CN109071493A - 具有含硫取代基的杀有害生物活性杂环衍生物 - Google Patents

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Abstract

具有式(I)的化合物

Description

具有含硫取代基的杀有害生物活性杂环衍生物
本发明涉及含硫取代基的杀有害生物活性(特别是杀虫活性)杂环衍生物，涉及用于它们的制备的方法，涉及包含那些化合物的组合物，并且涉及它们用于控制动物有害生物(包括节肢动物并且尤其是昆虫或蜱螨目的代表)的用途。
具有杀有害生物作用的杂环化合物是已知的并描述于例如WO 2010/125985、WO2013/018928和WO 2015/144826中。现在已经发现具有含硫的苯基-和吡啶基取代基的杀有害生物活性杂环三唑衍生物。
本发明因此涉及具有式I的化合物
其中
G1是氮或CR2；
G2是氮或CR3；
G3是氮或CR4；
G4是氮或CR5；
G5是氮或CR6，其条件是不多于2个氮作为G可连续出现；
R2、R3、R4、R5和R6彼此独立地是氢、卤素、C1-C4卤代烷基或被一个或两个氰基或甲氧基取代的C1-C4卤代烷基；或
R2、R3、R4、R5和R6彼此独立地是C1-C4卤代烷基硫烷基、C1-C4卤代烷基-亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4卤代烷氧基、SF5、苯基硫代羰基、氰基、巯基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷基羰基或-C(O)C1-C4卤代烷基；或
R2、R3、R4、R5和R6彼此独立地是可以被选自下组的取代基单或多取代的C3-C6环烷基，该组由以下组成：卤素、氰基、C1-C4卤代烷基和C1-C4烷基；
R8是氢或可以被选自下组的取代基单或多取代的C1-C4烷基，该组由以下组成：卤素、C1-C4卤代烷基硫烷基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基和C1-C4卤代烷基磺酰基；
R7是以下基团：
其中箭头表示与含有该基团R8的三唑环的附接点；并且其中
X是S、S(O)或SO2；
R1是C1-C4烷基或是C3-C6环烷基C1-C4烷基，其可以被选自下组的取代基单或多取代，该组由以下组成：卤素、氰基、C1-C4卤代烷基和C1-C4烷基；或
R1是C3-C6环烷基，其可以被选自下组的取代基单或多取代，该组由以下组成：卤素、氰基、C1-C4卤代烷基和C1-C4烷基；
L1、L2、L3和L4与L1和L4所附接的两个碳原子一起形成芳香族的部分饱和的碳环或杂环系统；其中
L1是氮、S(O)n、氧、N-R10a或C(R10a)m；
L2是氮、S(O)n、氧、N-R10b或C(R10b)m；
L3是氮、S(O)n、氧、N-R10c或C(R10c)m；
L4是氮、S(O)n、氧、直接键、N-R10d或C(R10d)m；条件是不超过2个选自L1、L2、L3和L4的取代基可以是氧或硫；并且如果两个L基团是氧，那么这两个基团彼此不相邻；并且不超过三个L基团可以是氮；
A是CH或N；
n是0、1或2；
m是1或2；并且
R10a、R10b、R10c和R10d彼此独立地是氢、卤素、硝基、氰基、氨基、羟基、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代烯基、C2-C6卤代炔基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基、C2-C6烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6卤代烷基羰基、C2-C6卤代烷氧基羰基、(C1-C6烷基)NH、(C1-C6烷基)2N、(C1-C6环烷基)NH、(C1-C6环烷基)2N、C1-C6烷基羰基氨基、C1-C6环烷基羰基氨基或-SF5；此外，R10a、R10b、R10c和R10d中之一可以是氧代基；或
R10a、R10b、R10c和R10d彼此独立地是被选自下组的取代基单或多取代的C3-C6环烷基，该组由以下组成：卤素、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷基和氰基；
以及那些化合物的农用化学上可接受的盐、立体异构体、对映异构体、互变异构体和N-氧化物。
具有至少一个碱性中心的具有式I的化合物可以与以下酸形成例如酸加成盐，这些酸为：例如强无机酸(如矿物酸，例如高氯酸、硫酸、硝酸、亚硝酸、磷酸或氢卤酸)，强有机羧酸(如未经取代的或例如被卤素取代的C1-C4烷羧酸，例如乙酸(如饱和或不饱和的二羧酸)，例如草酸、丙二酸、琥珀酸、马来酸、富马酸或邻苯二甲酸(如羟基羧酸)，例如抗坏血酸、乳酸、苹果酸、酒石酸或柠檬酸，或如苯甲酸)，或有机磺酸(如未经取代的或例如被卤素取代的C1-C4烷-或芳基磺酸，例如甲烷-或对甲苯磺酸)。具有至少一个酸性基团的具有式I的化合物可以例如与碱形成盐，例如矿物盐，如碱金属或碱土金属盐，例如钠盐、钾盐或镁盐；或与氨或有机胺形成盐，如吗啉、哌啶、吡咯烷、单、二或三低碳数烷基胺，例如乙胺、二乙胺、三乙胺或二甲基丙基胺，或单、二或三羟基低碳数烷基胺，例如单乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺。
在取代基定义中出现的烷基基团可以是直链的或支链的，并且是例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、壬基、癸基以及它们的支链异构体。烷基硫烷基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、烷氧基、烯基和炔基基团衍生自所提及的烷基基团。烯基和炔基基团可以是单不饱和的或多不饱和的。
卤素通常是氟、氯、溴或碘。相应地，这也适用于与其他含义结合的卤素，如卤代烷基或卤代苯基。
卤代烷基基团优选地具有从1至6个碳原子的链长。卤代烷基是例如氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、2,2,2-三氟乙基、2-氟乙基、2-氯乙基、五氟乙基、1,1-二氟-2,2,2-三氯乙基、2,2,3,3-四氟乙基以及2,2,2-三氯乙基；优选地是三氯甲基、二氟氯甲基、二氟甲基、三氟甲基和二氯氟甲基。
烷氧基基团优选地具有从1至6个碳原子的优选地链长。烷氧基是例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基和叔丁氧基以及同分异构的戊氧基和己氧基基团；优选地是甲氧基和乙氧基。
烷氧基烷基基团优选地具有1至6个碳原子的链长。
烷氧基烷基是例如甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、正丙氧基甲基、正丙氧基乙基、异丙氧基甲基或异丙氧基乙基。
烷基硫烷基是例如甲基硫烷基、乙基硫烷基、丙基硫烷基、异丙基硫烷基、丁基硫烷基、戊基硫烷基以及己基硫烷基。
烷基亚磺酰基是例如甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、丙基亚磺酰基、异丙基亚磺酰基、丁基亚磺酰基、戊基亚磺酰基、以及己基亚磺酰基。
烷基磺酰基是例如甲基磺酰基、乙基磺酰基、丙基磺酰基、异丙基磺酰基、丁基磺酰基、戊基磺酰基以及己基磺酰基。
环烷基基团优选地具有从3至6个环碳原子，例如环丙基、环丁基、环戊基和环己基。
卤代烷氧基基团优选地具有从1至4个碳原子的链长。卤代烷氧基是例如二氟甲氧基、三氟甲氧基或2,2,2-三氟乙氧基。
卤代烷基硫烷基基团优选地具有从1至4个碳原子的链长。卤代烷基硫烷基是例如二氟甲基硫烷基、三氟甲基硫烷基或2,2,2-三氟乙基硫烷基。类似的考虑适用于基团C1-C4卤代烷基亚磺酰基和C1-C4卤代烷基磺酰基，它们可以是例如三氟甲基亚磺酰基、三氟甲基磺酰基或2,2,2-三氟乙基磺酰基。
在本发明的上下文中，取代基定义中的“单取代至多取代的”典型地是指，取决于取代基的化学结构，单取代至七次取代的，优选地是单取代至五次取代的，更优选地是单、二或三取代的。
在本发明的上下文中，“L1、L2、L3和L4与L1和L4所附接的两个碳原子，或者(当L4是键时)与L1和L3所附接的两个碳原子一起形成芳香族的或部分饱和的碳环系统”，碳环系统优选地为具有5至6个环碳原子的不饱和或部分饱和的基团，例如，但不限于苯基和环己烯基。
在本发明的上下文中，“当L4是键时，L1、L2、L3和L4与L1和L4或L1和L3所附接的两个碳原子一起形成芳香族的或部分饱和的杂环系统”，该杂环系统优选地为环中包含1至3个杂原子的基团，其为不饱和或部分饱和的，例如但不限于吡咯基；吡唑基；异噁唑基；呋喃基(furanyl)；噻吩基；咪唑基；噁唑基；噻唑基；异噻唑基；三唑基；噁二唑基；噻二唑基；四唑基；呋喃基(furyl)；吡啶基；嘧啶基；吡嗪基；哒嗪基；三嗪基；吡喃基；吡咯烷基；哌啶基；吡咯烷基-2-酮；哌啶基-2-酮。
m是1或2，这取决于碳原子的杂化。
如果定义C(R10a)m中的m为2，则R10a可以相同或不同；例如一个R10a可以是氢并且另一个可以是甲基。这对于C(R10b)m、C(R10c)m和C(R10d)m的定义也是有效的。
根据本发明的具有式I的化合物还包括在盐形成期间可以形成的水合物。
自由基表示甲基基团。
在优选的具有式I的化合物中，R7选自下组，该组由以下组成：J1至J16(其中箭头表示该基团J与含有该基团R8的三唑环的附接点)，并且其中A、X和R1是如以上定义的，
具体地，选自J1至J4以及J7或J11；
其中每个基团J1至J16优选地是被R10a、R10b、R10c和R10d单或二取代的，其中R10a、R10b、R10c和R10d独立地选自氢、卤素、氰基、氨基、C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基或C1-C6卤代烷基磺酰基。
具有式I的化合物的优选的组由具有式I-1a的化合物表示
其中R7是
并且X、A、R1、R5、R8、G1、G3、L1、L2、L3和L4是如上文的式I下定义的，并且其中箭头表示与含有该基团R8的三唑环的附接点。
实施例(A1)：
优选的是具有式I-1a的化合物，其中
A是C-H或N；
G1是氮或CR2；
G3是氮或CR4；
X是S、S(O)或SO2；
R1是C1-C4烷基、C3-C6环烷基-C1-C4烷基或C3-C6环烷基；
R8是C1-C4烷基，其可以被选自以下的取代基单或多取代：卤素、C1-C4卤代烷基硫烷基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基和C1-C4卤代烷基磺酰基；
R2、R4和R5彼此独立地是氢、卤素、C1-C4卤代烷基、被一个或两个氰基或甲氧基取代的C1-C4卤代烷基；或
R2、R4和R5彼此独立地是C1-C4卤代烷基硫烷基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4卤代烷氧基、SF5、苯基羰基硫基、氰基、巯基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷基羰基或-C(O)C1-C4卤代烷基；或
R2、R4和R5彼此独立地是C3-C6环烷基，其可以被选自下组的取代基单或多取代，该组由以下组成：卤素、氰基、C1-C4卤代烷基和C1-C4烷基；
L1、L2、L3和L4是如上文的式I下定义的；并且
R10a、R10b、R10c和R10d彼此独立地是氢、卤素、硝基、氰基、羟基、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C3-C6环烷基-C1-C4环烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代烯基、C2-C6卤代炔基、C3-C6卤代环烷基、C3-C6环卤代烷基-C1-C4环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C2-C4烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基或-SF5；此外，R10a、R10b、R10c和R10d中之一可以是氧代基。
实施例(A2)：
进一步优选的是具有式I-1a的化合物
其中R7选自下组，该组由以下组成：J1至J16(其中箭头表示该基团J与含有该基团R8的三唑环的附接点)，
且A、X、G1、G3、R1、R5、R8、R10a、R10b、R10c和R10d是如在实施例(A1)下定义的。
实施例(A3)：
进一步优选的是具有式I-1a的化合物
其中R7是如上文在实施例(A2)下定义的并且
A是C-H或N；
G1是氮或CR2；
G3是氮或CR4；
X是S、S(O)或SO2；
R1是C1-C4烷基；
R8是C1-C4烷基；
R2、R4和R5彼此独立地是氢、卤素或C1-C4卤代烷基；或
R2、R4和R5彼此独立地是C1-C4卤代烷基硫烷基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4卤代烷氧基或氰基；并且
R10a、R10b、R10c和R10d彼此独立地是氢、卤素、硝基、氰基、羟基、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C3-C6环烷基-C1-C4环烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代烯基、C2-C6卤代炔基、C3-C6卤代环烷基、C3-C6环卤代烷基-C1-C4环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C2-C4烷基羰基或C2-C6烷氧基羰基。
实施例(A4)：
进一步优选的是具有式I-1a的化合物
其中R7是如上文在实施例(A2)下定义的并且
A是C-H或N；
G1是氮或CR2；
G3是氮或CR4；
X是S、S(O)或SO2；
R1是C1-C4烷基；
R8是C1-C4烷基；
R2、R4和R5彼此独立地是氢、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷基硫烷基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4卤代烷氧基或氰基；并且
R10a、R10b、R10c和R10d彼此独立地是氢、卤素、硝基、氰基、羟基、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C3-C6环烷基-C1-C4环烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代烯基、C2-C6卤代炔基、C3-C6卤代环烷基、C3-C6环卤代烷基-C1-C4环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C2-C4烷基羰基或C2-C6烷氧基羰基。
实施例(A5)：
进一步优选的是具有式I-1a的化合物
其中R7是如上文在实施例(A2)下定义的并且
A是C-H或N；
G1是氮或CR2；
G3是氮或CR4；
X是S、S(O)或SO2；
R1是C1-C4烷基；
R8是C1-C4烷基；
R2、R4和R5彼此独立地是氢或C1-C4卤代烷基；并且
R10a、R10b、R10c和R10d彼此独立地是氢、卤素、氰基、C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C3-C6环烷基-C1-C4环烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6卤代环烷基、C3-C6环卤代烷基-C1-C4环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基或C1-C4卤代烷基磺酰基。
实施例(A6)：
进一步优选的是具有式I-1a的化合物
其中R7是如上文在实施例(A2)下定义的并且
A是C-H或N；
G1是氮并且G3是CR4；或
G1和G3是氮；或
G3是氮并且G1是CR2；
X是S、S(O)或SO2；
R1是C1-C4烷基；
R8是C1-C4烷基；
R2和R4彼此独立地是氢或C1-C4卤代烷基；
R5是C1-C4卤代烷基；并且
R10a、R10b、R10c和R10d彼此独立地是氢、卤素、氰基、C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C3-C6环烷基-C1-C4环烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6卤代环烷基、C3-C6环卤代烷基-C1-C4环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基或C1-C4卤代烷基磺酰基。
实施例(A7)：
进一步优选的是具有式I-1a的化合物
其中R7是如上文在实施例(A2)下定义的并且
A是C-H或N；
G1是氮并且G3是CR4；或
G1和G3是氮；或
G3是氮并且G1是CR2；
X是S、S(O)或SO2；
R1是乙基；
R8是甲基；
R2和R4是氢；
R5是三氟甲基；并且
R10a、R10b、R10c和R10d彼此独立地是氢、卤素、氰基、C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C3-C6环烷基-C1-C4环烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6卤代环烷基、C3-C6环卤代烷基-C1-C4环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基或C1-C4卤代烷基磺酰基。
实施例(A8)：
进一步优选的是具有式I-1a的化合物
其中R7选自下组，该组由以下组成：J1至J4、J7、J11和J14至J16；
具体地选自下组，该组由以下组成：J1至J4、J7和J11；并且
其中
A是C-H或N；
G1是氮并且G3是CR4；或
G1和G3是氮；或
G3是氮并且G1是CR2；
X是S、S(O)或SO2；
R1是乙基；
R8是甲基；
R2和R4是氢；
R5是三氟甲基；并且
R10a、R10b、R10c和R10d彼此独立地是氢、卤素、氰基、C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C3-C6环烷基-C1-C4环烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6卤代环烷基、C3-C6环卤代烷基-C1-C4环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基或C1-C4卤代烷基磺酰基。
实施例(A9)：
进一步优选的是具有式I-1a的化合物
其中R7选自下组，该组由以下组成：J1、J3、J4、J7、J11以及J14至J16；
其中
A是C-H或N；
G1是氮并且G3是CR4；或
G1和G3是氮；
X是S或SO2；
R1是乙基；
R8是甲基；
R4是氢；
R5是三氟甲基；并且
R10a、R10b、R10c和R10d彼此独立地是氢、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基或
C1-C4烷氧基C1-C4烷基。
具有式I的化合物的另一个优选的组由具有式I-1c的化合物表示
其中R7是
并且X、A、R1、R4、R8、G2、L1、L2、L3和L4是如上文的式I下定义的，并且其中箭头表示与含有该基团R8的三唑环的附接点。
实施例(B1)：
优选的是具有式I-1c的化合物，其中
A是C-H或N；
G2是氮或CR3；
X是S、S(O)或SO2；
R1是C1-C4烷基、C3-C6环烷基-C1-C4烷基或C3-C6环烷基；
R8是C1-C4烷基，其可以被选自以下的取代基单或多取代：卤素、C1-C4卤代烷基硫烷基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基和C1-C4卤代烷基磺酰基；
R3和R4彼此独立地是氢、卤素、C1-C4卤代烷基、被一个或两个氰基或甲氧基取代的C1-C4卤代烷基；或
R3和R4彼此独立地是C1-C4卤代烷基硫烷基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4卤代烷氧基、SF5、苯基硫代羰基、氰基、巯基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷基羰基或-C(O)C1-C4卤代烷基；或
R3和R4彼此独立地是C3-C6环烷基，其可以被选自下组的取代基单或多取代，该组由以下组成：卤素、氰基、C1-C4卤代烷基和C1-C4烷基；
L1、L2、L3和L4是如上文的式I下定义的；并且
R10a、R10b、R10c和R10d彼此独立地是氢、卤素、硝基、氰基、羟基、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C3-C6环烷基-C1-C4环烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代烯基、C2-C6卤代炔基、C3-C6卤代环烷基、C3-C6环卤代烷基-C1-C4环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C2-C4烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基或-SF5；此外，R10a、R10b、R10c和R10d中之一可以是氧代基。
实施例(B2)：
进一步优选的是具有式I-1c的化合物
其中R7选自下组，该组由以下组成：J1至J16(其中箭头表示该基团J与含有该基团R8的三唑环的附接点)，
并且A、X、G2、R1、R4、R8、R10a、R10b、R10c和R10d是如在实施例(B1)下定义的。
实施例(B3)：
进一步优选的是具有式I-1c的化合物
其中R7是如上文在实施例(B2)下定义的并且
A是C-H或N；
G2是氮或CR3；
X是S、S(O)或SO2；
R1是C1-C4烷基；
R8是C1-C4烷基；
R3和R4彼此独立地是氢、卤素或C1-C4卤代烷基；或
R3和R4彼此独立地是C1-C4卤代烷基硫烷基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4卤代烷氧基或氰基；并且
R10a、R10b、R10c和R10d彼此独立地是氢、卤素、硝基、氰基、羟基、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C3-C6环烷基-C1-C4环烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代烯基、C2-C6卤代炔基、C3-C6卤代环烷基、C3-C6环卤代烷基-C1-C4环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C2-C4烷基羰基或C2-C6烷氧基羰基。
实施例(B4)：
进一步优选的是具有式I-1c的化合物
其中R7是如上文在实施例(B2)下定义的并且
A是C-H或N；
G2是氮或CR3；
X是S、S(O)或SO2；
R1是C1-C4烷基；
R8是C1-C4烷基；
R3和R4彼此独立地是氢、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷基硫烷基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4卤代烷氧基或氰基；并且
R10a、R10b、R10c和R10d彼此独立地是氢、卤素、硝基、氰基、羟基、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C3-C6环烷基-C1-C4环烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代烯基、C2-C6卤代炔基、C3-C6卤代环烷基、C3-C6环卤代烷基-C1-C4环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C2-C4烷基羰基或C2-C6烷氧基羰基。
实施例(B5)：
进一步优选的是具有式I-1c的化合物
其中R7是如上文在实施例(B2)下定义的并且
A是C-H或N；
G2是氮或CR3；
X是S、S(O)或SO2；
R1是C1-C4烷基；
R8是C1-C4烷基；
R3和R4彼此独立地是氢或C1-C4卤代烷基；并且
R10a、R10b、R10c和R10d彼此独立地是氢、卤素、氰基、C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C3-C6环烷基-C1-C4环烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6卤代环烷基、C3-C6环卤代烷基-C1-C4环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基或C1-C4卤代烷基磺酰基。
实施例(B6)：
进一步优选的是具有式I-1c的化合物
其中R7是如上文在实施例(B2)下定义的并且
A是C-H或N；
G2是氮或CR3；
X是S、S(O)或SO2；
R1是乙基；
R8是甲基；
R3是氢；
R4是三氟甲基；并且
R10a、R10b、R10c和R10d彼此独立地是氢、卤素、氰基、C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C3-C6环烷基-C1-C4环烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6卤代环烷基、C3-C6环卤代烷基-C1-C4环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基或C1-C4卤代烷基磺酰基。
实施例(B7)：
进一步优选的是具有式I-1c的化合物
其中R7选自下组，该组由以下组成：J1至J4、J7、J11和J14至J16；
并且其中
A是C-H或N；
G2是氮或CR3；
X是S、S(O)或SO2；
R1是乙基；
R8是甲基；
R3是氢；
