热分解型发泡剂之外，与实施例1同样操作而得到多孔体。
(实施例5)
除了将增塑剂的添加量设为20重量份之外，与实施例1同样操作而得到多孔体。
(实施例6)
除了将增塑剂的添加量设为20重量份，且使用CELLMIC CAP 5.6重量份来作为热分解型发泡剂之外，与实施例1同样操作而得到多孔体。
(实施例7)
将PVB1变更为聚乙烯醇缩丁醛(PVB2、羟基含有率为23摩尔％、乙酰化度为13摩尔％、丁缩醛化度为64摩尔％、平均聚合度为2400)，进而将增塑剂的含量变更为60重量份，作为热分解型发泡剂而使用AC-K3，除此之外，与实施例1同样操作而得到多孔体。
(实施例8)
作为夹层玻璃用中间膜而准备积水化学工业公司制造的“S-LEC Clear Film”(表中记作“S-LEC”)。将上述夹层玻璃用中间膜细切为7mm×10mm的大小，形成小片状，得到再资源化材料。
添加所得的再资源化材料100重量份、作为热分解型发泡剂的CELLMIC CAP 6重量份、炭黑1重量份，在110℃利用混合辊充分混炼后，利用挤出机进行挤出，得到片状体。关于所得的片状体，在烘箱中以230℃的发泡温度使热分解型发泡剂进行分解，从而得到多孔体。
(实施例9)
除了将发泡温度设为190℃之外，与实施例3同样操作而得到多孔体。
(实施例10)
相对于聚乙烯醇缩丁醛(PVB1)100重量份，添加3GO 40重量份、CELLMIC AN 5.6重量份、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)2.0重量份、二苯甲酮0.4重量份和炭黑1.4重量份，得到树脂组合物。将所得的树脂组合物在110℃利用混合辊充分混炼后，利用挤出机进行挤出，得到厚度为1mm的片状体。使用高压汞灯(Toshiba Lighting&Technology Corporation制、TOSCURE401)，对所得的片状体的两面分别照射1500mJ/cm2(365nm)的紫外线，由此使二苯甲酮活化并进行交联。对于所得的交联片的两面，在使氟树脂制的网(FlonchemicalCo.，Ltd.制、NR0515、相当于18目、厚度为0.7mm)在60℃热熔接于两面的状态下，在烘箱中以230℃的发泡温度使热分解型发泡剂进行分解而使其发泡。在发泡后将氟树脂制的网剥离。关于由发泡导致的体积变化，朝向表面方向的伸长被Teflon(注册商标)网状物所束缚，仅沿着厚度方向发生膨胀，由此得到具有橄榄球状气泡的多孔体。
需要说明的是，CELLMIC AN是三协化成工业公司制造的，分解温度为125℃。TMPTA使用了Tokai Carbon Co.，Ltd.制造的TMPTA，炭黑使用了Tokai Carbon Co.，Ltd.制造的炭黑。
(实施例11)
相对于聚乙烯醇缩丁醛1(PVB1)100重量份，添加作为增塑剂的三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)40重量份，得到树脂组合物。将所得的树脂组合物利用混合辊充分混炼后，使用挤出机挤出成直径1mm的股线状体。
将所得的股线状体切成长度10cm后，以热压接后的单位面积重量达到400g/m2的方式随机地层叠。通过使用加压机将所得的层叠体进行热压接，从而使股线状体的接触部相互热熔合而得到无纺布。
构成所得的无纺布的纤维的平均直径(平均纤维径)与股线状体的直径同样为1mm。
在热压接中，设为加压板之间的间隔为4mm、加压温度为130℃、加压时间为3分钟的条件。
(实施例12)
除了将股线状体以热压接后的单位面积重量达到300g/m2的方式进行层叠之外，与实施例11同样操作而得到无纺布。
(实施例13)
除了将股线状体以热压接后的单位面积重量达到800g/m2的方式进行层叠之外，与实施例11同样操作而得到无纺布。
(比较例1)
作为比较例，准备市售的聚乙烯系发泡体(积水化学工业公司制、SOFTLON S、发泡倍率为30倍)。
(比较例2)
作为比较例，准备市售的聚乙烯系发泡体(积水化学工业公司制、SOFTLON S、发泡倍率为40倍)。
(比较例3)