R4是三氟甲基；并且
R10a、R10b、R10c和R10d彼此独立地是氢、卤素、氰基、C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C3-C6环烷基-C1-C4环烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6卤代环烷基、C3-C6环卤代烷基-C1-C4环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基或C1-C4卤代烷基磺酰基。
实施例(B8)：
进一步优选的是具有式I-1c的化合物
其中R7选自下组，该组由以下组成：J1、J3、J4、J7、J11以及J14至J16；
并且其中
A是C-H或N；
G2是氮或CR3；
X是S或SO2；
R1是乙基；
R8是甲基；
R3是氢；
R4是三氟甲基；并且
R10a、R10b、R10c和R10d彼此独立地是氢、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基或
C1-C4烷氧基C1-C4烷基。
实施例(B9)：
进一步优选的是具有式I-1c的化合物
其中R7是基团J1；
其中
A是C-H或N；
G2是氮；
X是S或SO2；
R1是乙基；
R8是甲基；
R4是三氟甲基；并且
R10a和R10b彼此独立地是氢或C1-C6卤代烷基。
在具有式I的化合物的显著的组中，该环(其由基团G1至G5形成)代表吡啶基或嘧啶基，两者均被C1-C4卤代烷基取代；
R8是甲基；并且
R7选自下组，该组由以下组成：J1、J3、J4、J7、J11以及J14至J16(其中箭头表示该基团J与含有该基团R8的三唑环的附接点)
其中
每个基团X-R1是乙基硫烷基或乙基磺酰基；并且
R10a、R10b、R10c和R10d彼此独立地是氢、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基或
C1-C4烷氧基C1-C4烷基。
根据本发明的用于制备具有式I的化合物的方法通过本领域普通技术人员已知的方法来进行。更具体地，具有式I的化合物(其中X是SO(亚砜)和/或SO2(砜))的亚组可以借助对应的具有式I的硫化物化合物(其中X是S)的氧化反应来获得，该氧化反应涉及试剂例如像间氯过氧苯甲酸(mCPBA)、过氧化氢、过硫酸氢钾(oxone)、高碘酸钠、次氯酸钠或次氯酸叔丁酯以及其他氧化剂。该氧化反应通常是在溶剂的存在下进行的。待用于该反应的溶剂的实例包括脂族卤代烃，如二氯甲烷和氯仿；醇，如甲醇和乙醇；乙酸；水；及其混合物。待用于该反应的氧化剂的量通常是1至3摩尔，优选地是1至1.2摩尔，相对于1摩尔的硫化物化合物I，以产生亚砜化合物I，并且优选地是2至2.2摩尔的氧化剂，相对于1摩尔的硫化物化合物I，以产生砜化合物I。此类氧化反应披露于例如WO 2013/018928中。
具有式I的化合物的亚组，其中X是S(硫)且其中R7、R8、G1、G2、G3、G4、和G5是如以上定义的，
方案1：
可以通过将具有式IIa的脒化合物或其盐(如氢卤化物盐，优选地是盐酸盐或氢溴酸盐或任何其他等效的盐)(其中R8、G1、G2、G3、G4、以及G5是如以上定义的)与具有式III的酰肼化合物或其盐(其中R7是如以上定义的并且其中X是S(硫化物))，任选地在碱(如碱金属碳酸盐，例如碳酸钠或碳酸钾)存在下，在溶剂(如甲醇、乙醇、异丙醇、乙腈、吡啶、乙酸、N,N-二甲基-甲酰胺或N,N-二甲基乙酰胺)中，在0℃和200℃之间的温度(优选地在50℃和150℃之间)下，任选地在微波辐射下进行反应来制备(方案1)。此类过程可以在类似于例如G.Bonanomi等人，ChemMedChem[药物化学]2010,5,705-715中进行。具有式IIa的化合物能够以碳-氮双键上的任何构型(E或Z、或其任何混合物)进行反应。
可替代地，具有式I的化合物的亚组，其中X是S(硫)且其中R7、R8、G1、G2、G3、G4、和G5是如以上定义的，
方案2：
可以通过将具有式IIb的烷基氨基硫代甲亚氨酸酯(alkyl carboximidothioate)化合物或其盐(如氢卤化物盐，优选地是盐酸盐或氢溴酸盐或任何其他等效的盐)(其中R8、G1、G2、G3、G4、以及G5是如以上定义的并且其中R9是C1-6烷基)与具有式III的酰肼化合物或其盐如氢卤化物盐，优选地是盐酸盐或氢溴酸盐或任何其他等效的盐)(其中R7是如以上定义的并且其中X是S(硫化物))，任选地在碱(如碱金属碳酸盐，例如碳酸钠或碳酸钾)存在下，在溶剂(如甲醇、乙醇、异丙醇、乙腈、吡啶、乙酸、N,N-二甲基甲酰胺或N,N-二甲基乙酰胺)中，在0℃和200℃之间的温度(优选地在环境温度和180℃之间)下，任选地在微波辐射下进行反应来制备(方案2)。此类过程可以在类似于例如M.H.Klingele等人，Eur.J.Org.Chem.[欧洲有机化学杂志]2004,3422-3434中进行。具有式IIb的化合物能够以碳-氮双键上的任何构型(E或Z、或其任何混合物)进行反应。
具有式IIa的化合物或其盐(如氢卤化物盐，优选地是盐酸盐或氢溴酸盐或任何其他等效的盐)(其中R8、G1、G2、G3、G4、以及G5是如以上定义的)，
方案3：
可以通过以下过程制备(方案3)：将具有式IV的腈化合物(其中G1、G2、G3、G4、以及G5是如以上定义的)，
顺序地
i)与催化的量(优选地是0.01至0.5当量)或等摩尔量的醇盐(优选地是甲醇钠NaOMe或乙醇钠NaOEt)，在醇的溶剂(如甲醇或乙醇)中，在0℃和100℃之间的温度下进行反应，以产生具有式INT1的酰亚胺中间体(或其盐和/或互变异构体)；随后
ii)用具有式V的胺试剂
R8-NH2 (V)，
或其盐(如氢卤化物盐，优选地是盐酸盐或氢溴酸盐或任何其他等效的盐)(其中R8是如以上定义的)，任选地在酸(如氢卤酸，优选地是盐酸或氢溴酸或任何其他等效的酸)存在下，在0-180℃之间的温度下进行处理，以产生具有式INT2的脒中间体(或其盐和/或互变异构体)；随后
iii)用过量的具有式V的胺试剂或其盐(如氢卤化物盐，优选地是盐酸盐或氢溴酸盐或任何其他等效的盐)(其中R8是如以上定义的)，优选地在酸(如氢卤酸，优选地是盐酸或氢溴酸或任何其他等效的酸)存在下，在0℃-180℃之间的温度下进行处理，以形成具有式IIa的化合物，或其盐和/或互变异构体。具有式IIa的化合物能够以碳-氮双键上的任何构型(E或Z、或其任何混合物)进行分离。可以将步骤ii)和iii)合并，例如以允许直接从具有式INT1的化合物形成具有式IIa的化合物。步骤ii)和/或iii)还可以在微波辐射下进行，还可以各自任选地在加压容器中进行。在本领域技术人员已知的条件和Pinner反应变量下，具有式INT1的化合物可以典型地通过，在醇试剂(如甲醇或乙醇)存在下，优选地在惰性溶剂(如二乙醚、四氢呋喃或二噁烷)中，在-40℃和50℃之间的温度(优选地是-20℃和20℃之间)下用氢卤酸(优选地是盐酸)处理具有式IV的化合物替代地制备。所描述的从具有式IV的化合物制备具有式IIa的化合物的过程可以包括中间体INT1和/或INT2(它们可以作为游离碱或作为盐(例如氢卤化物盐，更具体地是盐酸盐或氢溴酸盐，或任何其他等效的盐)被分离)的分离和纯化，然而该过程作为一锅制备有利地进行。在具体的情况(其中R8是甲基或乙基)下，具有式V的胺试剂可以在以上反应中作为气体，作为盐(如氢卤化物盐，优选地是盐酸盐或氢溴酸盐，或任何其他等效的盐)，或作为溶剂(如甲醇、乙醇、四氢呋喃或水)中的溶液使用。
具有式IIb的化合物或其盐(如氢卤化物盐，优选地是盐酸盐或氢溴酸盐或任何其他等效的盐)(其中R8、G1、G2、G3、G4、以及G5是如以上定义的并且其中R9是C1-6烷基)，
方案4：
可以通过使具有式INT4的化合物(其中R8、G1、G2、G3、G4和G5是如上定义的)与具有式V-a的烷基化试剂(其中R9是C1-6烷基，并且其中XLG是离去基团，例如卤素(尤其是溴或碘)或离去基团OSO2R38，其中R38是C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、或苯基，其任选地被硝基或C1-C3烷基取代(尤其是磺酸酯例如甲磺酸酯、三氟甲磺酸酯或甲苯磺酸盐酯)或硫酸酯(在其中R9是甲基的特定情况下，形成例如烷基化试剂V-a二甲基硫酸酯)，优选地在合适的碱(例如氢化钠、或碳酸钠、碳酸钾或碳酸铯)的存在下，在惰性溶剂例如四氢呋喃、二噁烷、乙腈、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮或二甲基亚砜中反应来制备(方案4)。用于该转化的另一种有利的碱/溶剂组合也是例如醇盐(优选地是甲醇钠NaOMe或乙醇钠NaOEt)在醇溶剂中(如甲醇或乙醇)中，在0℃-100℃间的温度下，优选地约室温下。具有式IIb的化合物能够以碳-氮双键上的任何构型(E或Z、或其任何混合物)进行分离。此类过程可以在类似于例如M.H.Klingele等人，Eur.J.Org.Chem.[欧洲有机化学杂志]2004,3422-3434中进行。
具有式INT4的化合物(其中R8、G1、G2、G3、G4和G5是如上定义的)可以通过具有式INT3的化合物(其中R8、G1、G2、G3、G4和G5是如上定义的)与硫化试剂例如十硫化四磷P4S10(也称为五硫化二磷P2S5)或劳森(Lawesson)试剂(2,4-双(4-甲氧基苯基)-1,3,2,4-二噻二磷杂环丁烷-2,4-二硫酮)，在惰性溶剂(例如在甲苯、二甲苯、四氢呋喃、二噁烷或吡啶)中，在0℃-200℃之间的温度下，优选地在50℃和150℃之间，任选地在微波辐射下反应来制备。此类过程可以在类似于例如T.Ozturk等人,Chem.Rev.[化学评论]2010,110,3419-3478中进行。
具有式INT3的化合物(其中R8、G1、G2、G3、G4和G5是如上定义的)可以通过
i)将具有式IV-a的化合物(其中G1、G2、G3、G4和G5是如以上定义的)通过本领域技术人员已知的和描述于例如Tetrahedron[四面体]，2005,61(46),10827-10852中的方法进行活化，以形成活化的种类IV-aa(其中G1、G2、G3、G4和G5是如以上定义的并且其中X00是卤素，优选地是氯)来制备。例如，化合物IV-aa(其中X00是卤素，优选地氯)是通过在20℃至100℃之间(优选地25℃)的温度下，在惰性溶剂(如二氯甲烷CH2Cl2或四氢呋喃THF)中，在催化量的N,N-二甲基甲酰胺DMF的存在下，用例如草酰氯(COCl)2或亚硫酰氯SOCl2处理IV-a而形成的。可替代地，在50℃-180℃之间的温度下，任选地在碱(如三乙胺)的存在下，在惰性溶剂(如吡啶或四氢呋喃THF)中用例如1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺EDC或二环己基碳二亚胺DCC处理具有式Iv-a的化合物将产生经活化的种类IV-aa(其中X00分别是X01或X02)；随后
ii)用具有式V的胺试剂
R8-NH2 (V)，
或其盐(例如氢卤化物盐，尤其是盐酸盐或氢溴酸盐或任何其他的等效盐)(其中R8是如上文定义的)，任选地在碱(例如三乙胺或吡啶)的存在下，在惰性溶剂中(例如二氯甲烷、四氢呋喃、二噁烷或甲苯中)，在0和50℃之间的温度下处理活化的种类IV-aa，以形成具有式INT3的化合物。某些碱(如吡啶和三乙胺)可以成功地用作碱和溶剂。
具有式IV的化合物和具有式IV-a的化合物(其中G1、G2、G3、G4、以及G5是如以上定义的)可以是已知的化合物或可以通过文献中描述的已知的方法进行制备。
具有式III的化合物或其盐(如氢卤化物盐，优选地是盐酸盐或氢溴酸盐或其任何其他等效的盐)(其中R7是如以上定义的)，
方案5：
可以通过以下制备(方案5)：
i)将具有式VI的化合物(其中R7是如以上定义的)通过本领域普通技术人员已知的和描述于例如Tetrahedron[四面体]，2005,61(46),10827-10852中的方法进行活化，以形成活化的种类VIa(其中R7是如以上定义的并且其中X00是卤素，优选地是氯)制备。例如，通过在催化量的N,N-二甲基甲酰胺DMF的存在下，在惰性溶剂(如二氯甲烷CH2Cl2或四氢呋喃THF)中，在20℃至100℃之间的温度(优选地是25℃)下，将VI用例如草酰氯(COCl)2或亚硫酰氯SOCl2进行处理形成化合物VIa(其中X00是卤素，优选地是氯)。可替代地，在惰性溶剂(如吡啶或四氢呋喃THF)中，任选地在一种碱(如三乙胺)存在下，在50℃-180℃之间的温度，将具有式VI的化合物用例如1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺EDC或二环己基碳二亚胺DCC进行处理，将产生活化的种类VIa(其中X00分别是X01或X02)；随后
ii)将活化的种类VIa用肼NH2NH2(或其盐)(可能处于水合物的形式，优选地是单水合肼)，任选地在一种碱(如三乙胺或吡啶)存在下，在惰性溶剂(如二氯甲烷、四氢呋喃、二噁烷或甲苯)中，在0℃和50℃之间的温度进行处理，以形成具有式III的化合物。
可替代地，具有式III的化合物或其盐(如氢卤化物盐，优选地是盐酸盐或氢溴酸盐、或三氟乙酸盐或其任何其他等效的盐)(其中R7是如以上定义的)，
方案6：
任选地在溶剂(如四氢呋喃、二噁烷或二氯甲烷)的存在下，在0℃与150℃之间的温度，可以通过将具有式IIIb的化合物(其中R7是如以上定义的，并且其中R02是C1-C6烷基(例如叔丁基)、苄基或被一个或两个甲氧基取代的苄基)用酸(例如像氢卤酸、优选地盐酸或氢溴酸、或三氟乙酸)处理来制备(方案6)。
任选地在碱(如三乙胺或吡啶)的存在下，在惰性溶剂(如二氯甲烷、四氢呋喃、二噁烷或甲苯)中，在0℃与50℃之间的温度，可以通过将之前所述的具有式VIa的化合物(其中R00和R7是如上文描述的)用具有式NH2NH-C(O)OR02的肼化合物(或其盐)(其中R02是C1-C6烷基(例如叔丁基)、苄基或被一个或两个甲氧基取代的苄基)处理来制备具有式IIIb的化合物(其中R7是如以上定义的且其中R02是C1-C6烷基(例如叔丁基)、苄基或被一个或两个甲氧基取代的苄基)。上文描述了将具有式VI的化合物活化以形成活化的种类VIa。具有式NH2NH-C(O)OR02的试剂(或其盐)(其中R02是如上文定义的)可以是已知的，可商购的或可以通过本领域技术人员已知的方法来制备。
从具有式VI的化合物制备具有式III的化合物的描述的方法(方案6)可以包括分离和纯化中间体VIa和IIIb，然而此方法也通过将粗VIa和IIIb融入其各自的后续步骤中有利地进行。
可替代地，具有式III的化合物或其盐(如氢卤化物盐，优选地盐酸盐或氢溴酸盐、或其任何其他等效的盐)(其中R7是如以上定义的)，可以通过将肼(或其盐)(可能处于水合物的形式，优选地是单水合肼)，在具有式VI的化合物的酯衍生物VIb上
(其中R7是如以上定义的并且其中R00是C1-C4烷基，优选地是甲基或乙基)，在20℃和150℃之间的温度下进行直接作用来制备。该反应优选地在醇溶剂如甲醇或乙醇中进行。此类过程描述可以于例如M.H.Klingele等人，Eur.J.Org.Chem.[欧洲有机化学杂志]2004，3422-3434中找到。
具有式VI和VIb的化合物(其中R7是如以上定义的)，可以是已知的化合物或可以通过文献中描述的已知方法进行制备。具体地，任选地在酸(如硫酸)的存在下，或可替代地任选地在活化剂(例如像草酰氯(COCl)2)的存在下，可以从对应的具有式VI的羧酸化合物(其中R7是如以上定义的)通过与具有式R00OH的醇(其中R00是C1-C4烷基)反应来制备具有式VIb的酯化合物(其中R7是如以上定义的，并且其中R00是C1-C4烷基)。此类酯化方法是本领域技术人员熟知的。
具有式VI-I2-1和VI-I2-1a的化合物定义了具有式VI的化合物的特定亚组，其中R7是如在式I中定义的，并且其中L1、L2、L3和L4与L1和L4所附接的两个碳原子一起形成芳香族杂环的环系统，其中L1是N-R10a，L2是C(R10b)m(m是1)，L3是氮且L4是直接键，并且其中R10a、R10b、A、X和R1是如在式I中定义的。
具有式VI-I2-1的化合物(其中X是S(硫化物))
方案7：
可以通过在还原性环化条件下，将具有式VI-I2-2的化合物(其中X是S(硫化物)，并且其中R10a、A和R1是如以上定义的)与具有式R10bCOOH的化合物(其中R10b是如以上定义的)反应来制备(方案7)。此类还原性环化条件可以例如使用锌粉和化合物R10bCOOH(其中R10bCOOH可以作为试剂和溶剂两者或稀释剂)，在0℃与120℃之间、优选地在0℃与回流温度之间的温度来实现。
具有式VI-I2-2的化合物(其中X是S(硫化物)，并且其中R10a、A和R1是如以上定义的)可以通过任选地在另外的碱的存在下，使具有式VI-I2-3的化合物(其中X是S(硫化物)，并且其中A和R1是如以上定义的，并且其中Hal是卤素，例如像氟、氯或溴(优选地氟或氯))与具有式R10aNH2的试剂或其盐(如氢卤化物盐，优选地盐酸盐或氢溴酸盐或其任何其他等效的盐)(其中R10a是如以上定义的)反应来制备。此转化任选地在微波照射下或使用高压釜的加压条件下，在0℃-150℃之间的温度下(优选地在范围从室温至反应混合物的沸点的温度下)，优选地在合适的溶剂(或稀释剂)(如醇、酰胺、酯、醚、腈和水，特别优选地甲醇、乙醇、2,2,2-三氟乙醇、丙醇、异丙醇、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二噁烷、四氢呋喃、二甲氧基乙烷、乙腈、乙酸乙酯、水或其混合物)中进行。
具有式VI-I2-3的化合物(其中X是S(硫化物)，并且其中A和R1是如以上定义的，并且其中Hal是卤素，例如像氟、氯或溴(优选地氟或氯))可以通过使具有式VI-I2-4的化合物(其中A是如以上定义的，并且其中Hal是卤素，例如像氟、氯或溴(优选地氟或氯))与具有式VIII的试剂
R1-SH (VIII)，
或其盐(其中R1是如在式I中定义的)在优选地25℃-120℃之间的温度下，在惰性溶剂中，任选地在合适的碱(如碱金属碳酸盐例如碳酸钠和碳酸钾，或碱金属氢化物如氢化钠，或碱金属氢氧化物如氢氧化钠和氢氧化钾，或叔丁醇钠或叔丁醇钾)的存在下反应来制备。待使用的溶剂的实例包括醚，如THF、乙二醇二甲醚、叔丁基甲基醚和1,4-二噁烷；芳香烃，如甲苯和二甲苯；腈，如乙腈；或极性非质子溶剂，如N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮NMP或二甲亚砜。具有式VIII的化合物的盐的实例包括具有式VIIIa的化合物
R1-S-M (VIIIa)，
其中R1是如上文定义的并且其中M是例如钠或钾。
用适合的氧化剂(方案7)将具有式VI-I2-1的化合物(其中取代基是如以上定义的，并且其中X是S(硫化物))氧化为具有式VI-I2-1a的化合物(其中X是SO(亚砜)或SO2(砜))可以在上文已经描述的条件下实现。
具有式VI-I2-4的化合物(其中A是如上文定义的，并且其中Hal是卤素，例如像氟、氯或溴(优选地氟或氯))可以是已知的，可商购的或可以通过本领域技术人员已知的方法来制备。
具有式R10aNH2的试剂或其盐(其中R10a是如以上定义的)以及具有式R10bCOOH的试剂(其中R10b是如以上定义的)可以是已知的、可商购的或可以通过本领域技术人员已知的方法来制备。
具有式VIb-I7的化合物定义了具有式VIb的化合物的特定亚组，其中R7是如式I中定义的并且其中R00是C1-C4烷基，并且其中L1、L2、L3和L4与L1和L4所附接的两个碳原子一起形成部分饱和的杂环的环系统，其中L1是氧，L2是C(R10b)m(其中m是2)，L3是C(R10c)m(其中m是2)且L4是直接键，并且其中R10b、R10c、A、X和R1是如在式I中定义的。
具有式VIb-I7-1和VIb-I7-1a的化合物进一步定义了具有式VIb-I7的化合物的特定亚组，其中一个基团R10b是甲基。
具有式VIb-I7-1的化合物(其中X是S(硫化物))
方案8：
可以通过使具有式VIb-I7-2的化合物(其中R10b、R10c和A是如以上定义的，并且其中R00是C1-C4烷基)与具有式VIII的试剂
R1-SH (VIII)，
或其盐(其中R1是如在式I中定义的)在优选地0℃-120℃之间的温度下，在惰性溶剂中，任选地在合适的碱(如碱金属碳酸盐例如碳酸钠和碳酸钾，或碱金属氢化物如氢化钠，或碱金属氢氧化物如氢氧化钠和氢氧化钾，或叔丁醇钠或叔丁醇钾)的存在下反应来制备(方案8)。待使用的溶剂的实例包括醚，如THF、乙二醇二甲醚、叔丁基甲基醚和1,4-二噁烷；芳香烃，如甲苯和二甲苯；腈，如乙腈；或极性非质子溶剂，如N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮或二甲亚砜。具有式VIII的化合物的盐的实例包括具有式VIIIa的化合物
R1-S-M (VIIIa)，
其中R1是如上文定义的并且其中M是例如钠或钾。
用适合的氧化剂将具有式VIb-I7-1的化合物(其中取代基是如以上定义的，并且其中X是S(硫化物))氧化为具有式VIb-I7-1a的化合物(其中X是SO(亚砜)或SO2(砜))可以在上文已经描述的条件下实现。
具有式VIb-I7-2的化合物(其中R10b、R10c和A是如以上定义的，并且其中R00是C1-C4烷基)可以从具有式VIb-I7-3的化合物(其中R10b、R10c和A是如以上定义的，并且其中R00是C1-C4烷基)通过顺序地运行以下来制备：
1)在热条件下的重排反应，称为克莱森重排，其中通常将具有式VIb-I7-3的化合物在20℃与350℃之间、优选地在80℃与280℃之间的温度，在惰性溶剂(如N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺或N-甲基-2-吡咯烷酮NMP)中进行加热。此类反应和反应条件是本领域技术人员熟知的，例如参见Strategic Applications of Named Reactions in OrganicSynthesis[有机合成中已命名反应的策略性应用]Kurti,Laszlo；Czako,Barbara；编者；2005，第88页。然后使此热重排的中间体产物VIb-I7-Int进一步经受
2)闭环步骤，其中通常将所述的中间体产物VIb-I7-Int在20℃与250℃之间、优选地在80℃与200℃之间的温度，在或Lewis酸的存在下，在惰性溶剂中进行加热。有利地，该溶剂(或稀释剂)可以同时充当酸，并且其此类闭环步骤可以例如在甲酸或乙酸中，在回流条件下进行。从具有式VIb-I7-3的化合物制备具有式VIb-I7-2的化合物的描述的方法可以包括分离和纯化中间体VIb-I7-Int，然而此方法也通过将粗VIb-I7-Int融入环化步骤2中有利地进行。
具有式VIb-I7-3的化合物(其中R10b、R10c和A是如以上定义的，并且其中R00是C1-C4烷基)可以通过在碱(如氢化钠或碳酸钠、碳酸钾或碳酸铯)的存在下，任选地在优选地以催化量的添加剂(如碘化钠或碘化钾)的存在下，在惰性溶剂(如丙酮、四氢呋喃、二噁烷、乙腈、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮或二甲亚砜(或其混合物))中，在0℃与180℃之间、优选地在20℃与150℃之间的温度，任选地在微波辐射下，将具有式VIb-I7-5的化合物(其中A是如以上定义的，并且其中R00是C1-C4烷基)与具有式VIb-I7-4的卤代-烯丙基试剂(其中Xa是卤素离去基团(优选地是氯或溴)，并且其中R10b和R10c是如以上定义的)反应来制备。此类形成具有式VIb-I7-3的醚的烷基化反应是本领域技术人员熟知的，并且可以根据例如描述在Organic Letters[有机快报],17(12),3118-3121；2015；Tetrahedron[四面体],2004,60,7973-7981或在Protective groups in organicsynthesis[有机合成中的保护基团](第三版，Theodora W.Greene，Peter G.M.Wuts 1999)p262中的条件下进行。
具有式VIb-I7-5的化合物(其中A是如以上定义的，并且其中R00是C1-C4烷基)可以从具有式VIb-I7-6的化合物(其中A是如以上定义的，并且其中R00是C1-C4烷基，并且其中Hal是卤素，例如像氯、溴或碘(优选地溴或碘))通过顺序地运行以下来制备：
1)硼基化反应，其中通常在钯催化剂的存在下，将具有式VIb-I7-5的化合物与双频哪醇乙硼烷(Bpin)2反应。此类频哪醇硼酸酯官能团的引入可以在非质子溶剂(如二噁烷)中，在碱(优选地弱碱如乙酸钾KOAc)的存在下进行。[1,1′-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯钯(II)，也称为二氯化钯dppf或Pd(dppf)Cl2是用于这类反应的常见催化剂。其他钯源/配体组合物涉及例如三(二亚苄基丙酮)二靶和三环己基膦。该反应温度优选地在0℃与反应混合物的沸点之间进行，或者该反应可以在微波辐射下进行。然后将此硼基化反应的中间体产物进一步经受
2)氧化步骤，其中典型地在惰性溶剂(如四氢呋喃或二噁烷)中，在0℃与100℃之间的温度、优选地大约室温，将所述中间体产物用过氧化氢H2O2(例如在水中的30％H2O2溶液)处理。从具有式VIb-I7-6的化合物制备具有式VIb-I7-5的化合物的描述的方法可以包括分离和纯化硼基化的中间体，然而此方法还通过将所述粗中间体融入氧化步骤2中有利地进行。
具有式VIb-I7-6的化合物(其中A是如以上定义的，并且其中R00是C1-C4烷基，并且其中Hal是卤素，例如像氯、溴或碘(优选地溴或碘))可以从具有式VIb-I7-7的化合物(其中A是如以上定义的，并且其中Hal是卤素，例如像氯、溴或碘(优选地溴或碘))通过涉及具有式R00-OH的醇(其中R00是C1-C4烷基)的酯化步骤，在上文已经描述的条件下来制备。
具有式VIb-I7-4的卤代-烯丙基试剂(其中Xa是卤素离去基团，优选地氯或溴，并且其中R10b和R10c是如以上定义的)可以是已知的、或可商购的或可以通过本领域技术人员已知的方法来制备。
具有式VIb-I7-7的化合物(其中A是如以上定义的，并且其中Hal是卤素，例如像氯、溴或碘(优选地溴或碘))
方案9：
可以从具有式VIb-I7-8的化合物(其中A是如以上定义的，并且其中Hal是卤素，例如像氯、溴或碘(优选地溴或碘))通过水解，例如通过在浓缩的酸(如浓缩的盐酸(HClconc.))中加热，任选地在惰性溶剂(如醚(例如四氢呋喃、乙二醇二甲醚、或1,4-二噁烷))的存在下来制备(方案9)。此类水解条件以及其变体是本领域技术人员已知的。
具有式VIb-I7-8的化合物和具有式VIb-I7-7的化合物(其中A是如以上定义的，并且其中Hal是卤素，例如像氯、溴或碘(优选地溴或碘))可以是已知的、可商购的或可以通过本领域技术人员已知的方法来制备。
具有式VIb-I7-1b的化合物(其中X是S(硫化物))和具有式VIb-I7-1c的化合物(其中X是SO(亚砜)或SO2(砜)，并且对于两者其中R1、R10b、R10c和A是如以上定义的)
方案10：
可以分别地从具有式VIb-I7-1的化合物(其中X是S(硫化物))和具有式VIb-I7-1a的化合物(其中，X是SO(亚砜)或SO2(砜)，并且对于两者其中R1、R10b、R10c和A是如以上定义的，并且其中R00是C1-C4烷基)通过皂化反应来制备(方案10)。对于此类反应(典型地在碱的存在下通过水进行水解)的条件是本领域技术人员已知的(使用例如：在室温或在高达回流条件，在甲醇、乙醇、四氢呋喃或二噁烷中的水性氢化钠、或氢化钾、或氢化锂)。
具有式VIb-I7-1d的化合物定义具有式VIb-I7-1、VIb-I7-1a、VIb-I7-1b和VIb-I7-1c的化合物的特定亚组，其中X、R1和A是如以上定义的，并且其中R100是氢或C1-C4烷基，并且其中R10b特别地是甲基，且R10c特别地是氢。
此类具有式VIb-I7-1d的化合物
(其中X、R1和A是如上文的式I下定义的，并且其中R100是氢或C1-C4烷基，优选地甲基或乙基)是新颖的且尤其地研发用于制备本发明的具有式I的化合物。因此具有式VIb-I7-1d的化合物构成了本发明的另一个目的。对于具有式I的化合物的优选的取代基定义也适用于具有式VIb-I7-1d的化合物。
具有式I-A6-1的化合物定义了具有式I的化合物的特定亚组，其中R7是如在式I中定义的，并且其中L1、L2、L3和L4与L1和L4所附接的两个碳原子一起形成芳香族杂环的环系统，其中L1是氮，L2是C(R10b)m(m是1)，L3是S(O)n(n是0)且L4是直接键，并且其中R8、G1至G5、R10b、A、X和R1是如在式I中定义的。
具有式I-A6-1的化合物
方案11：
可以通过将具有式I-A6-2的化合物(其中R01是C1-C6烷基，优选地是叔丁基，并且其中R8、G1至G5、R10b、A、X和R1是如以上定义的)用例如三氟乙酸或三氟乙酸酐处理以实现R01基团和的切割和伴随的闭环来制备(方案11)，其中三氟乙酸或三氟乙酸酐可以作为试剂和溶剂或稀释剂两者。此类环化作用条件可以任选地在惰性溶剂(如二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、甲苯或二甲苯)的存在下，在0℃与180℃之间、优选地在20℃与150℃之间的温度，任选地在微波辐射下进行。
具有式I-A6-2的化合物(其中R01是C1-C6烷基、优选地叔丁基，并且其中R8、G1至G5、R10b、A、X和R1是如以上定义的)可以任选地在碱的存在下，通过具有式I-A6-3的化合物或其盐(如氢卤化物盐，优选地盐酸盐或氢溴酸盐、或三氟乙酸盐、或其任何其他等效的盐)(其中R01是C1-C6烷基、优选地叔丁基，并且其中R8、G1至G5、A、X和R1是如以上定义的)与具有式R10bC(O)OH的化合物或具有式(R10bCO)2O的化合物(其中R10b是如以上定义的)进行反应来制备，其中具有式R10bC(O)OH的或具有式(R10bCO)2O的化合物可以作为试剂盒溶剂或稀释剂两者。该反应可以任选地在惰性溶剂(如二氯甲烷、四氢呋喃、二噁烷、乙腈、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮或二甲亚砜(或其混合物))的存在下，在0℃与180℃之间、优选地在20℃与150℃之间的温度，任选地在微波辐射下进行。具有式R10bC(O)OH的化合物可以需要在活化剂(例如像草酰氯(COCl)2)的存在下的活化步骤以形成具有式R10bC(O)X00的活化的种类(其中X00是如在方案5中定义的)(类似于如上文描述的将具有式VI的化合物转化为具有式VIa的化合物)。
具有式I-A6-3的化合物或其盐(如氢卤化物盐，优选地盐酸盐或氢溴酸盐、或三氟乙酸盐、或其任何其他等效的盐)(其中R01是C1-C6烷基、优选地是叔丁基，并且其中R8、G1至G5、A、X和R1是如以上定义的)可以在本领域技术人员已知的条件下(例如像使用锌粉和乙酸或三氟乙酸、或其混合物、或使用分子氢(H2)，任选地在压力下，通常在催化剂(如镍、钯或铂)的存在下，在醇溶剂(例如像甲醇或乙醇)中，在0℃与120℃之间、优选地在30℃与回流温度之间的温度)，通过将具有式I-A6-4的化合物(其中R01是C1-C6烷基、优选地是叔丁基，并且其中R8、G1至G5、A、X和R1是如以上定义的)进行还原来制备。
具有式I-A6-4的化合物(其中R01是C1-C6烷基、优选地叔丁基，并且其中R8、G1至G5、A、X和R1是如以上定义的)可以通过将具有式I-A6-5的化合物(其中R8、G1至G5、A、X和R1是如以上定义的，并且其中Hal是卤素，例如像氟、氯或溴(优选地氟或氯))与具有式VIIIb的的试剂
R01-SH (VIIIb)，
或其盐(其中R01是C1-C6烷基、优选地叔丁基)任选地在适合的碱(如碱金属碳酸盐(例如碳酸钠和碳酸钾)、或碱金属氢化物(如氢化钠)、或碱金属氢氧化物(如氢氧化钠和氢氧化钾、或者叔丁醇钠或叔丁醇钾)的存在下，在惰性溶剂中，优选地在0℃-120℃之间的温度进行反应来制备。待使用的溶剂的实例包括醚，如THF、乙二醇二甲醚、叔丁基甲基醚和1,4-二噁烷；芳香烃，如甲苯和二甲苯；腈，如乙腈；或极性非质子溶剂，如N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮或二甲亚砜。具有式VIIIb的化合物的盐的实例包括具有式VIIIc的化合物
R01-S-M (VIIIc)，
其中R01是C1-C6烷基，优选地叔丁基，并且其中M例如是钠或钾。
具有式I-A6-5的化合物(其中R8、G1至G5、A、X和R1是如以上定义的，并且其中Hal是卤素，例如像氟、氯或溴(优选地氟或氯))可以通过将具有式I-A6-6的酰肼化合物或其盐(如氢卤化物盐，优选地盐酸盐或氢溴酸盐、或三氟乙酸盐、或其任何其他等效的盐)(其中A、X和R1是如以上定义的，并且其中Hal是卤素，例如像氟、氯或溴(优选地氟或氯))与具有式IIb的化合物或其盐(如氢卤化物盐，优选地盐酸盐或氢溴酸盐、或其任何其他等效的盐)(其中R8以及G1至5是如以上定义的，并且其中R9是C1-6烷基)在类似于以上对于转化[(III)+(IIb)→(I)，方案2]所报道的那些的条件下进行反应来制备。
具有式I-A6-6的化合物或其盐(如氢卤化物盐，优选地盐酸盐或氢溴酸盐、或三氟乙酸盐、或其任何其他等效的盐)(其中A、X和R1是如以上定义的，并且其中Hal是卤素，例如像氟、氯或溴(优选地氟或氯))可以通过将具有式I-A6-7的化合物(其中A、X和R1是如以上定义的，并且其中Hal是卤素，例如像氟、氯或溴(优选地氟或氯))与肼NH2NH2(或其盐)(可能地以水合物的形式，优选地一水合肼)或与具有式NH2NH-C(O)OR02的肼化合物(或其盐)(其中R02是C1-C6烷基(例如叔丁基)、苄基或被一个或两个甲氧基取代的苄基)在类似于以上对于转化[(VI)→(VIa)→(III)，方案5]或转化[(VI)→(VIa)→(IIIb)→(III)，方案6]所报道的那些的条件下进行反应来制备。具有式I-A6-7的的化合物(其中A、X和R1是如以上定义的，并且其中Hal是卤素，例如像氟、氯或溴(优选地氟或氯))与具有式NH2NH-C(O)OR02的肼化合物(或其盐)(其中R02是C1-C6烷基(例如叔丁基)、苄基或被一个或两个甲氧基取代的苄基)的反应，
方案11a：
也可以在本领域技术人员已知的酰胺偶联试剂(如DIC、EDC、HATU、HBTU、HCTU或PyBOP)的存在下，任选地在碱(如三乙胺、乙基二异丙胺或吡啶)的存在下，在溶剂(如二氯甲烷、四氢呋喃、叔丁基甲基醚或1,4-二噁烷、芳香烃(如甲苯和二甲苯)、腈(如乙腈)或极性非质子溶剂(如N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮或二甲亚砜))中，在0℃与120℃之间、优选地在0℃与80℃之间的温度来实现(方案11a)，以形成具有式I-A6-7-Int的化合物(其中A、X和R1是如以上定义的，并且其中Hal是卤素，例如像氟、氯或溴(优选地氟或氯)，并且其中R02是C1-C6烷基(例如叔丁基)、苄基或被一个或两个甲氧基取代的苄基)。
任选地在溶剂(如四氢呋喃、二噁烷或二氯甲烷)的存在下，在0℃与150℃之间的温度，将具有式I-A6-7-Int的化合物(其中A、X和R1是如以上定义的，并且其中Hal是卤素，例如像氟、氯或溴(优选地氟或氯)，并且其中R02是C1-C6烷基(例如叔丁基)、苄基或被一个或两个甲氧基取代的苄基)用酸(例如像氢卤酸(优选地盐酸或氢溴酸)、或三氟乙酸)处理将给出具有式I-A6-6的化合物或其盐(如氢卤化物盐，优选地盐酸盐或氢溴酸盐、或三氟乙酸盐、或其任何其他等效的盐)(其中A、X和R1是如以上定义的，并且其中Hal是卤素，例如像氟、氯或溴(优选地氟或氯))(参见方案6)。
具有式I-A6-7的化合物(其中A、X和R1是如以上定义的，并且其中Hal是卤素，例如像氟、氯或溴(优选地氟或氯))可以通过本领域技术人员已知的条件(例如像使用发烟硝酸，在浓硫酸的存在下，在0℃与120℃之间、优选地在50℃与回流温度之间的温度)下，在具有式I-A6-8的化合物(其中A、X和R1是如以上定义的，并且其中Hal是卤素，例如像氟、氯或溴(优选地氟或氯))上的硝化反应来制备。
具有式I-A6-8的化合物(其中A、X和R1是如以上定义的，并且其中Hal是卤素，例如像氟、氯或溴(优选地氟或氯))可以通过在具有式I-A6-9的化合物(其中A、X和R1是如以上定义的，并且其中Hal是卤素，例如像氟、氯或溴(优选地氟或氯)，并且其中R00是C1-C4烷基)上的皂化反应来制备。对于此类反应(典型地在碱的存在下通过水进行水解)的条件是本领域技术人员已知的(使用例如：在室温或在高达回流条件，在甲醇、乙醇、四氢呋喃或二噁烷中的水性氢化钠、或氢化钾、或氢化锂)。
具有式I-A6-9的化合物(其中A、X和R1是如以上定义的，并且其中Hal是卤素，例如像氟、氯或溴(优选地氟或氯)，并且其中R00是C1-C4烷基)可以是已知的、可商购的或可以通过本领域技术人员已知的方法来制备(参见具体的实例部分，实例I5，步骤I5.1)。具有式R10bC(O)OH或具有式(R10bCO)2O的试剂(其中R10b是如以上定义的)可以是已知的、可商购的或可以通过本领域技术人员已知的方法来制备。
用适合的氧化剂将具有式I-A6-1至I-A6-9(方案11和11a)的化合物(其中取代基是如以上定义的，并且其中X是S(硫化物))氧化为对应的化合物(其中X是SO(亚砜)或SO2(砜))可以在以上已经描述的条件下实现。
具有式I-A8-1的化合物定义了具有式I的化合物的特定亚组，其中R7是如在式I中定义的，并且其中L1、L2、L3和L4与L1和L4所附接的两个碳原子一起形成芳香族杂环的环系统，其中L1是S(O)n，n是0，L2是C(R10b)m(m是1)，L3是氮且L4是直接键，并且其中R8、G1至G5、R10b、A、X和R1是如在式I中定义的。
具有式I-A8-1的化合物
方案12：
可以通过进行以方案12的顺序显示的步骤，从具有式VI-I2-4的化合物(其中A是如以上定义的，并且其中Hal是卤素，例如像氟、氯或溴(优选地氟或氯)来制备。将具有式VI-I2-4的化合物转化为具有式VI-I2-3的化合物先前描述在方案7中。将具有式VI-I2-3的化合物转化为具有式I-A8-1的化合物可以类似于描述于方案11和11a中的步骤(参见与I-A6-7至I-A6-1的转化相关的文本、描述和制备方法)，可能地通过改变顺序中某些步骤的顺序并以本领域技术人员已知的方式通过轻微地调整反应条件来实现，其中先前提及的所有取代基的定义也对在此显示的化合物有效。
用适合的氧化剂将具有式I-A8-1至I-A8-6(方案12)和VI-I2-3的化合物(其中取代基是如以上定义的，并且其中X是S(硫化物))氧化为对应的化合物(其中X是SO(亚砜)或SO2(砜))可以在以上已经描述的条件下实现。
具有式I-A13-1的化合物定义具有式I的化合物的特定亚组，其中R7是如在式I中定义的，并且其中L1、L2、L3和L4与L1和L4所附接的两个碳原子一起形成芳香族杂环的环系统，其中L1是C(R10a)m(m是1)，L2是氮，L3是氮且L4是直接键，并且其中R8、G1至G5、R10a、A、X和R1是如在式I中定义的。
具有式I-A13-1的化合物
方案13：
可以通过在水和无机酸、或有机酸(如乙酸)的存在下，任选地在惰性溶剂的存在下，在-10℃与80℃之间、优选地在0℃与50℃之间的温度，将具有式I-A13-2的化合物(其中R8、G1至G5、R10a、A、X和R1是如以上定义的)用例如亚硝酸钠处理来制备(方案13)以实现环化。
具有式I-A13-2的化合物(其中R8、G1至G5、R10a、A、X和R1是如以上定义的)可以通过将具有式I-A13-3的化合物(其中R8、G1至G5、R10a、A、X和R1是如以上定义的)与三价磷化合物(例如三烷基-或三芳基膦、优选地三苯基膦)反应，并任选地在酸(如盐酸或氢溴酸)的存在下，原位水解产生膦亚胺(或氮杂叶立德，Staudinger反应)与水来制备。总之，在此转化中具有式I-A13-3的叠氮化合物经受形式还原以形成具有式I-A13-2的伯胺化合物。此反应可以在惰性溶剂(如四氢呋喃或二噁烷)中，在0℃与180℃之间、优选地在20℃与150℃之间的温度，任选地在微波辐射下进行。可替代地，使用分子氢(H2)，任选地在压力下，通常在催化剂(如镍、钯或铂)的存在下，在惰性溶剂(例如像乙酸乙酯、甲醇或乙醇)中，在在0℃与120℃之间、优选地在30℃与回流温度之间的温度，具有式I-A13-3的叠氮基化合物可以还原为具有式I-A13-2的氨基化合物。
具有式I-A13-3的化合物(其中R8、G1至G5、R10a、A、X和R1是如以上定义的)可以通过在惰性溶剂(如四氢呋喃、二噁烷、乙腈、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮或二甲亚砜(或其混合物))中，在0℃与180℃之间、优选地在20℃与150℃之间的温度，任选地在微波辐射下，将具有式I-A13-4的化合物(其中R8、G1至G5、R10a、A、X和R1是如以上定义的，并且其中Hal是卤素，例如像氯、溴或碘(优选地氯或溴))与例如叠氮钠NaN3反应来制备。
具有式I-A13-4的化合物(其中R8、G1至G5、R10a、A、X和R1是如以上定义的，并且其中Hal是卤素，例如像氯、溴或碘(优选地氯或溴))可以通过卤化反应来制备，该卤化反应涉及例如将具有式I-A13-5的化合物(其中R8、G1至G5、R10a、A、X和R1是如以上定义的)与卤化试剂(如N-氯代琥珀酰亚胺(NCS)、N-溴代琥珀酰亚胺(NBS)或N-碘-琥珀酰亚胺(NIS)，或可替代地氯、溴或碘)反应。此类卤化反应在20℃-200℃(优选地室温至100℃)之间的温度下，在惰性溶剂(如氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、乙酸、醚、乙腈或N,N-二甲基甲酰胺)中进行。
具有式I-A13-5的化合物(其中R8、G1至G5、R10a、A、X和R1是如以上定义的)可以通过任选地在水的存在下，任选地在溶剂(如四氢呋喃、二噁烷或二氯甲烷)的存在下，在0℃与150℃之间的温度，将具有式I-A13-6的化合物(其中R8、G1至G5、R10a、A、X和R1是如以上定义的，并且其中RPG是C1-C6烷基、C1-C6烷氧基(例如叔丁基氧基)、苄氧基或被一个或两个甲氧基取代的苄氧基，优选地RPG是叔丁基氧基)用酸(例如像氢卤酸、优选地盐酸或氢溴酸、或三氟乙酸)处理来制备。
具有式I-A13-6的化合物(其中R8、G1至G5、R10a、A、X和R1是如以上定义的，并且其中RPG是C1-C6烷基、C1-C6烷氧基(例如叔丁基氧基)、苄氧基或被一个或两个甲氧基取代的苄氧基，优选地RPG是叔丁基氧基)可以通过在碱(如碳酸钠、碳酸钾或碳酸铯、或氢化钠)的存在下，在适当的溶剂(例如像四氢呋喃、二噁烷、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺或乙腈)中，在0℃与150℃之间的温度，将具有式I-A13-7的化合物(其中R8、G1至G5、A、X和R1是如以上定义的，并且其中RPG是C1-C6烷基、C1-C6烷氧基(例如叔丁基氧基)、苄氧基或被一个或两个甲氧基取代的苄氧基，优选地RPG是叔丁基氧基)用具有式R10a-LG的试剂(其中R10a是如以上定义的，并且其中LG是离去基团，如卤素，优选地碘、溴或氯)处理来制备。
具有式I-A13-7的化合物(其中R8、G1至G5、A、X和R1是如以上定义的，并且其中RPG是C1-C6烷基、C1-C6烷氧基(例如叔丁氧基)、苄氧基或被一个或两个甲氧基取代的苄氧基，优选地RPG是叔丁氧基)可以通过优选地在惰性气氛下，在溶剂或溶剂混合物(像例如二噁烷、乙腈或N,N-二甲基甲酰胺)中，在碱(像碳酸钠、碳酸钾或碳酸铯、磷酸三钾或氟化铯)的存在下，在膦配体(如2-二环己基膦基-2’,4’,6’-三异丙基联苯基三环己基磷烷XPhos、(1,1'双(二苯基-膦基)二茂铁)二氯化钯-二氯甲烷(1:1络合物)或氯(2-二环己基膦基-2',4',6'-三异丙基-1,1'-联苯基)[2-(2'-氨基-1,1'-联苯基)]钯(II)(XPhos palladacycle))的存在下，在钯基催化剂(例如四(三苯基膦)钯(0)、或乙酸钯(II)或三(二亚苄基丙酮)二钯(0))的存在下，使具有式I-A13-8的化合物(其中R8、G1至G5、A、X和R1是如以上定义的，并且其中Hal是卤素，例如像氯、溴或碘(优选地溴或碘))与具有式RPGC(O)NH2的试剂(其中RPG是C1-C6烷基、C1-C6烷氧基(例如叔丁氧基)、苄氧基或被一个或两个甲氧基取代的苄氧基，优选地RPG是叔丁氧基)反应来制备。该反应温度可以优先地在从室温至反应混合物的沸点的范围内，或者该反应可以在微波辐射下进行。
具有式R10a-LG(其中R10a和LG是如以上定义的)、和具有式RPGC(O)NH2(其中RPG是如以上定义的)的试剂可以是已知的、可商购的或可以通过本领域技术人员已知的方法来制备。具有式I-A13-8的化合物(其中R8、G1至G5、A、X和R1是如以上定义的，并且其中Hal是卤素，例如像氯、溴或碘(优选地溴或碘))是已知的化合物并且可以通过描述在例如WO 2017/016910中的方法来制备。
用适合的氧化剂将具有式I-A13-1至I-A13-8(方案13)的化合物(其中取代基是如以上定义的，并且其中X是S(硫化物))氧化为对应的化合物(其中X是SO(亚砜)或SO2(砜))可以在以上已经描述的条件下实现。
具有式I-A9-1的化合物定义具有式I的化合物的特定亚组，其中R7是如在式I中定义的，并且其中L1、L2、L3和L4与L1和L4所附接的两个碳原子一起形成芳香族杂环的环系统，其中L1是C(R10a)m(m是1)，L2是氮，L3是氮且L4是直接键，并且其中R8、G1至G5、R10a、A、X和R1是如在式I中定义的。
具有式I-A18-1的化合物定义具有式I的化合物的特定亚组，其中R7是如在式I中定义的，并且其中L1、L2、L3和L4与L1和L4所附接的两个碳原子一起形成芳香族杂环的环系统，其中L1是氮，L2是C(R10b)m(m是1)，L3是氮且L4是直接键，并且其中R8、G1至G5、R10b、A、X和R1是如在式I中定义的。
具有式I-A10-1的化合物定义具有式I的化合物的特定亚组，其中R7是如在式I中定义的，并且其中L1、L2、L3和L4与L1和L4所附接的两个碳原子一起形成芳香族杂环的环系统，其中L1是氮，L2是氮，L3是C(R10c)m(m是1)且L4是直接键，并且其中R8、G1至G5、R10c、A、X和R1是如在式I中定义的。
具有式I-A9-1、I-A18-1和I-A10-1的化合物，
方案14：
可以通过在碱(如碳酸钠、碳酸钾或碳酸铯、或氢化钠)的存在下，在适当的溶剂(例如像四氢呋喃、二噁烷、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺或乙腈)中，在与之间0℃与150℃之间的温度，将具有式I-A9-2的化合物(其中R8、G1至G5、A、X和R1是如以上定义的)与具有式R10-LG的试剂(其中R10是定义为以上描述的R10a、R10b和R10c(在方案14中是等价物)，并且其中LG是离去基团，如卤素，优选地碘、溴或氯)反应来制备(方案14)。本领域技术人员将理解，具有式I-A9-1、I-A18-1和I-A10-1的区域异构化合物的形成将取决于如下因素：碱、试剂R10-LG、溶剂和反应温度的选择。本领域技术人员将理解，即使形成产物I-A9-1、I-A18-1和I-A10-1的混合物，也可以将这些通过结晶或色谱技术分离，且R10附接的位置可以通过光谱学方法(如NMR技术或小分子x-射线结构测定)来确定。
具有式I-A9-2的化合物(其中R8、G1至G5、A、X和R1是如以上定义的)可以通过进行以方案14的序列显示的步骤，其中这些步骤能以类似于方案13中描述的步骤实现(参见与I-A13-6至I-A13-1的转化相关的文本、说明和制备方法，其中R10a被氢原子替换)，可能地通过改变顺序中某些步骤的顺序并以本领域技术人员已知的方法通过轻微地调整反应条件，并且其中先前提及的所有取代基定义对在此显示的化合物也是有效的，从具有式I-A13-7的化合物(描述在方案13中)(其中R8、G1至G5、A、X和R1是如以上定义的，并且其中RPG是C1-C6烷基、C1-C6烷氧基(例如叔丁基氧基)、苄氧基或被一个或两个甲氧基取代的苄氧基，优选地RPG是叔丁基氧基)来制备。
用适合的氧化剂将具有式I-A9-1至I-A9-6(方案14)、I-A18-1和I-A10-1的化合物(其中取代基是如以上定义的，并且其中X是S(硫化物))氧化为对应的化合物(其中X是SO(亚砜)或SO2(砜))可以在以上已经描述的条件下实现。
具有式I的化合物(其中R7、R8、G1、G2、G3、G4、和G5是如在式I中定义的，并且其中X是S(硫化物))
还可以通过将具有式VII的化合物(其中R8、G1、G2、G3、G4、和G5是如在式I中定义的，并且其中Q是：
其中A是如在式I中定义的，并且其中X00是卤素(优选地氟、氯或溴))与具有式VIII的化合物
R1-SH (VIII)，
或其盐(其中R1是如式I中定义的)，任选地在适合的碱(如碱金属碳酸盐例如碳酸钠和碳酸钾，或碱金属氢化物如氢化钠，或碱金属氢氧化物如氢氧化钠和氢氧化钾)存在下，在惰性溶剂中，优选地在25℃-120℃之间的温度下进行反应来制备。待使用的溶剂的实例包括醚，如THF、乙二醇二甲醚、叔丁基甲基醚和1,4-二噁烷；芳香烃，如甲苯和二甲苯；腈，如乙腈；或极性非质子溶剂，如N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮或二甲亚砜。具有式VIII的化合物的盐的实例包括具有式VIIIa的化合物
R1-S-M (VIIIa)，
其中R1是如上文定义的并且其中M是例如钠或钾。
具有式VII的化合物(其中R8、G1、G2、G3、G4、和G5是如以上定义的，并且其中Q是如以上定义的)
可以通过使具有式IIa的脒化合物或其盐(如氢卤化物盐，优选地是盐酸盐或氢溴酸盐或任何其他等效的盐)(其中R8、G1、G2、G3、G4、以及G5是如以上定义的)，
或者可替代地使具有式IIb的氨基硫代甲亚氨酸烷基酯化合物或其盐(如氢卤化物盐，优选地是盐酸盐或氢溴酸盐或任何其他等效的盐)(其中R8、G1、G2、G3、G4和G5是如以上定义的，并且其中R9是C1-6烷基)
与具有式IIIa的酰肼化合物或其盐(如氢卤化物盐，优选地是盐酸盐或氢溴酸盐或其任何其他等效的盐)(其中Q是以上描述的)，任选地在碱(如碱金属碳酸盐，例如碳酸钠或碳酸钾)的存在下，在溶剂(如甲醇、乙醇、异丙醇、乙腈、吡啶、乙酸、N,N-二甲基甲酰胺或N,N-二甲基乙酰胺)中，在0℃与200℃之间、优选地在50℃与180℃之间的温度，任选地在微波辐射下进行反应来制备。具有式IIa或IIb的化合物能够以碳-氮双键上的任何构型(E或Z、或其任何混合物)进行反应。
具有式IIIa的化合物或其盐(如氢卤化物盐，优选地是盐酸盐或氢溴酸盐、或其任何其他等效的盐)(其中Q是如以上定义的)可以用类似于以上在具有式III的化合物的制备方法的上下文中描述的方法进行制备，如在方案15中所述。
方案15：
具有式VI(a)和VIb(a)的化合物(其中Q和R00是如以上定义的)是已知的化合物或可以通过文献中描述的已知方法进行制备。
具有式Ia的化合物(其中X是SO或SO2，且A、X、R1、R8、L1、L2、L3、L4、G1、G2、G3、G4、和G5是如以上定义的，并且其中Z代表如以上在式I中定义的R10a、R10b、R10c和R10d)
方案16：
(a)铃木反应：Pd催化剂(例如，Pd(PPh3)4或Pd(dppf)Cl2)，碱(例如NaCO3)，溶剂(例如，1，2-二甲氧基乙烷/水)，25℃-180℃。
(b)施蒂勒反应：Pd催化剂(例如，Pd(PPh3)4或Pd(dppf)Cl2)，溶剂(例如，甲苯)，25℃-180℃。