作为比较例，准备市售的聚丙烯系发泡体(积水化学工业公司制、SOFTLON SP、发泡倍率为15倍)。
(比较例4)
使用具备粗度为150微米的针的穿孔辊，对比较例1的聚乙烯系发泡体进行穿孔，由此使连续气泡率为50％。
(比较例5)
除了将发泡温度设为170℃之外，与实施例1同样操作而得到多孔体。
(比较例6)
除了将热分解型发泡剂的添加量设为3.0重量份之外，与实施例1同样操作而得到多孔体。
(评价)
针对实施例和比较例中得到的多孔体，利用下述方法进行评价。将结果示于表1和表2。
(落球试验)
将实施例和比较例中得到的多孔体和无纺布切成纵10cm、横10cm、厚4mm，制成测定用样品。纵向和横向使用切割刀来切出，厚度的调整使用了带式机器-切片机(NippyKikai Co.，Ltd制、型号“Band machine NP-120RS”)。需要说明的是，在难以准确切出厚度4mm时，允许平均厚度为4mm±0.1mm。
在纵15cm、横15cm、厚1cm的铁板上放置测定用样品，自10cm、20cm和30cm的落球高度，落下基于JIS B 1501的相当英寸尺寸为1/2英寸的SUS球，对测定此时的弹回高度时的弹回系数(弹回高度/落球高度)进行计算。需要说明的是，测定时的环境设为温度23℃、湿度50％Rh。
(冲击吸收试验)
通过与上述落球试验相同的方法，得到纵10cm、横10cm、厚4mm的测定用样品。
在纵10cm以上、横10cm以上、厚1cm的铁板上放置测定用样品，从距离测定用样品为20cm或30cm的上方，使带栓锥形瓶(容量为10mL、总高为50mm、最大外径为30mm)在封栓状态下以底朝下的方式垂直下落。
在连续实施10次该操作时，将栓未因下落的冲击而从锥形瓶脱落的次数记载于表1和表2中。
[表1]
[表2]
产业上的可利用性
根据本发明，可提供能够发挥出极高冲击吸收性的聚乙烯醇缩醛多孔体和聚乙烯醇缩醛无纺布。

Claims (13)

1.一种聚乙烯醇缩醛多孔体，其特征在于，其含有聚乙烯醇缩醛和增塑剂，且具有多个气泡，
所述多孔体的连续气泡率为10％以上，
将纵10cm、横10cm、厚4mm的多孔体样品放置在纵10cm以上、横10cm以上、厚1cm的铁板上，并从一定的落球高度朝向多孔体样品的中央落下基于JIS B 1501的1/2英寸SUS球，测定此时的弹回高度时的弹回系数为0.1以下，所述弹回系数为弹回高度/落球高度。
2.根据权利要求1所述的聚乙烯醇缩醛多孔体，其特征在于，连续气泡率为14％以上。
3.根据权利要求1或2所述的聚乙烯醇缩醛多孔体，其特征在于，平均气泡径为100μm～1000μm。
4.根据权利要求1、2或3所述的聚乙烯醇缩醛多孔体，其特征在于，气泡的平均长宽比为2以下。
5.根据权利要求1、2、3或4所述的聚乙烯醇缩醛多孔体，其特征在于，比重为0.3以下。
6.根据权利要求1、2、3、4或5所述的聚乙烯醇缩醛多孔体，其特征在于，其为发泡体。
7.一种隔音材料，其特征在于，其包含权利要求1、2、3、4、5或6所述的聚乙烯醇缩醛多孔体。
8.一种振动吸收材料，其特征在于，其包含权利要求1、2、3、4、5或6所述的聚乙烯醇缩醛多孔体。
9.一种冲击吸收材料，其特征在于，其包含权利要求1、2、3、4、5或6所述的聚乙烯醇缩醛多孔体。
10.一种聚乙烯醇缩醛无纺布，其特征在于，其由含有聚乙烯醇缩醛和增塑剂的纤维形成，
所述无纺布的单位面积重量为100g/m2～800g/m2，
将纵10cm、横10cm、厚4mm的无纺布样品放置在纵10cm以上、横10cm以上、厚1cm的铁板上，从一定的落球高度朝向无纺布样品的中央落下基于JIS B 1501的1/2英寸SUS球，测定此时的弹回高度时的弹回系数为0.1以下，所述弹回系数为弹回高度/落球高度。
11.一种隔音材料，其特征在于，其包含权利要求10所述的聚乙烯醇缩醛无纺布。
12.一种振动吸收材料，其特征在于，其包含权利要求10所述的聚乙烯醇缩醛无纺布。
13.一种冲击吸收材料，其特征在于，其包含权利要求10所述的聚乙烯醇缩醛无纺布。
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