可以通过铃木反应(方案16)来制备，该铃木反应涉及例如使具有式IX的化合物(其中A、X、R1、R8、L1、L2、L3、L4、G1、G2、G3、G4、和G5是如以上定义的，并且其中X是SO或SO2，并且其中Xa是离去基团(像例如氯、溴或碘(优选地是溴)、或芳基-或烷基磺酸酯(如三氟甲磺酸酯))与具有式X的化合物(其中Z代表是如以上在式I中定义的R10a、R10b、R10c和R10d(如环丙基)，并且其中Yb1可以是硼衍生的官能团(例如像B(OH)2或B(ORb1)2，其中Rb1可以是C1-C4烷基基团或两个基团ORb1与硼原子可以一起形成五元环(例如频哪醇硼酸酯))反应。该反应可以被钯基催化剂(例如四(三苯基膦)-钯(0)、(1,1’双(二苯基膦基)二茂铁)二氯-钯-二氯甲烷(1:1复合物)或氯(2-二环己基膦基-2',4',6'-三异丙基-1,1'-二苯基)[2-(2'-氨基-1,1'-二苯基)]钯(II)(XPhos钯环))催化，在碱(像碳酸钠、磷酸三钾或氟化铯)的存在下，在溶剂或溶剂混合物(像例如二噁烷、乙腈、N,N-二甲基-甲酰胺、1,2-二甲氧基乙烷和水的混合物或二噁烷/水的混合物、或甲苯/水的混合物)中，优选地在惰性气氛下进行催化。该反应温度可以优先地在从室温至反应混合物的沸点的范围内，或者该反应可以在微波辐射下进行。这样的铃木反应是本领域普通技术人员熟知的，并且已经综述于例如在J.Orgmet.Chem.[有机金属化学杂志]576，1999，147-168中。Xa是或可以包括在R10a、R10b、R10c和R10d的定义中，并且Z代表R10a、R10b、R10c和R10d。
可替代地，具有式Ia的化合物(其中X是SO或SO2)可以通过在具有式Xa的化合物(其中Z代表是如以在式I中定义的R10a、R10b、R10c和R10d，并且其中Yb2是三烷基锡衍生物，优选地三正丁基锡或三甲基锡)与具有式IX的化合物(其中A、X、R1、R8、L1、L2、L3、L4、G1、G2、G3、G4、和G5是如以上定义的，并且其中X是SO或SO2，并且其中Xa是离去基团(像例如，氯、溴或碘(优选地溴)，或芳基-或烷基磺酸酯(如三氟甲磺酸酯))之间的施蒂勒反应来制备。此类施蒂勒反应通常是在钯催化剂(例如四(三苯基膦)钯(0)或双(三苯基膦)二氯钯(II))的存在下，在惰性溶剂(如N,N-二甲基甲酰胺、乙腈、甲苯或二噁烷)中，任选地在添加剂(如氟化铯或氯化锂)的存在下，并任选地在另外的催化剂(例如碘化亚铜(I))的存在下进行。这样的施蒂勒偶联也是本领域技术人员熟知的，并且已经描述于例如J.Org.Chem.[有机化学杂志]，2005，70，8601-8604，J.Org.Chem.[有机化学杂志]，2009，74，5599-5602，以及Angew.Chem.Int.Ed.[应用化学国际版本]，2004，43，1132-1136中。Xa是或可以包括在R10a、R10b、R10c和R10d的定义中，并且Z代表R10a、R10b、R10c和R10d。
具有式IX的化合物(其中A、X、R1、R8、L1、L2、L3、L4、G1、G2、G3、G4、和G5是如以上定义的，并且其中X是S(硫化物)，并且其中Xa是离去基团像例如，氯、溴或碘(优选地溴)、或芳基-或烷基磺酸酯(如三氟甲磺酸酯))
方案17：
可以通过使具有式IIa的脒化合物或其盐(如氢卤化物盐，优选地是盐酸盐或氢溴酸盐或任何其他等效的盐)(其中R8、G1、G2、G3、G17、以及G5是如以上定义的)，
或者可替代地使具有式IIb的氨基硫代甲亚氨酸烷基酯化合物或其盐(如氢卤化物盐，优选地是盐酸盐或氢溴酸盐或任何其他等效的盐)(其中R8、G1、G2、G3、G4和G5是如以上定义的，并且其中R9是C1-6烷基)
与具有式XVIII的酰肼化合物或其盐(如氢卤化物盐，优选地是盐酸盐或氢溴酸盐、或其任何其他等效的盐)(其中A和R1是如以上定义的，并且其中X是S(硫化物)，并且其中Xa是离去基团，像例如氯、溴或碘(优选地溴)、或芳基-或烷基磺酸酯(如三氟甲磺酸酯))，任选地在碱(如碱金属碳酸盐，例如碳酸钠或碳酸钾)的存在下，在溶剂(如甲醇、乙醇、异丙醇、乙腈、吡啶、乙酸、N,N-二甲基甲酰胺或N,N-二甲基乙酰胺)中，在0℃与200℃之间、优选地在50℃与180℃之间的温度，任选地在微波辐射下进行反应来制备(方案17)。具有式IIa或IIb的化合物能够以碳-氮双键上的任何构型(E或Z、或其任何混合物)进行反应。Xa是或可以是包括在R10a、R10b、R10c和R10d的定义中。
具有式XVIII的化合物或其盐(其中A和R1是如上定义的，并且其中X是S(硫化物)，并且其中Xa是离去基团，像例如氯、溴或碘(优选地溴)或芳基-或烷基磺酸酯例如三氟甲磺酸酯)
方案18：
可以类似于上文所述的方法(参见例如具有式III的化合物的制备、或方案15)从具有式XIII的化合物，通过具有式XI的化合物(其中A和R1是如上定义的并且其中X是S(硫化物)，并且其中Xa是离去基团，例如像氯、溴或碘(优选地溴)或芳基-或烷基磺酸酯例如三氟甲磺酸酯，并且其中R00是C1-C4烷基，优选地甲基或乙基)来制备(方案18)。
具有式XIII的化合物(其中A和R1是如上定义的，并且其中X是S(硫化物)，并且其中Xa是离去基团，像例如氯、溴或碘(优选地溴)或芳基-或烷基磺酸酯例如三氟甲磺酸酯)
方案19：
可以通过在例如浓酸(如浓盐酸HCl conc.)中，任选地在惰性溶剂如醚(例如四氢呋喃、乙二醇二甲醚或1,4-二噁烷)的存在下，将具有式XV的化合物(其中X是S，并且其中A、R1和Xa是如上文定义的)水解制备(方案19)。此类水解条件以及其变体是本领域技术人员已知的。
具有式XV的化合物(其中X是S，并且其中A、R1和Xa是如上文定义的)可以通过任选地在适合的碱(如碱金属碳酸盐(例如碳酸钠和碳酸钾)、或碱金属氢化物(如氢化钠)或碱金属氢氧化物(如氢氧化钠和氢氧化钾))的存在下，任选地在催化量的添加剂(如铵盐(例如四丁基溴化铵TBAB))的存在下，在惰性溶剂中，优选地在25℃-120℃之间的温度下，将具有式XVI的化合物(其中A和Xa是如上文定义的，并且其中Xb是离去基团例如像卤素(优选地氟、氯或溴)或硝基)与具有式VIII的化合物或其盐VIIIa(其中R1是如在式I中定义的)反应进行制备。使用的溶剂的实例包括醚，如THF、乙二醇二甲醚、叔丁基甲基醚和1,4-二噁烷；芳香烃，如甲苯和二甲苯；腈，如乙腈；极性非质子溶剂，如N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮或二甲亚砜；或水。具有式VIII的化合物的盐的实例包括具有式VIIIa的化合物
R1-S-M (VIIIa)，
其中R1是如上文定义的并且其中M是例如钠或钾。
具有式I的化合物(其中Z是C1-C6卤代烷基硫烷基(例如化合物Iae和/或Iaf)、
C1-C6卤代烷基亚磺酰基和C1-C6卤代烷基磺酰基)可以通过方案20中显示的方法制备。
方案20：
如方案20所示，用联吡啶铜试剂(bpy)CuSRF(其中RF是C1-C6卤代烷基，并且其中bpy是联吡啶)在惰性溶剂例如乙腈中，在室温至120℃之间的温度下，任选地在微波加热下，处理具有式IX的化合物(其中X是S、SO或SO2(尤其是S)，并且其中A、R1、R8、G1、G2、G3、G4和G5是如上定义的，并且其中Xa优选地是卤素(甚至更优选地是氯、溴或碘))，产生具有式Iae的化合物(其中X是S、SO或SO2(尤其是S)，并且其中A、R1、R8、G1、G2、G3、G4和G5是如上定义的并且其中RF是C1-C6卤代烷基)。此类化学反应是已知的并已经在文献例如在Angew.Chem.Int.Ed.[应用化学国际版本]2013，52，1548-1552中中描述。用于该转化的优选试剂是用于特定制备具有式Iae和Iaf的化合物(其中RF是三氟甲基)的(bpy)CuSCF3(CAS1413732-47-4)。
通过本领域技术人员已知的以及在上文中描述的方法，可以将具有式Iae的化合物(其中X是S或SO)进一步氧化为例如具有式Iaf的化合物(其中X是SO或SO2(具体地SO2)，并且其中A、R1、R8、G1、G2、G3、G4和G5是如上文定义的，并且其中RF是C1-C6卤代烷基)。
具有式IVc的化合物(包括VI的VIc和VIa)，
方案21：
(其中Z是X-R1或离去基团或可以在离去基团(例如卤素、胺或硝基)中转化的基团，并且其中X、A、R1、L1、L2、L3、L4和A是如上文在式I下描述的，并且其中R是C1-C6烷基基团或氢)可以是已知的、可商购的或者可以通过本领域的技术人员已知的方法来制备。
具有式VIc的化合物(其中R1、A、L1、L2、L3、L4和A是如以上在式I下所描述的，并且其中Z是离去基团，例如卤素，优选地是氟、氯，并且其中R是烷基或氢)可以与具有式VIII的化合物
R1-SH (VIII)，
或其盐(其中R1是如在式I中定义的)发生反应，该反应在优选地25℃-120℃之间的温度下，在惰性溶剂中，任选地在适合的碱(如碱金属碳酸盐例如碳酸钠和碳酸钾、或碱金属氢化物如氢化钠、或碱金属氢氧化物如氢氧化钠和氢氧化钾)的存在下进行，以产生具有式VIc的化合物(其中R是烷基或氢、R1是如上文在式I下描述的，并且其中A、X、L1、L2、L3和L4是如上文在式I下描述的)。待使用的溶剂的实例包括醚，如THF、乙二醇二甲醚、叔丁基甲基醚和1,4-二噁烷；芳香烃，如甲苯和二甲苯；腈，如乙腈；或极性非质子溶剂，如N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮或二甲亚砜。具有式V的化合物的盐的实例包括具有式Va的化合物
R1-S-M (VIIIa)，
其中R1是如上文定义的并且其中M是例如钠或钾。针对具有式IId的化合物，在方案22中对此进行了说明。
方案22：
可替代地，具有式VIc的化合物(其中Z是胺，并且其中A、L1、L2、L3和L4是如上文在式I下描述的，并且其中R是烷基或氢)可以通过重氮化和与二烷基二硫化物的反应转化成具有式VIc的化合物。这种转化是公知的，并且可以通过本领域技术人员已知的方法进行(参见例如：Synthetic Communications[合成通信],31(12),1857-1861；2001或Organic&Biomolecular Chemistry[有机和生物分子化学],6(4),745-761；2008)。
具有式VIc的化合物(其中Z是胺，并且其中A、L1、L2、L3和L4是如上文在式I下描述的，并且其中R是烷基或氢)可以通过重氮化和与硫化钠反应随后还原而转化成具有式VIe的化合物。这种转化是公知的，并且可以通过本领域技术人员已知的方法进行(参见例如：US 20040116734或Chemische Berichte[德国化学学报],120(7),1151-73；1987)。用R1-XLG(其中R1是如上文在式I下描述的并且其中XLG是离去基团，如卤素，优选地碘、溴或氯)在适当的溶剂(例如像N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺或乙腈)中，在碱(如碳酸钠、碳酸钾或碳酸铯，或氢化钠)的存在下烷基化化合物VIe，以产生具有式VIc的化合物(其中R1是如上文在式I下描述的)。参见方案23。
方案23：
具有式(VIc)的化合物(其中R是氢，并且A、L1、L2、L3和L4是如上文在式I下描述的)可以通过将具有式(VIc)的化合物(其中R是烷基)经由水解进行反应来制备。例如，在R是甲基或乙基的情况下，该水解可以利用水和碱(比如氢氧化钾或氢氧化锂)，在溶剂(比如像四氢呋喃或甲醇)存在或不存在时来完成。在R是例如叔丁基的情况下，该水解反应可以在酸(例如，三氟乙酸或盐酸)的存在下完成。该反应是在从-120℃至+130℃，优选地从-100℃至100℃的温度下进行。参见方案24。
方案24：
可替代地，具有式VIc的化合物(其中R是氢，且A、L1、L2、L3和L4是如以上在式I描述的)可以通过使具有式(XIX)的化合物(其中Z是离去基团(如硝基或卤素，如氟)，并且其中A、L1、L2、L3和L4是如上文式I下描述的)的反应，通过使具有式VIII或VIIIa的化合物反应
R1-SH (VIII)，
R1-S-M (VIIIa)，
以给出具有式XIXa的化合物或其盐(其中R1是如式I中定义的)，任选地在适合的碱(如碱金属碳酸盐例如碳酸钠和碳酸钾，或碱金属氢化物如氢化钠，或碱金属氢氧化物如氢氧化钠和氢氧化钾)存在下，在惰性溶剂中，优选地在25℃-120℃之间的温度下进行反应来制备。待使用的溶剂的实例包括醚，如THF、乙二醇二甲醚、叔丁基甲基醚和1,4-二噁烷；芳香烃，如甲苯和二甲苯；腈，如乙腈；或极性非质子溶剂，如N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮或二甲亚砜。具有式VIII的化合物的盐的实例包括具有式VIIIa的化合物
R1-S-M (VIIIa),
其中R1是如上文定义的并且其中M是例如钠或钾。具有式VIc的化合物可以通过在酸性或碱性条件下水解具有式XIXa的化合物的氰基来制备。这种转化是已知的并且可以通过本领域的技术人员已知的方法来制备(参见例如：Comprehensive OrganicTransformations:A Guide to Functional Group Preparations.[综合有机转化：官能团制备指南]Richard C.Larock编辑，1989，第993页，VCH出版社)。
针对具有式II的化合物，在方案25中对此进行了说明。
方案25：
具有式XIX的化合物是已知的、可商购的或者可以通过本领域的技术人员已知的方法来制备。
可替代地，具有式VIc的化合物(其中R为氢)可以通过具有式(XX)的化合物(其中Z为离去基团，作为硝基或卤素(如氟)，并且其中A、L1、L2、L3和L4是如以上在式I下描述的)的反应，通过在氧化剂(例如氧、过氧化氢或金属氧化物如三氧化铬)的存在下，在酸(例如硫酸)的存在或不存在下，在金属催化剂的存在或不存在下的氧化来制备。这种转化是已知的并且可以通过本领域的技术人员已知的方法来制备(参见例如：Comprehensive OrganicTransformations:A Guide to Functional Group Preparations.[综合有机转化：官能团制备指南]Richard C.Larock编辑，1989，第823页，VCH出版社)。针对具有式II的化合物，在方案26中对此进行了说明。
方案26：
具有式XX的化合物是已知的、可商购的或者可以通过本领域的技术人员已知的方法来制备。
具有式VIc的化合物(其中R是C1-C6烷基，并且A、L1、L2、L3和L4是如上文在式I下所描述的，并且Z是NH2)可以通过具有式(XXI)的化合物与具有式XXII的化合物(其中，例如X00是卤素(例如像溴)，并且R为C1-C6烷基(例如像乙基))的反应来制备，这些反应是本领域技术人员已知的，并且例如在Tetrahedron[四面体]60(2004)2937-2942中描述的。针对具有式VIc的化合物，在方案27中对此进行了说明。
方案27：
反应物可以在碱的存在下进行反应。合适的碱的实例是碱金属或碱土金属氢氧化物、碱金属或碱土金属氢化物、碱金属或碱土金属酰胺、碱金属或碱土金属醇盐、碱金属或碱土金属乙酸盐、碱金属或碱土金属碳酸盐、碱金属或碱土金属二烷基酰胺或碱金属或碱土金属烷基甲硅烷基酰胺、烷基胺、亚烷基二胺、游离的或N-烷基化的饱和或不饱和的环烷基胺、碱性杂环、氢氧化铵以及碳环胺。可以提及的实例是氢氧化钠、氢化钠、氨基钠、甲醇钠、乙酸钠、碳酸钠、叔丁醇钾、氢氧化钾、碳酸钾、氢化钾、二异丙氨基锂、双(三甲基甲硅烷基)氨基钾、氢化钙、三乙胺、二异丙基乙胺、三亚乙基二胺、环己胺、N-环己基-N,N-二甲胺、N,N-二乙苯胺、吡啶、4-(N,N-二甲氨基)吡啶、奎宁环、N-甲基吗啉、苄基三甲基氢氧化铵以及1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一-7-烯(DBU)。
反应物能按照原样彼此进行反应，即不用添加溶剂或稀释剂。然而，在大多数情况下，加入惰性溶剂或稀释剂或这些的混合物是有利的。如果反应在碱的存在下进行，那么这些过量使用的碱(如三乙胺、吡啶、N-甲基吗啉或N,N-二乙苯胺)还可以充当溶剂或稀释剂。
反应有利地在从大约-80℃至大约+140℃，优选地从大约-30℃至大约+100℃的温度范围，在许多情况下在介于环境温度与大约+80℃之间的范围下进行。
具有式I的化合物能以本身已知的方法转化为另一种具有式I的化合物，这是通过以常规方式将具有式I的起始化合物的一个或多个取代基用根据本发明的另一个或其他或多个取代基的替代来实现的。
取决于在每种情况下合适的反应条件和起始材料的选择，有可能的是例如，在一个反应步骤中仅将一个取代基用根据本发明的另一个取代基替代，或者在同一个反应步骤中可以将多个取代基用多个根据本发明的其他取代基来替代。
具有式I的化合物的盐能以本身已知的方式进行制备。因此，例如，具有式I的化合物的酸加成盐是通过用合适的酸或合适的离子交换试剂进行处理来获得的，并且与碱的盐是通过用合适的碱或用合适的离子交换试剂进行处理来获得的。
具有式I的化合物的盐能以常规方式转化成游离的化合物I、酸加成盐(例如，通过用合适的碱性化合物或用合适的离子交换试剂进行处理)以及碱盐(例如，通过用合适的酸或用合适的离子交换试剂进行处理)。
具有式I的化合物的盐能以本身已知的方式转化成具有式I的化合物的其他盐、酸加成盐，例如转变成其他酸加成盐，例如通过在合适的溶剂中用酸的合适的金属盐(如钠盐、钡盐或银盐，例如用乙酸银)来处理无机酸的盐(如盐酸盐)，在该溶剂中，所形成的无机盐(例如氯化银)是不溶的并且因此从反应混合物中沉淀出。
取决于程序或反应条件，具有成盐特性的具有式I的化合物能以游离形式或盐的形式获得。
根据分子中存在的不对称碳原子的数目、绝对和相对构型和/或根据分子中存在的非芳香族双键的构型，在每种情况下为游离形式或为盐形式的具有式I的化合物和适当时其互变异构体可以可能的异构体之一的形式或作为其混合物存在，例如以纯异构体的形式，如对映体和/或非对映异构体，或作为异构体混合物，如对映异构体混合物，例如外消旋体、非对映异构体混合物或外消旋体混合物存在；本发明涉及纯异构体以及可能的所有异构体混合物，并且在上下文的每种情况下，甚至在没有具体提及立体化学细节的每种情况下，都应该从这层意义上来理解。
处于游离形式或处于盐形式的具有式I的化合物的非对映异构体混合物或外消旋体混合物(它们的获得可以取决于已选定的起始材料和程序)能够在这些组分的物理化学差异的基础上，例如通过分步结晶、蒸馏和/或层析法以已知的方式分离成纯的非对映异构体或外消旋体。
能够以类似方式获得的对映异构体混合物(如外消旋体)可以通过已知方法拆分成光学对映体，例如通过从光学活性溶剂再结晶；通过在手性吸附剂上的层析法，例如在乙酰纤维素上的高效液相层析法(HPLC)；借助于合适的微生物，通过用特异性固定化酶裂解；通过形成包含化合物，例如使用手性冠醚，其中仅一种对映异构体被络合；或通过转化成非对映异构盐，例如通过使碱性最终产物外消旋体与光学活性酸(如羧酸例如樟脑酸、酒石酸或苹果酸，或磺酸例如樟脑磺酸)反应，并且分离能够以此方式获得的非对映异构体混合物，例如基于其不同溶解度通过分步结晶，从而获得非对映异构体，从这些非对映异构体可以通过合适的试剂(例如碱性试剂)的作用使所希望的对映异构体变成游离。
纯的非对映异构体或对映异构体能根据本发明来获得，不仅是通过分离合适的异构体混合物，还可以是通过普遍已知的非对映选择性或对映选择性合成的方法，例如通过利用具有合适的立体化学的起始材料进行根据本发明的方法。
可以通过在酸酐(例如三氟乙酸酐)的存在下使具有式I的化合物与合适的氧化剂(例如H2O2/尿素加合物)反应来制备N-氧化物。此类氧化从文献中已知，例如从J.Med.Chem.[药物化学杂志],32(12),2561-73,1989或WO 00/15615。
如果这些单独的组分具有不同的生物活性，那么有利的是在每种情况下分离或合成在生物学上更有效的异构体，例如对映异构体或非对映异构体，或者异构体混合物，例如对映异构体混合物或非对映异构体混合物。
具有式I的化合物和适当时其互变异构体(在每种情况下处于游离形式或处于盐形式)如果适当的话还能以水合物的形式获得和/或包括其他溶剂，例如可以用于使以固体形式存在的化合物结晶的那些。
根据下表1的这些化合物可以根据上述方法来制备。随后的这些实例旨在说明本发明并且展示具有式I的优选化合物。
表1：此表披露了具有式I-1b的108种化合物1.001至1.108：
其中R1是乙基，R8是甲基且X、A、R5、G1、G2、L1、L2、L3和L4是如下文定义的：
表1：
以及表1的化合物的N-氧化物。
根据本发明的具有式I的化合物在有害生物控制领域中是有预防和/或治疗价值的活性成分，即使是在低的施用量下，它们具有非常有利的杀生物谱并且是温血物种、鱼以及植物良好耐受的。根据本发明的这些活性成分作用于正常敏感的以及还有抗药的动物有害生物(如昆虫或蜱螨目的代表)的所有的或个别的发育阶段。根据本发明的活性成分的杀昆虫或杀螨活性可以本身直接显示，亦即或者立即或者仅在过去一些时间之后(例如在蜕皮期间)发生破坏害虫；或间接显示，例如降低产卵和/或孵化率，对应于至少50％到60％的破坏率(死亡率)的良好活性。
上述动物有害生物的实例是：
来自蜱螨目(Acarina)，例如，
下毛瘿螨属物种(Acalitus spp.)、针刺瘿螨属物种(Aculus spp)、窄瘿螨属物种(Acaricalus spp.)、瘤瘿螨属物种(Aceria spp.)、粗脚粉螨(Acarus siro)、钝眼蜱属物种(Amblyomma spp.)、锐缘蜱属物种(Argas spp.)、牛蜱属物种(Boophilus spp.)、短须螨属物种(Brevipalpus spp.)、苔螨属物种(Bryobia spp)、上三节瘿螨属物种(Calipitrimerus spp.)、皮螨属物种(Chorioptes spp.)、鸡皮刺螨(Dermanyssusgallinae)、表皮螨属物种(Dermatophagoides spp)、始叶螨属物种(Eotetranychus spp)、瘿螨属物种(Eriophyes spp.)、半跗线螨属物种(Hemitarsonemus spp)、璃眼蜱属物种(Hyalomma spp.)、硬蜱属物种(Ixodes spp.)、小爪螨属物种(Olygonychus spp)、钝缘蜱属物种(Ornithodoros spp.)、侧多食跗线螨(Polyphagotarsone latus)、全爪螨属物种(Panonychus spp.)、桔芸锈螨(Phyllocoptruta oleivora)、植食螨(Phytonemus spp.)、跗线螨属物种(Polyphagotarsonemus spp)、痒螨属物种(Psoroptes spp.)、扇头蜱属物种(Rhipicephalus spp.)、根嗜螨属物种(Rhizoglyphus spp.)、疥螨属物种(Sarcoptesspp.)、狭跗线螨属物种(Steneotarsonemus spp)、跗线属物种(Tarsonemus spp.)以及叶螨属物种(Tetranychus spp.)；
来自虱目(Anoplura)，例如，
血虱属物种(Haematopinus spp.)、长颚虱属物种(Linognathus spp.)、人虱(Pediculus spp.)、天疱疮属物种(Pemphigus spp.)以及木虱属物种(Phylloxera spp.)；
来自鞘翅目(Coleoptera)，例如，
缺隆叩甲属物种(Agriotes spp.)、欧洲鳃角金龟(Amphimallon majale)、东方异丽金龟(Anomala orientalis)、花象属物种(Anthonomus spp.)、蜉金龟属物种(Aphodiusspp)、玉米拟花萤(Astylus atromaculatus)、Ataenius属物种、甜菜隐食甲(Atomarialinearis)、甜菜胫跳甲(Chaetocnema tibialis)、萤叶甲属物种(Cerotoma spp)、单叶叩甲属物种(Conoderus spp)、根颈象属物种(Cosmopolites spp.)、绿金龟(Cotinisnitida)、象虫属物种(Curculio spp.)、圆头犀金龟属物种(Cyclocephala spp)、圆头犀金龟属物种(Dermestes spp.)、根萤叶甲属物种(Diabrotica spp.)、阿根廷兜虫(Diloboderus abderus)、食植瓢虫属物种(Epilachna spp.)、Eremnus属物种、黑异爪蔗金龟(Heteronychus arator)、咖啡果小蠹(Hypothenemus hampei)、Lagria vilosa、马铃薯甲虫(Leptinotarsa decemLineata)、稻水象属物种(Lissorhoptrus spp.)、Liogenys属物种、Maecolaspis属物种、栗色绒金龟(Maladera castanea)、美洲叶甲亚种(Megascelisspp)、油菜花露尾甲(Melighetes aeneus)、金龟属物种(Melolontha spp.)、Myochrousarmatus、锯谷盗属物种(Orycaephilus spp.)、耳喙象属物种(Otiorhynchus spp.)、鳃角金龟属物种(Phyllophaga spp.)、斑象属物种(Phlyctinus spp.)、丽金龟属物种(Popillia spp.)、油菜跳甲属物种(Psylliodes spp.)、Rhyssomatus aubtilis、劫根蠹属物种(Rhizopertha spp.)、金龟子科(Scarabeidae)、米象属物种(Sitophilus spp.)、麦蛾属物种(Sitotroga spp.)、伪切根虫属物种(Somaticus spp.)、Sphenophorus属物种、大豆茎象(Sternechus subsignatus)、拟步行虫属物种(Tenebrio spp.)、拟谷盗属物种(Tribolium spp.)以及斑皮蠹属物种(Trogoderma spp.)；
来自双翅目(Diptera)，例如，
伊蚊属物种(Aedes spp.)、疟蚊属物种(Anopheles spp)、高梁芒蝇(Antherigonasoccata.)、橄榄果实蝇(Bactrocea oleae)、花园毛蚊(Bibio hortulanus)、迟眼蕈蚊属物种(Bradysia spp.)、红头丽蝇(Calliphora erythrocephala)、小条实蝇属物种(Ceratitis spp.)、金蝇属物种(Chrysomyia spp.)、库蚊属物种(Culex spp.)、黄蝇属物种(Cuterebra spp.)、寡鬃实蝇属物种(Dacus spp.)、地种蝇属物种(Delia spp)、黑腹果蝇(Drosophilamelanogaster)、厕蝇属物种(Fannia spp.)、胃蝇属物种(Gastrophilusspp.)、Geomyza tripunctata、舌蝇属物种(Glossina spp.)、皮蝇属物种(Hypodermaspp.)、虱蝇属物种(Hyppobosca spp.)、斑潜蝇属物种(Liriomyza spp.)、绿蝇属物种(Lucilia spp.)、潜蝇属物种(Melanagromyza spp.)、家蝇属物种(Musca spp.)、狂蝇属物种(Oestrus spp.)、瘿蚊属物种(Orseolia spp.)、瑞典麦秆蝇(Oscinella frit)、藜泉蝇(Pegomyia hyoscyami)、草种蝇属物种(Phorbia spp.)、绕实蝇属物种(Rhagoletis spp)、Rivelia quadrifasciata、Scatella属物种、蕈蚊属物种(Sciara spp.)、刺蝇属物种(Stomoxys spp.)、虻属物种(Tabanus spp.)、绦虫属物种(Tannia spp.)以及大蚊属物种(Tipula spp.)；
来自半翅目(Hemiptera)，例如
瘤缘蝽(Acanthocoris scabrator)、绿蝽属物种、苜蓿盲蝽、Amblypeltanitida、海虾盾缘蝽(Bathycoelia thalassina)、土长蝽属物种、臭虫属物种、Clavigrallatomentosicollis、盲蝽属物种(Creontiades spp.)、可可瘤盲蝽、Dichelops furcatus、棉红蝽属物种、Edessa属物种、美洲蝽属物种(Euchistus spp.)、六斑菜蝽(Eurydemapulchrum)、扁盾蝽属物种、茶翅蝽、具凹巨股长蝽(Horciasnobilellus)、稻缘蝽属物种、草盲蝽属物种、热带硕蚧属物种、卷心菜斑色蝽(Murgantia histrionic)、Neomegalotomus属物种、烟盲蝽(Nesidiocoris tenuis)、绿蝽属物种、拟长蝽(Nysius simulans)、Oebalusinsularis、皮蝽属物种、壁蝽属物种、红猎蝽属物种、可可盲蝽象、Scaptocoris castanea、黑蝽属物种(Scotinophara spp.)、Thyanta属物种、锥鼻虫属物种、木薯网蝽(Vatigailludens)；
无网长管蚜属物种、Adalges物种、Agalliana ensigera、Agonoscena targionii、粉虱属物种(Aleurodicus spp.)、Aleurocanthus物种、甘蔗穴粉虱、软毛粉虱(Aleurothrixus floccosus)、甘蓝粉虱(Aleyrodes brassicae)、棉叶蝉(Amarascabiguttula)、Amritodus atkinson、肾圆盾蚧属物种、蚜科、蚜属物种、蚧属物种(Aspidiotus spp.)、茄沟无网蚜、Bactericera cockerelli、小粉虱属物种、Brachycaudus物种、甘蓝蚜、喀木虱属物种、双尾蚜(Cavariella aegopodii Scop.)、蜡蚧属物种、褐圆蚧、网籽草叶圆蚧、Cicadella物种、大白叶蝉(Cofana spectra)、隐瘤蚜属物种、Cicadulina物种、褐软蚧、玉米黄翅叶蝉、裸粉虱属物种、柑橘木虱、麦双尾蚜、西圆尾蚜属物种、小绿叶蝉属物种、苹果绵蚜、葡萄斑叶蝉属物种、蜡蛤属物种、赤桉木虱(Glycaspisbrimblecombei)、菜缢管蚜、Hyalopterus物种、超瘤蚜种、檬果绿叶蝉(Idioscopusclypealis)、Jacobiasca lybica、灰飞虱属物种、球坚蚧、蛎盾蚧属物种、萝卜蚜(Lopaphiserysimi)、Lyogenys maidis、长管蚜属物种、Mahanarva物种、蛾蜡蝉科(Metcalfapruinosa)、麦无网蚜、Myndus crudus、瘤蚜属物种、台湾韭蚜、黑尾叶蝉属物种、褐飞虱属物种(Nilaparvata spp.)、梨大绿蚜、Odonaspis ruthae、寄生甘蔗绵蚜、杨梅缘粉虱、考氏木虱、片盾蚧属物种、瘿绵蚜属物种、玉米蜡蝉、扁角飞虱属物种、忽布疣蚜、根瘤蚜属物种、动性球菌属物种、白盾蚧属物种、粉蚧属物种、棉盲蝽(Pseudatomoscelis seriatus)、木虱属物种、棉蚧(Pulvinaria aethiopica)、笠圆盾蚧属物种、Quesada gigas、电光叶蝉(Recilia dorsalis)、缢管蚜属物种、黑盔蚧属物种、带叶蝉属物种、二叉蚜属物种、麦蚜属物种(Sitobion spp.)、白背飞虱、Spissistilus festinus、条斑飞虱(TarophagusProserpina)、声蚜属物种、粉虱属物种、Tridiscus sporoboli、葵粉蚧属物种(Trionymusspp.)、非洲木虱、桔矢尖蚧、Zygina flammigera、Zyginidia scutellaris；
来自膜翅目(Hymenoptera)，例如，
顶切叶蚁属物种(Acromyrmex)、三节叶蜂属物种(Arge spp.)、布切叶白蚁属物种(Atta spp.)、茎叶蜂属物种(Cephus spp.)、松叶蜂属物种(Diprion spp.)、锯角叶蜂科(Diprionidae)、松叶蜂(Gilpinia polytoma)、梨实蜂属物种(Hoplocampa spp.)、毛蚁属物种(Lasius spp.)、小黄家蚁(Monomorium pharaonis)、新松叶蜂属物种(Neodiprionspp.)、农蚁属物种(Pogonomyrmex spp)、Slenopsis invicta、水蚁属物种(Solenopsisspp.)以及胡蜂属物种(Vespa spp.)；
来自等翅目(Isoptera)，例如，
家白蚁属物种(Coptotermes spp)、白蚁(Corniternes cumulans)、楹白蚁属物种(Incisitermes spp)、大白蚁属物种(Macrotermes spp)、澳白蚁属物种(Mastotermesspp)、小白蚁属物种(Microtermes spp)、散白蚁属物种(Reticulitermes spp.)；热带火蚁(Solenopsis geminate)
来自鳞翅目(Lepidoptera)，例如，
长翅卷蛾属物种、褐带卷蛾属物种、透翅蛾属物种、地夜蛾属物种、棉叶虫、Amylois属物种、黎豆夜蛾、黄卷蛾属物种、银蛾属物种(Argyresthia spp.)、带卷蛾属物种、丫纹夜蛾属物种、棉潜蛾、玉米楷夜蛾、粉斑螟蛾、桃蛀果蛾、禾草螟属物种、卷叶蛾属物种、越蔓桔草螟(Chrysoteuchia topiaria)、葡萄果蠹蛾、卷叶螟属物种、云卷蛾属物种、纹卷蛾属物种、鞘蛾属物种、磷翅目粉蝶、Cosmophila flava、草螟属物种、大菜螟、苹果异形小卷蛾、黄杨木蛾、小卷蛾属物种、黄杨绢野螟、杆草螟属物种、苏丹棉铃虫、金刚钻属物种、非洲茎螟、粉螟属物种、叶小卷蛾属物种(Epinotia spp.)、细斑灯蛾、Etiellazinckinella、花小卷蛾属物种、环针单纹蛾、黄毒蛾属物种、切根虫属物种、Feltiajaculiferia、小食心虫属物种(Grapholita spp.)、绿青虫蛾、实夜蛾属物种、菜螟、切叶野螟属物种(Herpetogramma spp.)、美国白蛾、番茄蠹蛾、Lasmopalpus lignosellus、旋纹潜叶蛾、潜叶细蛾属物种、葡萄花翅小卷蛾、Loxostege bifidalis、毒蛾属物种、潜蛾属物种、幕枯叶蛾属物种、甘蓝夜蛾、烟草天蛾、光腹夜蛾属物种(Mythimna spp.)、夜蛾属物种、秋尺蛾属物种、Orniodes indica、欧洲玉米螟、超小卷蛾属物种、褐卷蛾属物种、小眼夜蛾、蛀茎夜蛾、Pectinophora gossypiela、咖啡潜叶蛾、一星黏虫、马铃薯麦蛾、菜粉蝶、粉蝶属物种、小菜蛾、芽蛾属物种、尺叶蛾属物种、薄荷灰夜蛾、西方豆地香(Richia albicosta)、白禾螟属物种(Scirpophaga spp.)、蛀茎夜蛾属物种、长须卷蛾属物种、灰翅夜蛾属物种、棉大卷叶螟、兴透翅蛾属物种、异舟蛾属物种、卷叶蛾属物种、粉纹夜蛾、番茄斑潜蝇、以及巢蛾属物种；
来自食毛目(Mallophaga)，例如，
畜虱属物种(Damalinea spp.)和啮毛虱属物种(Trichodectes spp.)；
来自直翅目(Orthoptera)，例如，
蠊属物种(Blatta spp.)、小蠊属物种(Blattella spp.)、蝼蛄属物种(Gryllotalpa spp.)、马德拉蜚蠊(Leucophaea maderae)、飞蝗属物种(Locusta spp.)、北痣蟋蟀(Neocurtilla hexadactyla)、大蠊属物种(Periplaneta spp.)、痣蟋蟀属物种(Scapteriscus spp.)、以及沙漠蝗属物种(Schistocerca spp.)；
来自啮虫目(Psocoptera)，例如，
虱啮属物种(Liposcelis spp.)；
来自蚤目(Siphonaptera)，例如，
角叶蚤属物种(Ceratophyllus spp.)、栉头蚤属物种(Ctenocephalides spp.)以及开皇客蚤(Xenopsylla cheopis)；
来自缨翅目(Thysanoptera)，例如，
Calliothrips phaseoli、花蓟马属物种(Frankliniella spp.)、阳蓟马属物种(Heliothrips spp.)、褐带蓟马属物种(Hercinothrips spp.)、单亲蓟马属物种(Parthenothrips spp.)、非洲桔硬蓟马(Scirtothrips aurantii)、大豆蓟马(Sericothrips variabilis)、带蓟马属物种(Taeniothrips spp.)、蓟马属物种(Thripsspp)；
来自缨尾目(Thysanura)，例如，衣鱼(Lepisma saccharina)。
根据本发明的活性成分可用于控制、也就是遏制或破坏上述类型的有害生物，这些有害生物特别出现在植物上，尤其是在农业中、在园艺中以及在林业中的有用的植物和观赏植物上，或者在这些植物的器官上，例如果实、花、叶、茎、块茎或根，并且在一些情况下，甚至在一个随后的时间点形成的植物器官仍保持受保护以抵抗这些有害生物。
适宜的目标作物具体是，谷物，如小麦、大麦、黑麦、燕麦、稻、玉米或高梁；甜菜，如糖用甜菜或饲料甜菜；水果，例如梨果、核果或无核小果，如苹果、梨、李子、桃、杏、樱桃或浆果，例如草莓、覆盆子或黑莓；豆科作物，如菜豆、小扁豆、豌豆或大豆；油料作物，如油菜、芥菜、罂粟、橄榄、向日葵、椰子、蓖麻、可可豆或落花生；瓜类作物，如南瓜、黄瓜或甜瓜；纤维植物，如棉花、亚麻、大麻或黄麻；柑橘类水果，如橙子、柠檬、葡萄柚或橘子；蔬菜，如菠菜、莴苣、芦笋、卷心菜、胡萝卜、洋葱、番茄、马铃薯或灯笼椒；樟科，如鳄梨、肉桂或樟脑；以及还有烟草、坚果、咖啡、茄子、甘蔗、荼、胡椒、葡萄藤、蛇麻草、车前草科以及乳胶植物。
本发明的组合物和/或方法还可以用在任何观赏植物和/或蔬菜作物(包括花、灌木、阔叶树和常绿植物)上。
例如，本发明可以用于任何以下观赏植物物种：藿香蓟属物种、假面花属物种(Alonsoa spp.)、银莲花属物种、南非葵、春黄菊属物种、金鱼草属物种、紫菀属物种、秋海棠属物种(例如丽格海棠、四季秋海棠、球根秋海棠(B.tubéreux))、叶子花属物种、雁河菊属物种(Brachycome spp.)、芸苔属物种(观赏植物)、蒲包草属物种、辣椒、长春花、美人蕉属物种、矢车菊属物种、菊属物种、瓜叶菊属物种(银叶菊)、金鸡菊属物种、青锁龙(Crassula coccinea)、火红萼距花(Cuphea ignea)、大丽花属物种、翠雀属物种、荷包牡丹、彩虹菊属物种(Dorotheantus spp.)、洋桔梗、连翘属物种、倒挂金钟属物种、鼠曲草老颧草(Geranium gnaphalium)、大丁草属物种、千日红、天芥菜属物种、向日葵属物种、木槿属物种、绣球花属物种、绣球属物种、嫣红蔓、凤仙花属物种(非洲凤仙花)、血苋属物种(Iresines spp.)、伽蓝菜属物种、马缨丹、三月花葵、狮耳花、百合属物种、日中花属物种、沟酸浆属物种、美国薄荷属物种、龙面花属物种、万寿菊属物种、石竹属物种(康乃馨)、美人蕉属物种、酢浆草属物种、雏菊属物种、天竺葵属物种(盾叶天竺葵、马蹄纹天竺葵)、堇菜属物种(三色堇)、碧冬茄属物种、草夹竹桃属物种、香茶菜属物种(Plecthranthus spp.)、一品红属物种、爬山虎属物种(五叶爬山虎、爬山虎)、报春花属物种、毛茛属物种、杜鹃花属物种、蔷薇属物种(玫瑰)、黄雏菊属物种、非洲堇属物种、鼠尾草属物种、紫扇花(Scaevolaaemola)、蛾蝶花(Schizanthus wisetonensis)、景天属物种、茄属物种、苏非尼亚矮牵牛属物种(Surfinia spp.)、万寿菊属物种、烟草属物种、马鞭草属物种、百日草属物种以及其他花坛植物。
例如，本发明可以用于任何以下蔬菜物种：葱属物种(大蒜、洋葱、火葱(A.oschaninii)、韭葱、小葱、大葱)、有喙欧芹、旱芹、芦笋、甜菜、芸苔属物种(甘蓝、大白菜、芜菁)、辣椒、鹰嘴豆、苦苣、菊苣属物种(菊苣、苦苣)、西瓜、黄瓜属物种(黄瓜、甜瓜)、南瓜属物种(西葫芦、印度南瓜)、菜蓟属物种(朝鲜蓟、刺苞菜蓟)、胡萝卜、茴香、金丝桃属物种、莴苣、番茄属物种(番茄、樱桃番茄)、薄荷属物种、罗勒、香芹、菜豆属物种(菜豆、荷包豆)、豌豆、萝卜、食用大黄、迷迭香属物种、鼠尾草属物种、黑婆罗门参、茄子、菠菜、新缬草属物种(莴苣缬草、V.eriocarpa)以及蚕豆。
优选的观赏植物物种包括非洲堇、秋海棠属、大丽花属、大丁草属、绣球属、马鞭草属、蔷薇属、伽蓝菜属、一品红属、紫菀属、矢车菊属、金鸡菊属、翠雀属、美国薄荷属、草夹竹桃属、黄雏菊属、景天属、碧冬茄属、堇菜属、凤仙花属、老鹳草属、菊属、毛茛属、倒挂金钟属、鼠尾草属、绣球花属、迷迭香、鼠尾草、圣约翰草、薄荷、甜椒、番茄和黄瓜。
根据本发明所述的活性成分尤其适合于控制棉花、蔬菜、玉米、水稻以及大豆作物上的扁豆蚜、黄瓜条叶甲、烟芽夜蛾、桃蚜、小菜蛾以及海灰翅夜蛾。根据本发明的这些活性成分另外尤其适合于控制甘蓝夜蛾(优选地在蔬菜上)、苹果蠹蛾(优选地在苹果上)、小绿叶蝉(优选地在蔬菜、葡萄园里)、马铃薯叶甲(优选地在马铃薯上)以及二化螟(优选地在水稻上)。
根据本发明所述的活性成分尤其适合于控制棉花、蔬菜、玉米、水稻以及大豆作物上的扁豆蚜、黄瓜条叶甲、烟芽夜蛾、桃蚜、小菜蛾以及海灰翅夜蛾。根据本发明的这些活性成分另外尤其适合于控制甘蓝夜蛾(优选地在蔬菜上)、苹果蠹蛾(优选地在苹果上)、小绿叶蝉(优选地在蔬菜、葡萄园里)、马铃薯叶甲(优选地在马铃薯上)以及二化螟(优选地在水稻上)。
在另一个方面中，本发明还可涉及一种控制由植物寄生线虫(内寄生的-、半内寄生的-和外寄生线虫)对植物及其部分的损害的方法，尤其是以下植物寄生线虫，诸如根结线虫(root knot nematodes)、北方根结线虫(Meloidogyne hapla)、南方根结线虫(Meloidogyne incognita)、爪哇根结线虫(Meloidogyne javanica)、花生根结线虫(Meloidogyne arenaria)以及其他根结线虫物种；孢囊形成线虫(cyst-formingnematodes)、马铃薯金线虫(Globodera rostochiensis)以及其他球孢囊线虫属(Globodera)物种；禾谷孢囊线虫(Heterodera avenae)、大豆孢囊线虫(Heteroderaglycines)、甜菜孢囊线虫(Heterodera schachtii)、红三叶异皮线虫(Heteroderatrifolii)以及其他异皮线虫属(Heterodera)物种；种瘿线虫(Seed gall nematode)、粒线虫属(Anguina)物种；茎及叶面线虫(Stem and foliar nematode)、滑刃线虫属(Aphelenchoides)物种；刺毛线虫(Sting nematode)、长尾刺线虫(Belonolaimuslongicaudatus)以及其他刺线虫属(Belonolaimus)物种；松树线虫(Pine nematode)、松材线虫(Bursaphelenchus xylophilus)以及其他伞滑刃属(Bursaphelenchus)物种；环形线虫(Ring nematode)、环线虫属(Criconema)物种、小环线虫属(Criconemella)物种、轮线虫属(Criconemoides)物种、中环线虫属(Mesocriconema)物种；茎及鳞球茎线虫(Stem andbulb nematode)、腐烂茎线虫(Ditylenchus destructor)、鳞球茎茎线虫(Ditylenchusdipsaci)以及其他茎线虫属(Ditylenchus)物种；维线虫(Awl nematode)、锥线虫属(Dolichodorus)物种；螺旋线虫(Spiral nematode)、多头螺旋线虫(Heliocotylenchusmulticinctus)以及其他螺旋线虫属(Helicotylenchus)物种；鞘及鞘形线虫(Sheath andsheathoid nematode)、鞘线虫属(Hemicycliophora)物种以及半轮线虫属(Hemicriconemoides)物种；潜根线虫属(Hirshmanniella)物种；矛线虫(Lancenematode)、纽带线虫属(Hoploaimus)物种；假根结线虫(false rootknot nematode)、珍珠线虫属(Nacobbus)物种；针状线虫(Needle nematode)、横带长针线虫(Longidoruselongatus)以及其他长针线虫属(Longidorus)物种；大头针线虫(Pin nematode)、短体线虫属(Pratylenchus)物种；腐线虫(Lesion nematode)、花斑短体线虫(Pratylenchusneglectus)、穿刺短体线虫(Pratylenchus penetrans)、弯曲短体线虫(Pratylenchuscurvitatus)、古氏短体线虫(Pratylenchus goodeyi)以及其他短体线虫属物种；掘穴线虫(Burrowing nematode)、香蕉穿孔线虫(Radopholus similis)以及其他穿孔线虫属(Radopholus)物种；肾状线虫(Reniform nematode)、罗柏氏盘旋线虫(Rotylenchusrobustus)、肾形盘旋线虫(Rotylenchus reniformis)以及其他盘旋线虫属(Rotylenchus)物种；盾线虫属(Scutellonema)物种；短粗根线虫(Stubby root nematode)、原始毛刺线虫(Trichodorus primitivus)以及其他毛刺线虫属(Trichodorus)物种、拟毛刺线虫属(Paratrichodorus)物种；矮化线虫(Stunt nematode)、马齿苋矮化线虫(Tylenchorhynchus claytoni)、顺逆矮化线虫(Tylenchorhynchus dubius)以及其他矮化线虫属(Tylenchorhynchus)物种；柑桔线虫(Citrus nematodes)、穿刺线虫(Tylenchulus)物种；短剑线虫(Dagger nematodes)、剑线虫属(Xiphinema)物种；以及其他植物寄生线虫物种，如亚粒线虫属物种(Subanguina spp.)、根结线虫属物种(Hypsoperine spp.)、大刺环线虫属物种(Macroposthonia spp.)、Melinius属物种、刻点胞囊属物种(Punctoderaspp.)和五沟线虫属物种(Quinisulcius spp.)。
本发明的化合物还具有针对软体动物的活性。其实例包括例如福寿螺科；蛞蝓科(Arion)(黑蛞蝓(A.ater)、环状蛞蝓(A.circumscriptus)、棕阿勇蛞蝓(A.hortensis)、红蛞蝓(A.rufus))；巴蜗牛科(Bradybaenidae)(灌木巴蜗牛(Bradybaena fruticum))；葱蜗牛属(Cepaea)(花园葱蜗牛(C.hortensis)、森林葱蜗牛(C.Nemoralis))；ochlodina；野蛞蝓属(Deroceras)(野灰蛞蝓(D.agrestis)、D.empiricorum、光滑野蛞蝓(D.laeve)、网纹野蛞蝓(D.reticulatum))；圆盘螺属(Discus)(圆形圆盘蜗牛(D.rotundatus))；Euomphalia；土蜗属(Galba)(截口土蜗(G.trunculata))；小蜗牛属(Helicelia)(伊塔拉小蜗牛(H.itala)、布维小蜗牛(H.obvia))；大蜗牛科(Helicidae)Helicigona arbustorum)；Helicodiscus；大蜗牛(Helix)(开口大蜗牛(H.aperta))；蛞蝓属(Limax)(利迈科斯蛞蝓(L.cinereoniger)、黄蛞蝓(L.flavus)、边缘蛞蝓(L.marginatus)、大蛞蝓(L.maximus)、柔蛞蝓(L.tenellus))；椎实螺属(Lymnaea)；Milax(小蛞蝓科)(黑色小蛞蝓(M.gagates)、边缘小蛞蝓(M.marginatus)、硕氏小蛞蝓(M.sowerbyi))；钻螺属(Opeas)；瓶螺属(Pomacea)(福寿螺(P.canaticulata))；瓦娄蜗牛属(Vallonia)和Zanitoides。
术语“作物”应当理解为还包括已经通过使用重组DNA技术而被这样转化使其能够合成一种或多种选择性作用毒素的作物植物，这些毒素是如已知例如来自产毒素细菌，尤其是芽孢杆菌属的那些细菌。
可由此类转基因植物表达的毒素包括例如杀昆虫蛋白，例如来自蜡样芽胞杆菌或日本金龟子芽孢杆菌的杀昆虫蛋白；或者来自苏云金芽孢杆菌的杀昆虫蛋白，诸如δ-内毒素，例如Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1F、Cry1Fa2、Cry2Ab、Cry3A、Cry3Bb1或Cry9C，或者营养期杀昆虫蛋白(Vip)，例如Vip1、Vip2、Vip3或Vip3A；或细菌定植线虫的杀昆虫蛋白，例如光杆状菌属物种(Photorhabdus spp.)或致病杆菌属物种(Xenorhabdus spp.)，诸如发光杆菌(Photorhabdus luminescens)、嗜线虫致病杆菌(Xenorhabdus nematophilus)；由动物产生的毒素，诸如蝎毒素、蛛毒素、蜂毒素和其他昆虫特异性神经毒素；由真菌产生的毒素，诸如链霉菌毒素，植物凝集素类(lectin)，诸如豌豆凝集素、大麦凝集素或雪花莲凝集素；凝集素类(agglutinin)；蛋白酶抑制剂，诸如胰蛋白酶抑制剂、丝蛋白酶抑制剂、马铃薯糖蛋白、胱抑素、木瓜蛋白酶抑制剂；核糖体失活蛋白(RIP)，诸如蓖麻毒素、玉米-RIP、相思豆毒素、丝瓜籽蛋白、皂草素或异株泻根毒蛋白；类固醇代谢酶，诸如3-羟基类固醇氧化酶、蜕化类固醇-UDP-糖基-转移酶、胆固醇氧化酶、蜕化素抑制剂、HMG-COA-还原酶、离子通道阻断剂诸如钠通道或钙通道阻断剂、保幼激素酯酶、利尿激素受体、芪合酶、联苄合酶、几丁质酶和葡聚糖酶。
在本发明的上下文中，δ-内毒素例如Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1F、Cry1Fa2、Cry2Ab、Cry3A、Cry3Bb1或Cry9C，或营养期杀昆虫蛋白(Vip)例如Vip1、Vip2、Vip3或Vip3A应理解为显然还包括混合型毒素、截短的毒素和经修饰的毒素。混合型毒素是通过那些蛋白的不同结构域的新组合重组产生的(参见例如，WO 02/15701)。截短的毒素，例如截短的Cry1Ab是已知的。在经修饰的毒素的情况下，天然存在的毒素的一个或多个氨基酸被置换。在这种氨基酸置换中，优选地将非天然存在的蛋白酶识别序列插入毒素中，例如在Cry3A055的情况下，一种组织蛋白酶-G-识别序列被插入Cry3A毒素中(参见WO 03/018810)。
此类毒素或能够合成此类毒素的转基因植物的实例披露于例如EP-A-0 374 753、WO 93/07278、WO 95/34656、EP-A-0 427 529、EP-A-451 878以及WO 03/052073中。
用于制备此类转基因植物的方法通常是本领域技术人员已知的并且描述在例如上文提及的公开物中。CryI型脱氧核糖核酸及其制备例如从WO 95/34656、EP-A-0 367474、EP-A-0 401 979和WO 90/13651中已知。
包括在转基因植物中的毒素使得植物对有害昆虫有耐受性。这样的昆虫可以存在于任何昆虫分类群，但尤其常见于甲虫(鞘翅目)、双翅昆虫(双翅目)和蛾(鳞翅目)。
包含一个或多个编码杀昆虫剂抗性并且表达一种或多种毒素的基因的转基因植物是已知的并且其中一些是可商购的。这样的植物的实例是：(玉米品种，表达Cry1Ab毒素)；YieldGard(玉米品种，表达Cry3Bb1毒素)；YieldGard(玉米品种，表达Cry1Ab和Cry3Bb1毒素)；(玉米品种，表达Cry9C毒素)；Herculex(玉米品种，表达Cry1Fa2毒素和获得对除草剂草铵膦按盐耐药性的酶膦丝菌素N-乙酰基转移酶(PAT))；NuCOTN(棉花品种，表达Cry1Ac毒素)；Bollgard(棉花品种，表达Cry1Ac毒素)；Bollgard(棉花品种，表达Cry1Ac和Cry2Ab毒素)；(棉花品种，表达Vip3A和Cry1Ab毒素)；(马铃薯品种，表达Cry3A毒素)； GT Advantage(GA21耐草甘膦性状)、CBAdvantage(Bt11玉米螟(CB)性状)以及
这样的转基因作物的其他实例是：
1.Bt11玉米，来自先正达种子公司(Syngenta Seeds SAS)，霍比特路(Chemin del’Hobit)27，F-31 790圣苏维尔(St.Sauveur)，法国，登记号C/FR/96/05/10。遗传修饰的玉蜀黍，通过转基因表达截短的Cry1Ab毒素，使之能抵抗欧洲玉米螟(玉米螟和粉茎螟)的侵袭。Bt11玉米还转基因表达酶PAT以获得对除草剂草铵膦铵盐的耐受性。
2.Bt176玉米，来自先正达种子公司(Syngenta Seeds SAS)，霍比特路(Chemin del’Hobit)27，F-31 790圣苏维尔(St.Sauveur)，法国，登记号C/FR/96/05/10。遗传修饰的玉蜀黍，通过转基因表达Cry1Ab毒素，使之能抵抗欧洲玉米螟(玉米螟和粉茎螟)的侵袭。Bt176玉米还转基因表达PAT酶以获得对除草剂草铵膦铵盐的耐受性。
3.MIR604玉米，来自先正达种子公司(Syngenta Seeds SAS)，霍比特路(Cheminde l’Hobit)27，F-31 790圣苏维尔(St.Sauveur)，法国，登记号C/FR/96/05/10。通过转基因表达经修饰的Cry3A毒素使之具有昆虫抗性的玉米。此毒素是通过插入组织蛋白酶-G-蛋白酶识别序列而经修饰的Cry3A055。这样的转基因玉米植物的制备描述于WO 03/018810中。
4.MON 863玉米，来自孟山都欧洲公司(Monsanto Europe S.A.)，270-272特弗伦大道(Avenue de Tervuren)，B-1150布鲁塞尔，比利时，登记号C/DE/02/9。MON 863表达Cry3Bb1毒素，并且对某些鞘翅目昆虫有抗性。
5.IPC 531棉花，来自孟山都欧洲公司(Monsanto Europe S.A.)，270-272特弗伦大道(Avenue de Tervuren)，B-1150布鲁塞尔，比利时，登记号C/ES/96/02。
6.1507玉米，来自先锋海外公司(Pioneer Overseas Corporation)，特德斯科大道(Avenue Tedesco)，7B-1160布鲁塞尔，比利时，登记号C/NL/00/10。遗传修饰的玉米，表达蛋白质Cry1F以获得对某些鳞翅目昆虫的抗性，并且表达PAT蛋白质以获得对除草剂草丁膦铵的耐受性。
7.NK603×MON 810玉米，来自孟山都欧洲公司(Monsanto Europe S.A.)，270-272特弗伦大道(Avenue de Tervuren),B-1150布鲁塞尔，比利时，登记号C/GB/02/M3/03。通过将遗传修饰的品种NK603和MON 810杂交，由常规育种的杂交玉米品种构成。NK603×MON810玉米转基因地表达由土壤杆菌属物种菌株CP4获得的蛋白质CP4EPSPS，使之耐除草剂(含有草甘膦)，以及由苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种获得的Cry1Ab毒素，使之耐某些鳞翅目昆虫，包括欧洲玉米螟。
抗昆虫的植物的转基因作物还描述于BATS(生物安全与可持续发展中心(Zentrumfür Biosicherheit und Nachhaltigkeit)，BATS中心(Zentrum BATS)，克拉斯崔舍(Clarastrasse)13，巴塞尔(Basel)4058，瑞士)报告2003(http://bats.ch)中。
术语“作物”应理解为还包括已经通过使用重组DNA技术而被这样转化使其能够合成具有选择性作用的抗病原物质的作物，这些抗病原物质是例如像所谓的“病程相关蛋白”(PRP，参见例如EP-A-0 392 225)。例如，通过EP-A-0 392 225、WO 95/33818、和EP-A-0 353191，这种抗致病性物质和能够合成这种抗致病性物质的转基因植物的实例是已知的。生产这种转基因植物的方法对精通艺术的人是来说是熟知的并且例如上面的出版物中有描述这种方法。
可由此类转基因植物表达的抗病原物质包括例如离子通道阻断剂，诸如钠通道和钙通道的阻断剂，例如病毒KP1、KP4或KP6毒素；芪合酶；联苄合酶；几丁质酶；葡聚糖酶；所谓“病程相关蛋白”(PRP；参见例如EP-A-0 392 225)；由微生物产生的抗病原物质，例如肽抗生素或杂环抗生素(参见例如WO 95/33818)或参与植物病原体防御的蛋白质或多肽因子(所谓“植物疾病抗性基因”，如WO 03/000906所述)。
根据本发明的组合物的其他使用范围是保护所储存的货物和储藏室以及保护原材料，诸如木材、纺织品、地板或建筑物，以及在卫生领域中，尤其是保护人类、家畜以及多产的牲畜免遭所提及类型的有害生物。
本发明还提供了用于控制有害生物(如蚊和其他疾病媒介物；同样参见http://www.who.int/malaria/vector_control/irs/en/)的方法。在一个实施例中，用于控制有害生物的方法包括通过涂刷、轧制、喷雾、涂布或浸渍，向目标有害生物、它们的场所或表面或基质施用本发明的组合物。通过举例，通过本发明的方法预期了表面(诸如墙、天花板或地板表面)的IRS(室内滞留喷雾)施用。在另一个实施例中，考虑到了将此类组合物施用于如下基底，诸如无纺或织物材料，该材料处于网织品、被覆物、被褥、窗帘以及帐篷的形式(或可以用于在这些物品的制造中使用)。
在一个实施例中，用于控制这样的有害生物的方法包括向目标有害生物、它们的场所或表面或基质施用杀有害生物有效量的本发明的组合物，以便于在该表面或基质上提供有效的滞留的杀有害生物活性。这样的施用可以通过涂刷、轧制、喷雾、涂布或浸渍本发明的杀有害生物组合物来进行。通过举例，通过本发明的方法预期了表面(诸如墙、天花板或地板表面)的IRS施用，以便于在该表面上提供有效的滞留的杀有害生物活性。在另一个实施例中，考虑了施用这样的组合物以用于在基底上的有害生物的残留控制，该基底是诸如处于网织品、被覆物、被褥、窗帘以及帐篷的形式(或可以用于在这些物品的制造中)的织物材料。
有待处理的基质(包括无纺物、织物或网织品)可以由天然纤维，诸如棉花、拉菲亚树叶纤维、黄麻、亚麻、剑麻、粗麻布或羊毛，或者合成纤维，诸如聚酰胺、聚酯、聚丙烯、聚丙烯腈等等制成。聚酯是特别适合的。纺织品处理的方法是已知的，例如WO 2008/151984、WO2003/034823、US 5631072、WO 2005/64072、WO 2006/128870、EP 1724392、WO 2005113886或WO 2007/090739。
根据本发明的组合物的其他使用范围是针对所有观赏树木连同所有种类的果树和坚果树的树木注射/树干处理领域。
在树木注射/树干处理领域中，根据本发明的化合物特别适合于对抗来自如上文提及的鳞翅目和来自鞘翅目的钻木昆虫，尤其是对抗下表A和B中列出的钻木虫：
表A.具有经济重要性的外来钻木虫的实例。
表B.具有经济重要性的本地钻木虫的实例。
本发明也可以用于控制任何可以存在于草坪草中的昆虫有害生物，包括例如甲虫、毛虫、火蚁、地面珍珠(ground pearl)、千足虫、潮虫、螨虫、蝼蛄、介壳虫、粉蚧蜱、沫蝉、南方麦小蝽以及蛴螬。本发明可以用于控制处于其生命周期的各个阶段的昆虫有害生物，包括卵、幼虫、若虫和成虫。
具体而言，本发明可用于控制用草坪草的根部喂养的昆虫有害生物，该昆虫有害生物包括蛴螬(诸如圆头犀金龟属物种(Cyclocephala spp.)(例如标记的金龟子、C.lurida)、Rhizotrogus属物种(例如欧洲金龟子，欧洲切根鳃金龟(R.majalis))、黄栌属物种(Cotinus spp.)(例如绿六月甲虫(Green June beetle)、C.nitida)、弧丽金龟属物种(Popillia spp.)(例如日本甲虫、龟纹瓢虫(P.japonica))、鳃角金龟属物种(Phyllophagaspp.)(例如五月/六月甲虫)、Ataenius属物种(例如草坪草黑金龟(Black turfgrassataenius)、A.spretulus)、绒毛金龟属物种(Maladera spp.)(例如亚洲花园甲虫(Asiaticgarden beetle)、M.castanea)以及Tomarus属物种)、地面珍珠(硕蚧属物种(Margarodesspp.))、蝼蛄(褐黄色的、南方的、以及短翅的；痣蟋蟀属物种(Scapteriscus spp.)、非洲蝼蛄(Gryllotalpa africana))以及大蚊幼虫(leatherjackets)(欧洲大蚊(European cranefly)、大蚊属物种(Tipula spp.))。
本发明还可以用于控制茅草住宅的草坪草的昆虫有害生物，这些昆虫有害生物包括粘虫(诸如秋夜蛾(fall armyworm)草地贪夜蛾(Spodoptera frugiperda)，和常见夜蛾一星黏虫(Pseudaletia unipuncta))、切根虫，象鼻虫(尖隐喙象属物种(Sphenophorusspp.)，诸如S.venatus verstitus和牧草长喙象(S.parvulus))以及草地螟(如草螟属物种(Crambus spp.)和热带草地螟，Herpetogramma phaeopteralis)。
本发明还可以用于控制在地上生活并取食草坪草叶子的草坪草中的昆虫有害生物，这些昆虫有害生物包括麦小蝽(诸如南方麦小蝽，南方杆长蝽(Blissus insularis))、狗牙根螨(Bermudagrass mite)(Eriophyes cynodoniensis)、盖氏虎尾草粉蚧(草竹粉蚧(Antonina graminis))、两线沫蝉(Propsapia bicincta)、叶蝉、切根虫(夜蛾科)、以及麦二叉蚜。
本发明还可以用于控制草坪草中的其他有害生物，诸如在草坪中创建蚁巢的外引红火蚁(红火蚁(Solenopsis invicta))。
在卫生领域中，根据本发明的组合物是有效地对抗外寄生虫诸如硬蜱、软蜱、疥螨、秋螨、蝇(叮咬和舔舐)、寄生性蝇幼虫，虱、发虱、鸟虱和跳蚤。
此类寄生虫的实例是：
虱目：血虱属物种、长腭虱属物种、人虱属物种以及阴虱属物种、管虱属物种。
食毛目：毛羽虱属物种、短角鸟虱属物种、鸭虱属物种、牛羽虱属物种、Werneckiella属物种、Lepikentron属物种、畜虱属物种、啮毛虱属物种以及猫羽虱属物种。
双翅目及长角亚目(Nematocerina)和短角亚目(Brachycerina)，例如伊蚊属物种、疟蚊属物种、库蚊属物种、蚋属物种(Simulium spp.)、真蚋属物种(Eusimulium spp.)、白蛉属物种(Phlebotomus spp.)、罗蛉属物种(Lutzomyia spp.)、库蠓属物种(Culicoidesspp.)、斑虻属物种(Chrysops spp.)、驼背虻属物种(Hybomitra spp.)、黄虻属物种(Atylotus spp.)、虻属物种、麻虻属物种(Haematopota spp.)、Philipomyia属物种、蜂虱蝇属物种(Braula spp.)、家蝇属物种、齿股蝇属物种(Hydrotaea spp.)、螫蝇属物种、黑角蝇属物种(Haematobia spp.)、莫蝇属物种(Morellia spp.)、厕蝇属物种、舌蝇属物种、丽蝇属物种(Calliphora spp.)、绿蝇属物种、金蝇属物种、污蝇属物种(Wohlfahrtia spp.)、麻蝇属物种(Sarcophaga spp.)、狂蝇属物种、皮蝇属物种、胃蝇属物种(Gasterophilusspp.)、虱蝇属物种(Hippobosca spp.)、羊虱蝇属物种(Lipoptena spp.)和蜱蝇属物种(Melophagus spp.)。
蚤目(Siphonapterida)，例如蚤属物种(Pulex spp.)、栉头蚤属物种、客蚤属物种(Xenopsylla spp.)、角叶蚤属物种。
-异翅目，例如臭虫属物种、锥蝽属物种、红猎蝽属物种、锥蝽属物种。
蜚蠊目，例如东方蜚蠊、美洲大蠊、德国小蠊以及夏柏拉蟑螂属物种(Supellaspp.)。
蜱螨亚纲(螨科)和后气门目和中气门目，例如锐缘蜱属物种、钝缘蜱属物种、耳蜱属物种、硬蜱属物种、钝眼蜱属物种、牛蜱属物种、革蜱属物种、血蜱属物种、璃眼蜱属物种、扇头蜱属物种、皮刺螨属物种、刺利螨属物种、肺刺螨属物种、胸刺螨属物种和瓦螨属物种。
轴螨目(Actinedida)(前气门亚目(Prostigmata))和粉螨目(Acaridida)(无气门亚目(Astigmata))，例如蜂盾螨属物种(Acarapis spp.)、姬螯属物种(Cheyletiellaspp.)、禽螯螨属物种(Ornithocheyletia spp.)、肉螨属物种(Myobia spp.)、疮螨属物种(Psorergates spp.)、蠕形螨属物种(Demodex spp.)、恙螨属物种(Trombicula spp.)、牦螨属物种(Listrophorus spp.)、粉螨属物种(Acarus spp.)、食酪螨属物种(Tyrophagusspp.)、嗜木螨属物种(Caloglyphus spp.)、颈下螨属物种(Hypodectes spp.)、翅螨属物种(Pterolichus spp.)、痒螨属物种、皮螨属物种、耳疥螨属物种(Otodectes spp.)、疥螨属物种、耳螨属物种(Notoedres spp.)、鸟疥螨属物种(Knemidocoptes spp.)、胞螨属物种(Cytodites spp.)以及鸡雏螨属物种(Laminosioptes spp.)。
根据本发明的组合物还适用于保护材料诸如木材、纺织品、塑料、粘合剂、胶、漆料、纸张和卡片、皮革、地板和建筑等免受昆虫侵染。
根据本发明的这些组合物可用于，例如，对抗下列有害生物：甲虫，如北美家天牛、多毛绿虎天牛、家具窃蠹、报死窃蠹、Ptilinuspecticornis、Dendrobium pertinex、细齿叉尾长蠹、Priobium carpini、褐粉蠹、非洲粉蠹、南方粉蠹、抱扁蠹、软毛粉蠹、扁腿粉蠹、鳞毛粉蠹、材小蠹属、木小蠹属、黑长蠹、红腹槲长蠹、棕异翅长蠹、双棘长蠢属以及竹蠹，并且还有膜翅目，如蓝黑树蜂、大树蜂、泰加大树蜂和Urocerus augu，以及白蚁类，如黄颈木白蚁、麻头堆砂白蚁、印巴结构木异白蚁、黄肢散白蚁、桑特散白蚁、欧洲散白蚁、达氏澳白蚁、内华达动白蚁和台湾家白蚁，以及无翼昆虫类，如衣鱼。
根据本发明的化合物可以按未经修饰的形式用作杀有害生物剂，但它们通常以多种方式使用配制佐剂(如载体、溶剂以及表面活性物质)被配制成组合物。这些配制品可以处于不同的实体形式，例如处于以下形式：撒粉剂、凝胶、可湿性粉剂、水可分散性颗粒剂、水可分散性片剂、泡腾压缩片剂、乳油、微乳油、水包油乳液、可流动油、水性分散体、油性分散体、悬乳液、胶囊悬浮液、可乳化性颗粒剂、可溶性液体、水可溶性浓缩物(以水或水混溶性有机溶剂作为载体)、浸渍的聚合物膜或处于已知的其他形式，例如从关于杀有害生物剂的FAO和WHO标准的发展和使用的手册(Manual on Development and Use of FAO and WHOSpecifications for Pesticides)，联合国，第1版，二次修订(2010)中已知的。此类配制品可以直接使用或者可以在使用前稀释。可以用例如水、液体肥料、微量营养素、生物有机体、油或溶剂来稀释。
可以通过例如将活性成分与配制辅助剂混合来制备这些配制品以便获得处于精细分散固体、颗粒剂、溶液、分散体或乳剂形式的组合物。这些活性成分还可以与其他辅助剂(如精细分散固体、矿物油、植物或动物来源的油、改性的植物或动物的油、有机溶剂、水、表面活性物质或其组合)来一起配制。
这些活性成分还可以被包含于非常精细的微胶囊中。微胶囊在多孔载体中含有这些活性成分。这使这些活性成分能以受控的量(例如，缓慢释放)释放到环境中。微胶囊的直径范围通常为0.1微米至500微米。它们包含的活性成分的量按重量计是胶囊重量的约从25％至95％。这些活性成分可以处于整体性的固体的形式、处于固体或液体分散体中的精细颗粒的形式或处于合适溶液的形式。包囊的膜可以包括例如天然的或合成的橡胶、纤维素、苯乙烯/丁二烯共聚物、聚丙烯腈、聚丙烯酸酯、聚酯、聚酰胺、聚脲、聚氨酯或化学改性的聚合物以及淀粉黄原酸盐、或本领域技术人员已知的其他聚合物。可替代地，可以形成非常精细的微胶囊，其中活性成分在基础物质的固体基质中是以精细分散颗粒的形式被包含的，但这些微胶囊本身未经包裹。
适合于制备根据本发明所述的这些组合物的配制品佐剂本身是已知的。作为液体载体可以使用：水、甲苯、二甲苯、石油醚、植物油、丙酮、甲基乙基酮、环己酮、酸酐、乙腈、乙酰苯、乙酸戊酯、2-丁酮、碳酸丁烯酯、氯苯、环己烷、环己醇、乙酸烷基酯的乙酸、二丙酮醇、1,2-二氯丙烷、二乙醇胺、对-二乙基苯、二甘醇、松脂酸二乙二醇酯、二甘醇乙醚、二甘醇乙基醚、二甘醇甲醚、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、1,4-二噁烷、二丙二醇、二丙二醇甲基醚、双丙甘醇二苯甲酸酯、二丙二醇、烷基吡咯烷酮、乙酸乙酯、2-乙基己醇、碳酸乙烯酯、1,1,1-三氯乙烷、2-庚酮、α-蒎烯、d-苧烯、乳酸乙酯、乙二醇、乙二醇丁基醚、乙二醇甲基醚、γ-丁内酯、丙三醇、乙酸甘油酯、二乙酸甘油酯、三乙酸甘油酯、十六烷、己二醇、乙酸异戊基酯、乙酸异冰片基酯、异辛烷、异佛尔酮、异丙苯、肉豆蔻酸异丙酯、乳酸、月桂胺、异亚丙基丙酮、甲氧基丙醇、甲基异戊基酮、甲基异丁基酮、月桂酸甲酯、辛酸甲酯、油酸甲酯、二氯甲烷、间二甲苯、正己烷、正辛胺、十八烷酸、辛胺乙酸酯、油酸、油烯基胺、邻二甲苯、苯酚、聚乙二醇、丙酸、乳酸丙酯、碳酸亚丙酯、丙二醇、丙二醇甲基醚、对-二甲苯、甲苯、磷酸三乙酯、三乙二醇、二甲苯磺酸、石蜡、矿物油、三氯乙烯、全氯乙烯、乙酸乙酯、乙酸戊酯、乙酸丁酯、丙二醇甲基醚、二乙二醇甲基醚、甲醇、乙醇、异丙醇以及更高分子量的醇，例如戊醇、四氢呋喃醇、己醇、辛醇、乙二醇、丙二醇、甘油、N-甲基-2-吡咯烷酮等。
适合的固体载体是例如滑石、二氧化钛、叶蜡石粘土、硅石、凹凸棒石粘土、硅藻土、石灰石、碳酸钙、膨润土、钙蒙脱土、棉籽壳、小麦粉、大豆粉、浮石、木粉、胡桃壳粉、木素和类似的物质。
许多表面活性物质可以有利地用于固体和液体配制品两者中，尤其是在使用前可以被载体稀释的那些配制品中。表面活性物质可以是阴离子的、阳离子的、非离子的或聚合的并且它们可以用作乳化剂、湿润剂或助悬剂或用于其他目的。典型的表面活性物质包括例如烷基硫酸酯的盐，如十二烷基硫酸二乙醇铵；烷基芳基磺酸酯的盐，如十二烷基苯磺酸钙；烷基酚/氧化烯加成产物，如乙氧基化壬基苯酚；醇/氧化烯加成产物，如乙氧基化十三烷醇；皂，如硬脂酸钠；烷基萘磺酸酯的盐，如二丁基萘磺酸钠；磺基丁二酸二烷基酯的盐，如二(2-乙基己基)磺基丁二酸钠；山梨糖醇酯，如山梨糖醇油酸酯；季铵，如氯化十二烷基三甲基铵；脂肪酸的聚乙二醇酯，如聚乙二醇硬脂酸酯；环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物；以及磷酸单-和二-烷酯的盐；以及还有其他物质，例如描述于McCutcheon'sDetergents and Emulsifiers Annual[麦卡琴清洁剂和乳化剂年鉴]，MC出版公司(MCPublishing Corp.)，里奇伍德新泽西州(1981)。
可以用于杀有害生物配制品的其他佐剂包括结晶作用抑制剂、粘度调节剂、助悬剂、染料、抗氧化剂、发泡剂、光吸收剂、混合助剂、消泡剂、络合剂、中和或改变pH的物质与缓冲液、腐蚀抑制剂、香料、湿润剂、吸收增强剂、微量营养素、增塑剂、助流剂、润滑剂、分散剂、增稠剂、防冻剂、杀微生物剂以及液体与固体肥料。
根据本发明的组合物可以包括添加剂，该添加剂包括植物或动物来源的油、矿物油、此类油的烷基酯或此类油与油衍生物的混合物。在根据本发明的组合物中的油添加剂的量通常是待施用的混合物的从0.01％至10％。例如，可以在喷雾混合物已经制备以后将该油添加剂以所希望的浓度加入喷雾罐中。优选的油添加剂包括矿物油或植物来源的油，例如菜籽油、橄榄油或葵花籽油；乳化的植物油；植物来源的油的烷基酯，例如甲基衍生物；或动物来源的油，如鱼油或牛脂。优选的油添加剂包括C8-C22脂肪酸的烷基酯，尤其是C12-C18脂肪酸的甲基衍生物，例如月桂酸、棕榈酸以及油酸的甲基酯(分别为月桂酸甲酯、棕榈酸甲酯和油酸甲酯)。许多油衍生物获知于Herbicide Adjuvants[除草剂佐剂纲要]，第10版，南伊利诺伊大学(Southern Illinois University)，2010。
本发明组合物通常包含按重量计从0.1％至99％、尤其是按重量计从0.1％至95％的本发明的化合物以及按重量计从1％至99.9％的配制佐剂，该配制佐剂优选地包括按重量计从0至25％的表面活性物质。而商用产品可以优选地被配制为浓缩物，最终使用者将通常使用稀释配制品。
施用率在宽范围之内变化并且取决于土壤的性质、施用方法、作物植物、待控制的有害生物、主要气候条件、以及受施用方法支配的其他因素、施用时间以及目标作物。一般来讲，可以将化合物以从1l/ha至2000l/ha、尤其是从10l/ha至1000l/ha的比率施用。
优选的配制品可以具有以下成分(重量％)：
可乳化的浓缩物：
活性成分： 1％至95％，优选地60％至90％
表面活性剂： 1％至30％，优选地5％至20％
液体载体： 1％至80％，优选地1％至35％
尘剂：
活性成分： 0.1％至10％，优选地0.1％至5％
固体载体： 99.9％至90％，优选地99.9％至99％
悬浮液浓缩物：
活性成分： 5％至75％，优选地10％至50％
水： 94％至24％，优选地88％至30％
表面活性剂： 1％至40％，优选地2％至30％
可湿性粉剂：
活性成分： 0.5％至90％，优选地1％至80％
表面活性剂： 0.5％至20％，优选地1％至15％
固体载体： 5％至95％，优选地15％至90％
颗粒剂：
活性成分： 0.1％至30％，优选地0.1％至15％
固体载体： 99.5％至70％，优选地97％至85％
下列实例进一步说明而非限制本发明。
将该组合与这些佐剂充分混合并且将混合物在合适的研磨机中充分研磨，从而给出可以用水稀释而给出所希望的浓度的悬浮液的可湿性粉剂。
<u>干种子处理用粉剂</u> a) b) c)
活性成分 25％ 50％ 75％
轻质矿物油 5％ 5％ 5％
高度分散的硅酸 5％ 5％ -
高岭土 65％ 40％ -
滑石 - 20％
将该组合与这些佐剂充分混合并且将混合物在合适的研磨机中充分研磨，从而给出可以直接用于种子处理的粉剂。
<u>可乳化浓缩物</u>
活性成分 10％
辛基酚聚乙二醇醚(4mol-5mol的环氧乙烷) 3％
十二烷基苯磺酸钙 3％
蓖麻油聚二醇醚(35mol的环氧乙烷) 4％
环己酮 30％
二甲苯混合物 50％
在植物保护中可以使用的具有任何所需要的稀释度的乳液可以通过用水稀释从这种浓缩物获得。
通过将该组合与载体混合并且将混合物在合适的研磨机中研磨获得立即可用的尘剂。此类粉剂还可以用于种子的干拌种。
<u>挤出机颗粒剂</u>
活性成分 15％
木质素磺酸钠 2％
羧甲基纤维素 1％
高岭土 82％
将该组合与这些佐剂混合并且研磨，并且将混合物用水湿润。将混合物挤出并且然后在空气流中干燥。
<u>包衣颗粒剂</u>
活性成分 8％
聚乙二醇(分子量200) 3％
高岭土 89％
将精细研磨的组合在混合器中均匀地施用于用聚乙二醇湿润的高岭土中。以此方式获得无尘的包衣颗粒剂。
悬浮液浓缩剂
活性成分 40％
丙二醇 10％
壬基酚聚乙二醇醚(15mol的氧化乙烷) 6％
木质素磺酸钠 10％
羧甲基纤维素 1％
硅酮油(处于在水中75％的乳液的形式) 1％
水 32％
将精细研磨的组合与这些佐剂密切混合，从而给出悬浮液浓缩物，可以通过用水稀释从该浓缩物获得具有任何所希望的稀释度的悬浮液。使用此类稀释物，可以对活的植物连同植物繁殖材料进行处理并且对其针对微生物侵染通过喷雾、倾倒或浸渍进行保护。
种子处理用的可流动性浓缩物
活性成分 40％
丙二醇 5％
共聚物丁醇PO/EO 2％
三苯乙烯酚，具有10-20摩尔EO 2％
1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(处于在水中20％的溶液形式) 0.5％
单偶氮-颜料钙盐 5％
硅酮油(处于在水中75％的乳液的形式) 0.2％
水 45.3％
将精细研磨的组合与这些佐剂密切混合，从而给出悬浮液浓缩物，可以通过用水稀释从该浓缩物获得具有任何所希望的稀释度的悬浮液。使用此类稀释物，可以对活的植物连同植物繁殖材料进行处理并且对其针对微生物侵染通过喷雾、倾倒或浸渍进行保护。
缓释的胶囊悬浮液
将28份的组合与2份的芳香族溶剂以及7份的甲苯二异氰酸酯/多亚甲基-聚苯基异氰酸酯-混合物(8:1)进行混合。将此混合物在1.2份的聚乙烯醇、0.05份的消泡剂以及51.6份的水的混合物中进行乳化直至达到所希望的粒度。向此乳液中添加在5.3份的水中的2.8份的1,6-己二胺混合物。将混合物搅拌直至聚合反应完成。将获得的胶囊悬浮液通过加入0.25份的增稠剂以及3份的分散剂进行稳定。该胶囊悬浮液配制品含有28％的活性成分。介质胶囊的直径是8微米-15微米。将所得配制品作为适用于此目的装置中的水性悬浮液施用到种子上。
配制品类型包括乳液浓缩剂(EC)、悬浮液浓缩物(SC)、悬乳剂(SE)、胶囊悬浮剂(CS)、水可分散性颗粒剂(WG)、可乳化性颗粒剂(EG)、油包水型乳液(EO)、水包油型乳液(EW)、微乳液(ME)、油分散体(OD)、油悬剂(OF)、油溶性液剂(OL)、可溶性浓缩剂(SL)、超低容量悬浮剂(SU)、超低容量液剂(UL)、母药(TK)、可分散性浓缩剂(DC)、可湿性粉剂(WP)、可溶性颗粒剂(SG)或与农业上可接受的佐剂组合的任何技术上可行的配制品。
制备实例：
“Mp”是指以℃计的熔点。自由基表示甲基基团。1H NMR测量值在Brucker 400MHz分光计上记录，化学位移相对于TMS标准品以ppm给出。光谱在如指定的氘代溶剂中测量。常用缩写：aq＝水性、min＝分钟、h＝小时、sat＝饱和的、Rt＝保留时间、mCPBA＝间氯过苯甲酸、MeOH＝甲醇、EtOH＝乙醇、EA＝乙酸乙酯、THF＝四氢呋喃、NaHCO3＝碳酸氢钠、Na2CO3＝碳酸钠、HCl＝氯化氢、DCM或CH2Cl2＝二氯甲烷、DCE＝1,2-二氯乙烷、Et3N＝三乙胺、DMF＝N,N-二甲基甲酰胺、TFA＝三氟乙酸、HATU＝1-[双(二甲基氨基)亚甲基]-1H-1,2,3-三唑[4,5-b]吡啶鎓3-氧化六氟磷酸盐、MW＝微波。用以下LCMS方法中的任一种来表征这些化合物。对于每种化合物获得的特征LCMS值是保留时间(“Rt”，以分钟为单位记录)和测量的分子离子(M+H)+。
LCMS方法：
方法A：
在来自沃特斯(Waters)的质谱仪(SQD或ZQ单四极杆质谱仪)上记录光谱，该质谱仪配备有电喷射源(极性：正离子或负离子，毛细管：3.00kV，锥孔范围(Cone range)：30V至60V，提取器：2.00V，源温度：150℃，去溶剂化温度：350℃，锥孔气体流量：0L/Hr，去溶剂化气体流量：650L/Hr，质量范围：100Da至900Da)以及来自沃特斯的Acquity UPLC：二元泵，加热管柱室以及二极管阵列检测器。溶剂脱气装置，二元泵，加热柱室以及二极管阵列检测器。柱：沃特斯UPLC HSS T3，1.8μm，30x 2.1mm，温度：60℃，DAD波长范围(nm)：210至500，溶剂梯度：A＝水+5％MeOH+0.05％HCOOH，B＝乙腈+0.05％HCOOH：梯度：梯度：0min 0％B，100％A；1.2min至1.5min 100％B；流量(ml/min)0.85。
方法B：
在来自沃特斯(Waters)的质谱仪(SQD或ZQ单四极杆质谱仪)上记录光谱，该质谱仪配备有电喷射源(极性：正离子或负离子，毛细管：3.00kV，锥孔范围(Cone range)：30V至60V，提取器：2.00V，源温度：150℃，去溶剂化温度：350℃，锥孔气体流量：0L/Hr，去溶剂化气体流量：650L/Hr，质量范围：100Da至900Da)以及来自沃特斯的Acquity UPLC：二元泵，加热管柱室以及二极管阵列检测器。溶剂脱气装置，二元泵，加热柱室以及二极管阵列检测器。柱：沃特斯UPLC HSS T3，1.8μm，30x 2.1mm，温度：60℃，DAD波长范围(nm)：210至500，溶剂梯度：A＝水+5％MeOH+0.05％HCOOH，B＝乙腈+0.05％HCOOH：梯度：梯度：0min 0％B，100％A；2.7min-3.0min 100％B；流量(ml/min)0.85。
方法C：
在来自安捷伦科技(Agilent Technologies)的质谱仪(6410三重四极杆质谱仪)上记录光谱，该质谱仪配备有电喷射源(极性：正和负极转换：毛细管：4.00kV，碎裂电压：100.00V，气体温度：350℃，气体流量：11L/min，喷雾器气体：45psi，质量范围：110-1000Da，DAD波长范围：210-400nm)。柱：KINETEX EVO C18，长度50mm，直径4.6mm，粒度2.6μm。柱烘箱温度40℃。溶剂梯度：A＝含0.1％甲酸的水:乙腈(95:5v/v)。B＝含0.1％甲酸的乙腈。梯度＝0min90％A，10％B；0.9min-1.8min 0％A，100％B，2.2min-2.5min 90％A，10％B。流速：1.8mL/min。
方法D：
在来自沃特斯的质谱仪(Acquity SDS质谱仪)上记录光谱，该质谱仪配备有电喷射源(极性：正和负极转换：毛细管：3.00kV，锥孔电压：41.00V，源温度：150℃，去溶剂化气体流量：1000L/Hr，去溶剂化温度：500℃，锥孔气体流量：50L/hr，质量范围：110Da-800Da，PDA波长范围：210nm-400nm)。柱：Acquity UPLC HSS T3C18，长度30mm，直径2.1mm，粒度1.8μm。柱烘箱温度40℃。溶剂梯度：A＝含0.1％甲酸的水:乙腈(95:5v/v)。B＝含0.05％甲酸的乙腈。梯度＝0min 90％A，10％B；0.2min 50％A，50％B；0.7min-1.3min 0％A，100％B；1.4min-1.6min 90％A，10％B。流速：0.8mL/min。
a)中间体的合成：
实例I1：乙基N-甲基-4-(三氟甲基)吡啶-2-氨基硫代甲亚氨酸酯(中间体I1)的制 备
步骤I1.1：N-甲基-4-(三氟甲基)吡啶-2-甲酰胺的制备
向4-(三氟甲基)吡啶-2-甲酸(97％，10.0g，50.76mmol)在二氯甲烷(200ml)中的溶液中逐滴添加N,N-二甲基甲酰胺(0.1ml)和草酰氯(5.66ml，66.00mmol)。将反应混合物在环境温度下搅拌过夜，然后在真空中浓缩至干燥以获得呈固体的4-(三氟甲基)吡啶-2-甲酰氯(10.5g)。
在0℃-5℃下向在四氢呋喃(40ml)中的甲胺(2M，在四氢呋喃)(62.6ml，125.2mmol)添加三乙胺(10.4ml，75.03mmol)，随后逐滴添加4-(三氟甲基)吡啶-2-甲酰氯(10.5g，50.11mmol，如上制备)在四氢呋喃(60ml)中的溶液。允许该混合物加热至环境温度并搅拌2小时。将得到的悬浮液过滤，将固体残余物用叔丁基甲基醚(3x)洗涤，并且在减压下蒸发滤液。将残余物溶解在正丁基甲醚中，将有机相用水(3x)和盐水洗涤，经硫酸钠干燥并在真空中浓缩。将粗材料用正丁基甲醚稀释，用活性炭处理，将混合物搅拌15分钟并过滤。将滤液在真空中蒸发获得呈固体的N-甲基-4-(三氟甲基)吡啶-2-甲酰胺(9.2g)，mp 60℃-62℃。将此材料不经进一步纯化而使用。LCMS(方法B):205(M+H)+；保留时间：0.86min。1H-NMR(CDCl3,ppm)3.07(d,3H),7.66(d,1H),8.01(br s,1H),8.45(s,1H),8.74(d,1H)。
步骤I1.2：N-甲基-4-(三氟甲基)吡啶-2-硫代甲酰胺的制备
向N-甲基-4-(三氟甲基)吡啶-2-甲酰胺(32.5g，159.2mmol)在吡啶(870ml)中的溶液中添加五硫化二磷(42.5g，95.6mmol)并且将混合物在回流温度下搅拌5小时。冷却后，在真空中除去溶剂，将残余物用水稀释，并且将水相用二乙醚(3×)提取。将合并的有机层用水/盐水(1:1)溶液(4x)洗涤，在硫酸钠上干燥并且在减压下浓缩以给出呈固体的N-甲基-4-(三氟甲基)吡啶-2-硫代甲酰胺(30.9g)，mp 69℃-70℃。将此材料不经进一步纯化而使用。LCMS(方法B):221(M+H)+；保留时间：1.42min。1H-NMR(CDCl3,ppm)3.43(d,3H),7.66(d,1H),8.68(d,1H),8.96(s,1H),10.14(br s,1H)。
步骤I1.3：乙基N-甲基-4-(三氟甲基)吡啶-2-氨基硫代甲亚氨酸酯(I1)的制备
向N-甲基-4-(三氟甲基)吡啶-2-硫代甲酰胺(10.2g，46.32mmol)在乙醇(200ml)中的溶液中添加乙醇钠(21wt％，在EtOH中)(15.2g，46.3mmol，17.3ml)并且将混合物在室温下搅拌40分钟。添加碘乙烷(14.5g，92.68mmol，7.49ml)并且在室温下持续搅拌过夜。将反应混合物在真空中浓缩，用正丁基甲醚稀释，将有机相用水(3x)、饱和碳酸钠水溶液和盐水连续洗涤，在硫酸钠上干燥并在减压下蒸发以给出呈液体的N-甲基-4-(三氟甲基)吡啶-2-氨基硫代甲亚氨酸乙酯(10.4g)。将此材料不经进一步纯化而使用，LCMS(方法B):249(M+H)+；保留时间：1.20min。1H-NMR(CDCl3,ppm,主要同分异构体)1.15(t,3H),2.87(q,2H),3.53(s,3H),7.55(d,1H),7.91(s,1H),8.84(d,1H)。
实例I2：6-乙基硫烷基-1-甲基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-碳酰肼(中间体I2)的 制备
步骤I2.1：4-氯-2-乙基硫烷基-5-硝基-苯甲酸的合成
在90℃，向4-氯-2-氟-5-硝基-苯甲酸(20g，91.095mmol，可商购的)在1-甲基-2-吡咯烷酮(250mL)中的溶液中添加叔丁醇钠(9.6302g，100.20mmol)。在10min之后添加乙基硫烷基钠(9.366g，100.20mmol)。在90℃下将反应物搅拌2小时。转换完成后，形成了两种产物。将反应混合物倾倒入1升水中，并通过添加浓盐酸(37％)酸化pH，并且形成沉淀。将固体过滤得到两种产物的混合物。允许滤液静置。将固体悬浮于乙醚中并且过滤。固体(纯)被鉴定为双-乙基硫烷基产物。将滤液在真空下浓缩，以给出4-氯-2-乙基硫烷基-5-硝基-苯甲酸(8.9g，34mmol)。LC-MS(方法A):Rt＝1.00min,(260,MH-)(262,MH+)。
1H NMR(300MHz,CDCl3)ppm 13.84(s,1H)8.52(s,1H)；7.6(s,1H)；3.09(q,2H)；1.3(t,3H)。
步骤I2.2：2-乙基硫烷基-4-(甲基氨基)-5-硝基-苯甲酸的合成
向4-氯-2-乙基硫烷基-5-硝基-苯甲酸(8.9g，34mmol)在四氢呋喃(20mL，244mmol)中的溶液中缓慢添加在四氢呋喃(100mL，200mmol)中的甲胺(2mol/L)。将混合物在环境温度下搅拌过夜。仅观察到几次转换。将悬浮液转移到高压釜中，添加30mL的甲胺2N，并且将反应在80℃下搅拌5小时。反应不完全，并且另外添加20mL的2N甲胺，然后将反应物在高压釜中搅拌过周末。反应完成，并且在真空下浓缩该反应混合物。将固体吸收在水中并用1N氢氧化钠碱化，然后用乙酸乙酯提取。将水相用浓缩的37％盐酸酸化并用乙酸乙酯提取。将所有有机层合并，并且用硫酸镁干燥，并且在真空中浓缩。然后将残余物通过快速色谱法纯化，以给出呈黄褐色固体的2-乙基硫烷基-4-(甲基氨基)-5-硝基-苯甲酸(3.95g，15.4mmol)。LC-MS(方法A):Rt＝1.04min,(257,MH+)。1H NMR(300MHz,CDCl3)ppm12.87(s,1H)8.68(s,1H)；6.55(s,1H)；3.05(s,3H)；3.00(q,2H)1.33(t,3H)。
步骤I2.3：6-乙基硫烷基-1-甲基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-甲酸的合成
在0℃向在2,2,2-三氟乙酸(10mL，129mmoL)中的2-乙基硫烷基-4-(甲基氨基)-5-硝基-苯甲酸(0.300 g，1.17 mmoL)溶液中添加锌(0.260 g，3.98 mmoL)并移除冷却浴。30min之后，根据LC/MS还原完成；观察到一些环化产物。然后将棕色溶液在70℃下加热以使二氨基产物环化。1小时之后LC/MS显示环化完成。将反应混合物浓缩至一半，倾倒入水中并用乙酸乙酯提取。将有机相用水和盐水洗涤，用硫酸镁干燥并在真空下浓缩。通过快速色谱纯化残余物，以给出6-乙基硫烷基-1-甲基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-甲酸(0.14 g，0.46mmol)。LC-MS(方法A):Rt＝1.06 min,(303,MH-)(305,MH+)。1H NMR(300 MHz,CDCl3)ppm 13.03(s,1H)8.30(s,1 H)；7.64(s,1H)；4.00(s,3 H)；3.06(q,2H)1.32(t,3H)。
步骤I2.4：6-乙基硫烷基-1-甲基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-碳酰肼(I2)的合成
向6-乙基硫烷基-1-甲基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-甲酸(659 mg，2.07 mmol)在甲醇(20 ml)中的溶液中添加一水合肼(1.64 ml，33.13mmol)，并将混合物在回流搅拌3小时。添加3 mL的肼，并在80℃3小时之后，观察到20％-30％的转化率。再添加3 mL的肼，以及最后再添加5 mL，随后需要在80℃搅拌过夜以完成该反应。在冷却后，将该反应混合物在减压下浓缩，将残余物用水研磨，过滤并将固体用水洗涤，然后在真空下干燥以得到呈固体的6-乙基硫烷基-1-甲基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-碳酰肼(732 mg)。LCMS(方法A):317(M-H)-/319(M+H)+，保留时间0.69 min。将此材料不经进一步纯化而使用。
实例I3：3-乙基磺酰基喹啉-2-碳酰肼(中间体I3)的合成
步骤I3.1：乙基3-乙基硫烷基喹啉-2-甲酸酯的合成：
向化合物乙基3-氨基喹啉-2-甲酸酯(3.6g，16.66mmol，可商购的)在DCE(30ml)中的搅拌的溶液中添加二乙基二硫化物(4.51ml，36.6mmol)，然后在环境温度逐滴添加叔丁基亚硝酸盐。将该反应混合物加热至40℃持续2小时。通过TLC监测反应。完成起始原料添加后，将反应混合物用CH2Cl2稀释并用水(2x 10mL)洗涤。将有机层经硫酸钠干燥。过滤、浓缩并通过使用己烷-乙酸乙酯(100-200硅胶)的柱色谱纯化，以给出所希望的呈黄色液体的化合物(量：1.0g)。1H NMR(400MHz,CDCl3):δ(ppm)8.14(d,1H),8.06(s,1H),7.75(d,1H),7.68(m,1H),7.58(m,1H),4.54(q,2H),3.03(q,2H),1.48(t,3H),1.40(t,3H)。
步骤I3.2：乙基3-乙基磺酰基喹啉-2-甲酸酯的合成
使用与以下实例P2中使用的方案相同的方案，用在二氯甲烷中的mCPBA来制备乙基3-乙基磺酰基喹啉-2-甲酸酯。LC-MS(方法A):Rt＝0.86min；(M+H)294；mp：76℃-78℃。
步骤I3.3：3-乙基磺酰基喹啉-2-碳酰肼(I3)的合成
向乙基3-乙基磺酰基喹啉-2-甲酸酯(在步骤I3.2中制备的，0.5g)在甲醇(4ml)中的搅拌的溶液中缓慢地添加一水合肼(0.166mL)。将该反应混合物用氩吹扫，然后在微波中在120℃加热60min。将溶剂在真空下蒸发，并将残余胶状物溶解在乙酸乙酯(50ml)中，用20ml水洗涤4次，经硫酸钠干燥，过滤并在真空中减少至干燥以给出所希望的化合物(0.409g)。LC-MS(方法A):Rt＝0.55min；(M+H)280。
实例I4：乙基N-甲基-6-(三氟甲基)嘧啶-4-氨基硫代甲亚氨酸酯(中间体I4)的合 成
使用以上实例I1的步骤I1.1、I1.2和I1.3，从6-(三氟甲基)嘧啶-4-甲酸(可商购的)开始制备中间体I4。1H NMR(400MHz,CDCl3)δppm 1.18(t,3H),2.96(q,2H),3.56(s,3H),8.04(s,1H),9.42(s,1H)。
实例I5：5-氯-2-乙基磺酰基-4-硝基-苯并酰肼盐酸盐(中间体I5)的合成
步骤I5.1：甲基5-氯-2-乙基磺酰基-苯甲酸酯的合成
向在0℃冷却的甲基5-氯-2-乙基硫烷基-苯甲酸酯(根据Synthesis[合成]2011(21),3429-3434制备的)(3.00g，13.0mmol)在二氯甲烷(100ml)中的溶液中分部分添加3-氯苯过氧甲酸(5.97g，26.7mmol)以维持温度低于5℃。将该反应混合物在0℃搅拌10min并然后在室温搅拌3小时。将该反应混合物在0℃冷却，用水(20ml)淬灭，并将水层用二氯甲烷提取三次(3x 15mL)。将合并的有机层用饱和碳酸氢钠溶液洗涤(2x 15ml)，经硫酸钠干燥，过滤并浓缩。将粗材料通过硅胶柱层析，用在环己烷中的乙酸乙酯洗脱进行纯化。将所选级分蒸发以产生呈白色固体的标题化合物。LCMS(方法C):263/265(M+H)+；保留时间：1.42min。
步骤I5.2：5-氯-2-乙基磺酰基-苯甲酸的合成
向甲基5-氯-2-乙基磺酰基-苯甲酸酯(4.00g，15.2mmol)在四氢呋喃(100ml)中的溶液中添加氢氧化锂水合物(774mg，18.3mmol)在水(10mL)中的溶液。将该反应混合物在室温搅拌3小时并直接蒸发至干燥。将所得粗材料吸收进浓HCl中，将沉淀的所得白色固体过滤出，再次溶解在乙酸乙酯中并将该溶液经硫酸钠干燥，过滤并浓缩。将粗化合物在正戊烷中研磨以得到呈白色固体的所希望的产物。LCMS(方法C):272/274(M+Na)+；保留时间：1.03min。
步骤I5.3：5-氯-2-乙基磺酰基-4-硝基-苯甲酸的合成
向5-氯-2-乙基磺酰基-苯甲酸(3.50g，14.0mmol)在浓硫酸(15ml)中的溶液中添加发烟硝酸(3.6ml，84.0mmol)。将该反应混合物在100℃加热1.5小时。在冷却至室温后，将该有机反应混合物缓慢地倾倒至冰水中。将白色沉淀物过滤出，用冷水和环己烷洗涤，并再次溶解在乙酸乙酯中。将所得溶液经硫酸钠干燥，过滤并浓缩以得到标题化合物。LCMS(方法C):292/294(M-H)-；保留时间：0.96min。
步骤I5.4：叔丁基N-[(5-氯-2-乙基磺酰基-4-硝基-苯甲酰基)氨基]氨基甲酸酯的合成
向5-氯-2-乙基磺酰基-4-硝基-苯甲酸(400mg，1.36mmol)在N,N-二甲基甲酰胺(10ml)中的溶液中添加HATU(673mg，1.77mmol)和三乙胺(0.574ml，4.09mmol)。在搅拌5min后，添加叔丁基N-氨基氨基甲酸酯(234mg，1.77mmol)，并将该反应混合物在室温搅拌12小时。将该反应用水淬灭，将水相用乙酸乙酯提取，将合并的有机相经硫酸钠干燥，过滤并浓缩。将粗材料通过硅胶柱层析，用在环己烷中的乙酸乙酯洗脱进行纯化。将所选级分蒸发以产生呈白色固体的标题化合物。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ9.52(s,1H),9.00(br s,1H),8.42(s,1H),7.43(s,1H),7.29(s,1H),7.19-7.11(m,1H),7.17-7.02(m,1H),7.14(br s,1H),3.57(q,J＝7.3Hz,2H),1.74(s,4H),1.58-1.58(m,1H),1.48-1.39(m,21H),1.31-1.24(m,4H)。
步骤I5.5：5-氯-2-乙基磺酰基-4-硝基-苯并酰肼盐酸盐(I5)的合成
将叔丁基N-[(5-氯-2-乙基磺酰基-4-硝基-苯甲酰基)氨基]氨基甲酸酯(2.90g，7.1mmol)在HCl(4M，在二噁烷中)(70ml，280mmol)中的溶液在室温搅拌2小时。将该反应混合物蒸发至干燥，并将所得白色固体在二乙醚中研磨以得到所希望的化合物。LCMS(方法C；游离碱):308/310(M+H)+；保留时间：1.13min。
实例I6：4-氯-2-乙基硫烷基-5-硝基-苯并酰肼盐酸盐(中间体I6)的合成
步骤I6.1：叔丁基N-[(4-氯-2-乙基硫烷基-5-硝基-苯甲酰基)氨基]氨基甲酸酯的合成
向4-氯-2-乙基硫烷基-5-硝基-苯甲酸(制备实例I2，步骤I2.1)(5.00g，19.1mmol)在N,N-二甲基甲酰胺(80ml)中的溶液中添加三乙胺(8.05ml，57.3mmol)、HATU(8.72g，22.9mmol)和叔丁基N-氨基氨基甲酸酯(3.03g，22.9mmol)。将该反应混合物在室温搅拌12小时，用水淬灭，并将水相用乙酸乙酯提取。将合并的有机相经硫酸钠干燥，过滤并浓缩。将粗材料通过硅胶柱层析，用在环己烷中的乙酸乙酯洗脱进行纯化。将所选级分蒸发以产生呈白色固体的标题化合物。LCMS(方法D):374/376(M-H)-；保留时间：0.95min。
步骤I6.2：4-氯-2-乙基硫烷基-5-硝基-苯并酰肼盐酸盐(中间体I6)的合成
将叔丁基N-[(4-氯-2-乙基硫烷基-5-硝基-苯甲酰基)氨基]氨基甲酸酯(200mg，0.53mmol)在HCl(4M，在二噁烷中)(2ml，8.00mmol，15当量)中的溶液在室温搅拌30min。将该反应混合物蒸发至干燥，并将所得白色固体在二乙醚中研磨以得到所希望的化合物。LCMS(方法D):276/278(M+H)+；保留时间：0.58min。
实例I7：6-乙基磺酰基-2,2-二甲基-3H-氟[3,2-b]吡啶-5-碳酰肼(中间体I7)的 合成
步骤I7.1：5-溴-3-氟-吡啶-2-羧酸的合成
将在浓HCl(200ml)中的5-溴-3-氟-吡啶-2-甲腈(21.0g，100mmol)的混合物在140℃回流4小时。在冷却至室温后，将反应混合物倾倒进冰水中。将沉淀的固体在真空下过滤并干燥以给出所希望的化合物(18.3g)。1H NMR(d6-DMSO,400MHz):13.76(s,1H),8.64(s,1H),8.33-8.36(dd,1H)。19F NMR(d6-DMSO,300MHz):-113.70(d,1F)。
步骤I7.2：甲基5-溴-3-氟-吡啶-2-甲酸酯的合成
在室温，向5-溴-3-氟-吡啶-2-甲酸(11g，50.0mmol)在甲醇(100ml)中的溶液中逐滴添加SOCl2(50ml，685mmol)。将该反应混合物在室温搅拌3小时。将该混合物倾倒入水中并用乙酸乙酯提取三次。将合并的有机层经硫酸钠干燥，过滤并在真空下浓缩以给出甲基5-溴-3-氟-吡啶-2-甲酸酯。1H NMR(CDCl3,400MHz):8.58(s,1H),7.76(dd,1H),3.98(s,3H)。19F NMR(CDCl3,300MHz):-112.36(d,1F)。
步骤I7.3：甲基3-氟-5-羟基-吡啶-2-甲酸酯的合成
将甲基5-溴-3-氟-吡啶-2-甲酸酯(4.68g，20mmol)、双(频哪醇合)二硼(7.62g，30mmol)、乙酸钾(2.94g，30mmol)、三(二亚苄基丙酮)二靶(732mg，0.80mmol)、三环己基膦(448mg，1.6mmol)在1,4-二噁烷(100ml)中的混合物在90℃在氮气氛下搅拌16小时。在冷却至室温后，将反应混合物倾倒进水中并用乙酸乙酯提取三次。将合并的有机层用硫酸钠干燥，过滤并在真空下浓缩。将粗产物未经纯化而直接使用。
向以上获得的粗材料在THF(100ml)中的溶液中添加30％水性H2O2(30ml)溶液。在室温搅拌24小时后，将该混合物倾倒进水中并用乙酸乙酯提取三次。将合并的有机层用硫酸钠干燥，过滤并在真空下浓缩。将粗产物通过从石油醚和乙酸乙酯的混合物中重结晶以给出甲基3-氟-5-羟基-吡啶-2-甲酸酯(1.75g)。1H NMR(d6-DMSO,400MHz):11.38(s,1H),8.09(s,1H),7.16(d 1H),3.82(s,3H)。19F NMR(d6-DMSO,300MHz):-116.50(d,1F)。
步骤I7.4：甲基3-氟-5-(2-甲基烯丙氧基)吡啶-2-甲酸酯的合成
向甲基3-氟-5-羟基-吡啶-2-甲酸酯(4.3g，25mmol)和3-氯-2-甲基-丙-1-烯(4.5g，4.9ml，50mmol)在丙酮(40ml)和DMF(10ml)中的搅拌的溶液中添加碳酸钾(6.9g，50mmol)和催化量的碘化钾(72mg，0.43mmol)。将该反应混合物在90℃回流24小时。在冷却至室温后，将固体过滤并将溶液在真空下浓缩。将粗产物通过二氧化硅快速柱色谱(石油醚/乙酸乙酯4:1混合物)进行纯化以给出甲基3-氟-5-(2-甲基烯丙氧基)吡啶-2-甲酸酯(3.54g)。1H NMR(CDCl3,400MHz):8.24(d,1H),7.00(d,1H),5.07(d,2H),4.51(s,2H),3.95(s,3H),1.80(s,3H)。19F NMR(CDCl3,300MHz):-116.53(d,1F)。
步骤I7.5：甲基6-氟-2,2-二甲基-3H-氟[3,2-b]吡啶-5-甲酸酯的合成
在氮气氛下，将甲基3-氟-5-(2-甲基烯丙氧基)吡啶-2-甲酸酯(900mg，4.0mmol)在N-甲基-2-吡咯烷酮NMP(15ml)中的溶液在200℃回流24小时。在冷却至室温后，将该反应混合物用乙酸乙酯和水稀释。将有机层用盐水洗涤，经硫酸钠干燥，过滤并浓缩。将粗产物未经进一步纯化而直接使用。
将以上获得的粗产物在甲酸(40ml)中的溶液在120℃回流24小时。将该反应混合物蒸发至干燥并将残余物通过二氧化硅快速柱色谱(石油醚/乙酸乙酯4:1)进行纯化以得到甲基6-氟-2,2-二甲基-3H-氟[3,2-b]吡啶-5-甲酸酯(180mg，0.80mmol)。1H NMR(CDCl3,400MHz):6.76(d,1H),3.97(s,3H),3.15(s,2H),1.55(s,6H)。19FNMR(CDCl3,300MHz):-118.58(d,1F)。
步骤I7.6：甲基6-乙基硫烷基-2,2-二甲基-3H-氟[3,2-b]吡啶-5-甲酸酯的合成
在0℃，向甲基6-氟-2,2-二甲基-3H-氟[3,2-b]吡啶-5-甲酸酯(6.0g，20mmol)在DMF(120ml)中的溶液中分部分添加乙硫醇钠(2.2g，26mmol)。在完成添加后，将该反应混合物在室温搅拌30min。将该混合物用水和乙酸乙酯稀释，将各相分离并将水相用乙酸乙酯提取三次。然后将合并的有机层用水洗涤三次，经硫酸钠干燥，过滤并蒸发至干燥。将残余物通过二氧化硅快速柱色谱进行纯化以获得甲基6-乙基硫烷基-2,2-二甲基-3H-氟[3,2-b]吡啶-5-甲酸酯。1H NMR(CDCl3,400MHz):6.94(s,1H),3.97(s,3H),3.15(s,2H),2.90(q,2H),1.54(s,6H),1.41(t,3H)。
步骤I7.7：甲基6-乙基磺酰基-2,2-二甲基-3H-氟[3,2-b]吡啶-5-甲酸酯的合成
将甲基6-乙基硫烷基-2,2-二甲基-3H-氟[3,2-b]吡啶-5-甲酸酯(212mg，0.5mmol)和mCPBA(344mg，2.0mmol)在DCM(20ml)中的溶液在室温搅拌4小时。将这些混合物倾倒进碳酸氢钠和硫酸钠在水中的饱和溶液中，并用DCM提取三次。将合并的有机层用硫酸钠干燥，过滤并在真空下浓缩。将粗产物通过二氧化硅快速柱色谱进行纯化以获得甲基6-乙基磺酰基-2,2-二甲基-3H-氟[3,2-b]吡啶-5-甲酸酯。1H NMR(CDCl3,400MHz):7.57(s,1H),4.01(s,3H),3.24(s,2H),3.58(q,2H),1.58(s,6H),1.41(t,3H)。
步骤I7.8：6-乙基磺酰基-2,2-二甲基-3H-氟[3,2-b]吡啶-5-羧酸的合成
向甲基6-乙基磺酰基-2,2-二甲基-3H-氟[3,2-b]吡啶-5-甲酸酯(5.98g，18mmol)在THF(30ml)中的搅拌的溶液中添加NaOH(4g，100mmol)和水(120mL)。将该反应混合物在室温搅拌2小时，然后倾倒进稀释的水性盐酸中并在真空下浓缩。用水性HCl将pH值调节至2，并将混合物用乙酸乙酯提取三次。将合并的有机层经无水硫酸钠干燥，过滤并在真空中浓缩以提供呈固体的6-乙基磺酰基-2,2-二甲基-3H-氟[3,2-b]吡啶-5-甲酸。1H NMR(d6-DMSO,400MHz):13.72(s,1H),7.49(s,1H),3.53(q,2H),3.26(s,2H),1.52(s,6H),1.20(t,3H)。
步骤I7.9：6-乙基磺酰基-2,2-二甲基-3H-氟[3,2-b]吡啶-5-碳酰肼(I7)的合成
在氩下，向甲基6-乙基磺酰基-2,2-二甲基-3H-氟[3,2-b]吡啶-5-甲酸酯(490mg，1.64mmol)在甲醇(10ml)中的溶液中添加一水合肼(0.812ml，16.4mmol)，并将该反应加热至回流持续2小时。在添加更多的一水合肼(8.2mmol)之后，将该反应混合物在微波中在75℃加热145min。将溶剂在真空下蒸发，并将残余物通过CombiFlash(硅胶，0-1％甲醇，在二氯甲烷中)进行纯化以得到呈固体的6-乙基磺酰基-2,2-二甲基-3H-氟[3,2-b]吡啶-5-碳酰肼(I7)。LCMS(方法A):保留时间0.63min；300(M+H)+。
b)具有式(I)的化合物的实例的合成：
实例P1：6-乙基硫烷基-1-甲基-5-[4-甲基-5-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]-1,2,4- 三唑-3-基]-2-(三氟甲基)苯并咪唑(化合物A1)的制备
将乙基N-甲基-4-(三氟甲基)吡啶-2-氨基硫代甲亚氨酸酯(中间体I1，0.377g，1.52mmol)和6-乙基硫烷基-1-甲基-2-(三氟甲基)苯并咪唑-5-碳酰肼(中间体I2，0.483g，1.52mmol)在吡啶(10ml)中的溶液在150℃在MW下加热6小时。在冷却后，将该反应混合物在减压下浓缩并将残余物通过二氧化硅快速柱色谱(环己烷/乙酸乙酯)进行纯化以得到呈固体的6-乙基-硫烷基-1-甲基-5-[4-甲基-5-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]-1,2,4-三唑-3-基]-2-(三氟甲基)苯并咪唑(化合物A1)(358mg)。1H NMR(400MHz,CDCl3)δppm 1.24(t,3H),2.88(q,2H),3.88(s,3H),4.02(s,3H),7.57(dd,1H),7.61(s,1H),7.98(s,1H),8.74(s,1H),8.86(d,1H)。
实例P2：6-乙基磺酰基-1-甲基-5-[4-甲基-5-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]-1,2,4- 三唑-3-基]-2-(三氟甲基)苯并咪唑(化合物A2)的制备
在10℃，向6-乙基硫烷基-1-甲基-5-[4-甲基-5-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]-1,2,4-三唑-3-基]-2-(三氟甲基)苯并咪唑(化合物A1)(346mg，0.7113mmol)在二氯甲烷(15ml)中的溶液中一次性添加mCPBA(75wt％，在水中)(360mg，01.56mmol，75％)，并将混合物在室温搅拌2小时。将该反应混合物用饱和硫代硫酸钠溶液淬灭，并用二氯甲烷提取。将有机相用水性氢氧化钠洗涤，经硫酸钠干燥并在减压下浓缩以得到6-乙基-磺酰基-1-甲基-5-[4-甲基-5-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]-1,2,4-三唑-3-基]-2-(三氟甲基)苯并咪唑(化合物A2)(365mg)。1H-NMR(CDCl3,ppm)δppm 1.27-1.32(m,3H),3.54(m,2H),3.87(s,3H),4.15(s,3H),7.59(dd,1H),8.05(s,1H),8.43(s,1H),8.70(s,1H),8.86(d,1H)。
实例P3：5-乙基磺酰基-6-[4-甲基-5-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]-1,2,4-三唑-3- 基]-2-(三氟甲基)-1,3-苯并噻唑(化合物A6)的制备
步骤P3.1：2-[5-(5-氯-2-乙基磺酰基-4-硝基-苯基)-4-甲基-1,2,4-三唑-3-基]-4-(三氟甲基)吡啶的合成
向5-氯-2-乙基磺酰基-4-硝基-苯并酰肼盐酸盐(I5)(700mg，2.03mmol)在乙酸(20ml)中的溶液中添加乙基N-甲基-4-(三氟甲基)吡啶-2-氨基硫代甲亚氨酸酯(I1)(1.01g，4.06mmol)。将该反应混合物在室温搅拌2小时，并直接浓缩。将冰添加至残余物中，将pH通过添加饱和的碳酸钾溶液来中和，并将水相用乙酸乙酯提取。将合并的有机相用盐水洗涤，用硫酸钠进行干燥并进行浓缩。将粗材料通过硅胶柱层析，用在环己烷中的乙酸乙酯洗脱进行纯化。将所选级分蒸发，以产生标题化合物。LCMS(方法C):476/478(M+H)+；保留时间：1.57min。
步骤P3.2：2-[5-(5-叔丁基硫烷基-2-乙基磺酰基-4-硝基-苯基)-4-甲基-1,2,4-三唑-3-基]-4-(三氟甲基)吡啶的合成
向2-[5-(5-氯-2-乙基磺酰基-4-硝基-苯基)-4-甲基-1,2,4-三唑-3-基]-4-(三氟甲基)吡啶(900mg，1.89mmol)在N,N-二甲基甲酰胺(50ml)中的溶液中添加碳酸钾(392mg，2.84mmol)和2-甲基丙烷-2-硫醇(0.3ml，2.84mmol)。将该反应混合物在室温搅拌3小时，用水淬灭，并将水相用乙酸乙酯提取。将合并的有机相经硫酸钠干燥，过滤并浓缩。将粗材料通过硅胶柱层析，用在环己烷中的乙酸乙酯洗脱进行纯化。将所选级分蒸发以产生足够纯用于下个步骤中的标题化合物。LCMS(方法D):530(M+H)+；保留时间：1.11min。
步骤P3.3：2-叔丁基硫烷基-5-乙基磺酰基-4-[4-甲基-5-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]-1,2,4-三唑-3-基]苯胺TFA盐的合成
向2-[5-(5-叔丁基硫烷基-2-乙基磺酰基-4-硝基-苯基)-4-甲基-1,2,4-三唑-3-基]-4-(三氟甲基)吡啶(230mg，0.43mmol)在三氟乙酸(15ml)中的溶液中添加锌粉末(230mg，3.51mmol)。将该反应混合物在90℃回流1小时。在冷却至室温后，将反应经硅藻土过滤，将溶剂去除，并将粗材料未经进一步纯化而直接使用。LCMS(方法D；游离碱):500(M+H)+；保留时间：1.02min。
步骤P3.4：N-[2-叔丁基硫烷基-5-乙基磺酰基-4-[4-甲基-5-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]-1,2,4-三唑-3-基]苯基]-2,2,2-三氟-乙酰胺的合成
将2-叔丁基硫烷基-5-乙基磺酰基-4-[4-甲基-5-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]-1,2,4-三唑-3-基]苯胺TFA盐(230mg，0.38mmol)在三氟乙酸酐(15ml)中的溶液在室温搅拌30min。将该反应混合物浓缩并将粗产物在下个步骤中直接使用。LCMS(方法D):594(M-H)-；保留时间：1.17min。
步骤P3.5：5-乙基磺酰基-6-[4-甲基-5-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]-1,2,4-三唑-3-基]-2-(三氟甲基)-1,3-苯并噻唑(A6)的合成
将N-[2-叔丁基硫烷基-5-乙基磺酰基-4-[4-甲基-5-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]-1,2,4-三唑-3-基]苯基]-2,2,2-三氟-乙酰胺(230mg，0.39mmol)在三氟乙酸酐(20ml)中的溶液在110℃搅拌过夜。在冷却至室温后，将反应混合物浓缩，并将粗残余物吸收进水中并将水相用乙酸乙酯提取。将合并的有机相用饱和的碳酸氢钠溶液洗涤，经硫酸钠干燥，过滤并浓缩。将粗材料通过硅胶柱层析，用在环己烷中的乙酸乙酯洗脱进行纯化。将所选级分蒸发，以产生标题化合物。LCMS(方法D):522(M+H)+；保留时间：1.04min。
实例P4：6-乙基磺酰基-5-[4-甲基-5-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]-1,2,4-三唑-3- 基]-2-(三氟甲基)-1,3-苯并噻唑(化合物A8)的制备
步骤P4.1：2-[5-(4-氯-2-乙基硫烷基-5-硝基-苯基)-4-甲基-1,2,4-三唑-3-基]-4-(三氟甲基)吡啶的合成
向4-氯-2-乙基硫烷基-5-硝基-苯并酰肼盐酸盐(I6)(3.5g，13mmol)在乙酸(100ml)中的溶液中添加乙基N-甲基-4-(三氟甲基)吡啶-2-氨基硫代甲亚氨酸酯(I1)(4.7g，19mmol)。将该反应混合物在110℃加热2小时。在冷却至室温后固体沉淀，将该固体过滤并丢弃。将母液蒸发至干燥。将残余物在乙酸乙酯中研磨并将所得固体过滤出以给出标题化合物。LCMS(方法C):444/446(M+H)+；保留时间：1.61min。
步骤P4.2：2-[5-(4-叔丁基硫烷基-2-乙基硫烷基-5-硝基-苯基)-4-甲基-1,2,4-三唑-3-基]-4-(三氟甲基)吡啶的合成
向2-[5-(4-氯-2-乙基硫烷基-5-硝基-苯基)-4-甲基-1,2,4-三唑-3-基]-4-(三氟-甲基)吡啶(600mg，1.35mmol)在N,N-二甲基甲酰胺(10ml)中的溶液中添加2-甲基丙烷-2-硫醇(235mg，2.70mmol)和碳酸钾(280mg，2.03mmol)。将该反应混合物在55℃加热2小时。在冷却至室温并用氮脱气2小时后，将反应混合物倾倒至碎冰上。将水相用乙酸乙酯提取，将合并的有机相用盐水洗涤，经硫酸钠干燥，过滤并浓缩。将粗材料通过硅胶柱层析，用在环己烷中的乙酸乙酯洗脱进行纯化。将所选级分蒸发，以给出标题化合物。LCMS(方法D):498(M+H)+；保留时间：1.18min。
步骤P4.3：2-叔丁基硫烷基-4-乙基硫烷基-5-[4-甲基-5-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]-1,2,4-三唑-3-基]苯胺TFA盐的合成
向2-[5-(4-叔丁基硫烷基-2-乙基硫烷基-5-硝基-苯基)-4-甲基-1,2,4-三唑-3-基]-4-(三氟甲基)吡啶(210mg，0.42mmol)在三氟乙酸(10ml)中的溶液中添加锌粉末(220mg，3.38mmol)。将该反应混合物在80℃回流1小时。在冷却至室温后，将反应混合物经硅藻土过滤，将溶剂去除，并将粗材料未经进一步纯化而直接使用。LCMS(方法C，游离碱):468(M+H)+；保留时间：1.20min。
步骤P4.4：N-[2-叔丁基硫烷基-4-乙基硫烷基-5-[4-甲基-5-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]-1,2,4-三唑-3-基]苯基]-2,2,2-三氟-乙酰胺的合成
将2-叔丁基硫烷基-4-乙基硫烷基-5-[4-甲基-5-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]-1,2,4-三唑-3-基]苯胺TFA盐(190mg，0.31mmol)在三氟乙酸酐(10ml)中的溶液在室温搅拌1小时。将该反应混合物蒸发至干燥并将粗材料在下个步骤中直接使用而未经纯化。LCMS(方法C):562(M-H)-；保留时间：1.31min。
步骤P4.5：6-乙基硫烷基-5-[4-甲基-5-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]-1,2,4-三唑-3-基]-2-(三氟甲基)-1,3-苯并噻唑(化合物A7)的合成
将N-[2-叔丁基硫烷基-4-乙基硫烷基-5-[4-甲基-5-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]-1,2,4-三唑-3-基]苯基]-2,2,2-三氟-乙酰胺(210mg，0.37mmol)在2,2,2-三氟乙酸(10ml)中的溶液在100℃搅拌12小时。在冷却至室温后，将反应混合物在减压下蒸发，并将粗残余物用碳酸钾的水性饱和的溶液小心地处理并将水相用乙酸乙酯提取(2x 25ml)。将合并的有机相用盐水洗涤，经硫酸钠干燥，过滤并浓缩。将粗材料通过硅胶柱层析，用在环己烷中的乙酸乙酯洗脱进行纯化。将所选的级分蒸发以产生呈固体的标题化合物，mp 180℃-182℃。LCMS(方法C):490(M+H)+；保留时间：1.69min。1H NMR(400MHz,CDCl3)δppm 1.32(t,J＝7.34Hz,3H),2.98(q,J＝7.34Hz,2H),3.95(s,3H),7.60(d,J＝5.1Hz,1H),8.05(s,1H),8.27(s,1H),8.76(s,1H),8.88(d,J＝5.1Hz,1H)。
步骤P4.6：6-乙基磺酰基-5-[4-甲基-5-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]-1,2,4-三唑-3-基]-2-(三氟甲基)-1,3-苯并噻唑(化合物A8)的合成
向6-乙基硫烷基-5-[4-甲基-5-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]-1,2,4-三唑-3-基]-2-(三氟甲基)-1,3-苯并噻唑(化合物A7)(90mg，0.18mmol)在0℃冷却的二氯甲烷(10ml)中的溶液中分批添加3-氯苯过氧甲酸(87mg，0.39mmol)以维持温度低于5℃。将该反应混合物在0℃搅拌10min并然后在室温搅拌3小时。在反应完成后，将混合物在0℃冷却并用水淬灭。将水相用二氯甲烷提取(3x 15ml)，将合并的有机相用饱和的碳酸氢钠溶液洗涤(2x15ml)，经硫酸钠干燥，过滤并浓缩。通过硅胶柱色谱，用在环己烷中的乙酸乙酯洗脱进行纯化，并将所选的级分蒸发得到标题化合物。LCMS(方法C):522(M+H)+；保留时间：1.42min。
实例P5：1-乙基-6-乙基磺酰基-5-[4-甲基-5-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]-1,2,4- 三唑-3-基]三唑[4,5-b]吡啶(化合物A13)的制备
步骤P5.1：叔丁基N-[5-乙基磺酰基-6-[4-甲基-5-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]-1,2,4-三唑-3-基]-3-吡啶基]氨基甲酸酯的合成
在氮下，向5-溴-3-乙基磺酰基-2-[4-甲基-5-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]-1,2,4-三唑-3-基]吡啶(WO 2017/016910)(0.1g，0.210mmol)在无水1,4-二噁烷(1ml)中的溶液中添加碳酸铯(0.096g，0.294mmol)，随后添加乙酸钯(II)(0.0014g，0.0063mmol)和叔丁基氨基甲酸酯(0.0295g，0.252mmol)。将该反应混合物用氮脱气15分钟。添加2-二环己基膦基-2′,4′,6′-三异丙基二苯基XPhos(0.0092g，0.019mmol)并将该反应混合物在预热的油浴中在110℃加热14小时。将该混合物通过硅藻土床过滤，并将该床用EtOAc(20ml)洗涤。将有机层蒸发并直接经受柱色谱(梯度环己烷+0-60％EtOAc)以给出叔丁基N-[5-乙基磺酰基-6-[4-甲基-5-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]-1,2,4-三唑-3-基]-3-吡啶基]氨基甲酸酯(0.078g)。1H NMR(400MHz,CDCl3)δppm 1.37(t,3H),1.57(s,9H),3.78(q,2H),4.02(s,3H),7.14(s,1H),7.58(d,1H),8.59(d,1H),8.69(s,1H),8.86(d,1H),9.04(d,1H)。
步骤P5.2：叔丁基N-乙基-N-[5-乙基磺酰基-6-[4-甲基-5-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]-1,2,4-三唑-3-基]-3-吡啶基]氨基甲酸酯的合成
在0℃，向氢化钠(0.936g，23.41mmol，60％分散在矿物油中)在四氢呋喃(10ml)中的悬浮液中逐滴添加叔丁基N-[5-乙基磺酰基-6-[4-甲基-5-[4-(三氟-甲基)-2-吡啶基]-1,2,4-三唑-3-基]-3-吡啶基]氨基甲酸酯(2.0g，3.902mmol)在四氢呋喃(50ml)中的溶液。将混合物搅拌30分钟，然后逐滴添加碘乙烷(3.65g，23.41mmol)。将该反应混合物温至室温持续3小时并使用饱和的水性氯化铵溶液淬灭。将水层用乙酸乙酯提取(3x 30ml)，将合并的有机层经硫酸钠干燥并在减压下浓缩。将残余物通过CombiFlash(硅胶，20％EtOAc-环己烷)进行纯化以得到叔丁基N-乙基-N-[5-乙基磺酰基-6-[4-甲基-5-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]-1,2,4-三唑-3-基]-3-吡啶基]氨基甲酸酯(1.6g)。LCMS(方法D):保留时间1.14min；541(M+H)+。
步骤P5.3：N-乙基-5-乙基磺酰基-6-[4-甲基-5-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]-1,2,4-三唑-3-基]吡啶-3-胺的合成
向叔丁基N-乙基-N-[5-乙基磺酰基-6-[4-甲基-5-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]-1,2,4-三唑-3-基]-3-吡啶基]氨基甲酸酯(1.60g，2.960mmol)在1,4-二噁烷(10ml)中的溶液中添加在1,4-二噁烷(50ml)中的4N氯化氢溶液并将该混合物在室温搅拌3小时，然后蒸发至干燥。将水(10ml)添加至残余物中并将该混合物用水性饱和碳酸钾溶液中和。将水相用乙酸乙酯提取(3x 20ml)，将合并的有机层用盐水(20ml)洗涤，经硫酸钠干燥并在减压下浓缩。将粗产物通过CombiFlash(硅胶，40％EtOAc-环己烷)进行纯化以得到N-乙基-5-乙基磺酰基-6-[4-甲基-5-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]-1,2,4-三唑-3-基]吡啶-3-胺(0.9g)。LCMS(方法D):保留时间0.92min；441(M+H)+。1H NMR(400MHz,CDCl3)δppm 1.3-1.43(m,6H),3.35(q,J＝7.21Hz,2H),3.73(q,J＝7.38Hz,2H),4.00(s,3H),7.52-7.59(m,2H),8.29(d,J＝2.81Hz,1H),8.69(s,1H),8.85(d,J＝5.01Hz,1H)。
步骤P5.4：2-溴-N-乙基-5-乙基磺酰基-6-[4-甲基-5-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]-1,2,4-三唑-3-基]吡啶-3-胺的合成
向N-乙基-5-乙基磺酰基-6-[4-甲基-5-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]-1,2,4-三唑-3-基]吡啶-3-胺(850mg，1.93mmol)在N,N-二甲基甲酰胺(20ml)中的溶液中添加N-溴-琥珀酰亚胺(515mg，2.90mmol)。将该反应混合物在室温搅拌3小时。将混合物倾倒在冷水上，将水相用乙酸乙酯提取。将合并的有机层经硫酸钠干燥，过滤并浓缩。将粗品通过硅胶柱色谱，用在环己烷中的乙酸乙酯洗脱进行纯化，并将所选的级分蒸发得到标题化合物。LCMS(方法D):519/521(M+H)+；保留时间：1.01min。
步骤P5.5：2-叠氮基-N-乙基-5-乙基磺酰基-6-[4-甲基-5-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]-1,2,4-三唑-3-基]吡啶-3-胺的合成
在氩下，向2-溴-N-乙基-5-乙基磺酰基-6-[4-甲基-5-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]-1,2,4-三唑-3-基]吡啶-3-胺(900mg，1.73mmol)在N,N-二甲基甲酰胺(30ml)中的溶液中添加叠氮钠(203mg，3.12mmol)。将在剧烈地搅拌下，该反应混合物在100℃加热3小时。在冷却至室温后，将混合物倾倒在冷水上，将水相用乙酸乙酯提取。将合并的有机层用盐水洗涤，经硫酸钠干燥，过滤并浓缩。通过硅胶柱色谱，用在环己烷中的乙酸乙酯洗脱进行纯化，并将所选的级分蒸发得到所希望的化合物。LCMS(方法D):482(M+H)+；保留时间：0.95min。
步骤P5.6：N3-乙基-5-乙基磺酰基-6-[4-甲基-5-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]-1,2,4-三唑-3-基]吡啶-2,3-二胺的合成
向2-叠氮基-N-乙基-5-乙基磺酰基-6-[4-甲基-5-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]-1,2,4-三唑-3-基]吡啶-3-胺(750mg，1.56mmol)在四氢呋喃(30ml)和水(3ml)中的溶液中添加三苯基膦(1.24g，4.67mmol)。将该反应混合物在60℃加热2小时，冷却至室温并将溶剂在减压下蒸发。将粗残余物用HCl(25ml)稀释并将混合物在60℃再次加热14小时。在冷却至室温后，将反应混合物小心地倾倒进饱和碳酸钾溶液中。将沉淀的固体过滤出，用二乙醚洗涤，并在真空下干燥以得到所希望的产物。LCMS(方法D):456(M+H)+；保留时间：0.80min。
步骤P5.7：1-乙基-6-乙基磺酰基-5-[4-甲基-5-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]-1,2,4-三唑-3-基]三唑[4,5-b]吡啶(A13)的合成
向N3-乙基-5-乙基磺酰基-6-[4-甲基-5-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]-1,2,4-三唑-3-基]吡啶-2,3-二胺(660mg，1.32mmol)在乙酸(15ml)中的溶液中添加亚硝酸钠(454mg，6.59mmol)在水(5mL)中的溶液。将该反应混合物在室温搅拌2小时。在反应完成后，将该混合物蒸发至干燥。将残余物在水中稀释，并将水相用乙酸乙酯提取两次，将合并的有机相经硫酸钠干燥，过滤并浓缩。通过硅胶柱色谱，用在环己烷中的乙酸乙酯洗脱进行纯化，并将所选的级分蒸发得到所希望的化合物。LCMS(方法D):467(M+H)+；保留时间：0.95min。
实例P6：6-乙基磺酰基-1-甲基-5-[4-甲基-5-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]-1,2,4- 三唑-3-基]三唑[4,5-b]吡啶(化合物A9)、6-乙基磺酰基-3-甲基-5-[4-甲基-5-[4-(三氟- 甲基)-2-吡啶基]-1,2,4-三唑-3-基]三唑[4,5-b]吡啶(化合物A10)和6-乙基磺酰基-2-甲 基-5-[4-甲基-5-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]-1,2,4-三唑-3-基]三唑[4,5-b]吡啶(化合物 A18)的制备
步骤P6.1：5-乙基磺酰基-6-[4-甲基-5-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]-1,2,4-三唑-3-基]吡啶-3-胺的合成
根据实例P5，步骤P5.1的程序，从在无水1,4-二噁烷(250ml)中的5-溴-3-乙基磺酰基-2-[4-甲基-5-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]-1,2,4-三唑-3-基]吡啶(WO 2017/016910)(25.0g，52.5mmol)、碳酸铯(24.0g，73.5mmol)、乙酸钯(II)(0.71g，3.15mmol)、叔丁基氨基甲酸酯(7.38g，63.0mmol)和2-二环己基膦基-2′,4′,6′-三异丙基二苯基XPhos(4.59g，9.45mmol)获得将粗叔丁基N-[5-乙基磺酰基-6-[4-甲基-5-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]-1,2,4-三唑-3-基]-3-吡啶基]氨基甲酸酯。将该反应混合物在100℃加热14小时，通过硅藻土床过滤并在减压下浓缩。
将残余物分批添加至在1,4-二噁烷(360ml)中的4N氯化氢溶液，并该混合物在24℃搅拌16小时。将所得悬浮液过滤，将固体残余物溶解在水中并通过缓慢地添加固体碳酸氢钠来中和(pH 8)。将水层用CH2Cl2提取(3x 100ml)，将合并的有机层经硫酸钠干燥并在减压下蒸发以提供5-乙基磺酰基-6-[4-甲基-5-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]-1,2,4-三唑-3-基]吡啶-3-胺(13.6g)。1H NMR(400MHz,DMSO-d6)ppm 1.17(t,3H),3.64(d,2H),3.81(s,3H),6.51(s,2H),7.58(d,1H),7.94(d,1H),8.31(d,1H),8.47(s,1H),9.03(d,1H)。将此材料不经进一步纯化而使用。
步骤P6.2：2-溴-5-乙基磺酰基-6-[4-甲基-5-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]-1,2,4-三唑-3-基]吡啶-3-胺的合成
向5-乙基磺酰基-6-[4-甲基-5-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]-1,2,4-三唑-3-基]吡啶-3-胺(4.00g，8.90mmol)在N,N-二甲基甲酰胺(40ml)中的溶液中添加N-溴代琥珀酰亚胺(2.59g，14.6mmol)。将该反应混合物在室温搅拌3小时，并然后倾倒进冷水中。将水相用乙酸乙酯提取，将这些合并的有机层经硫酸钠干燥，过滤并进行浓缩。通过硅胶柱色谱，用在环己烷中的乙酸乙酯洗脱进行纯化，并将所选的级分蒸发得到呈固体的所希望的化合物，mp 251℃-253℃。LCMS(方法C):491/493(M+H)+；保留时间：1.54min。
步骤P6.3：2-叠氮基-5-乙基磺酰基-6-[4-甲基-5-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]-1,2,4-三唑-3-基]吡啶-3-胺的合成
在氩下，向2-溴-5-乙基磺酰基-6-[4-甲基-5-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]-1,2,4-三唑-3-基]吡啶-3-胺(330mg，0.67mmol)在N,N-二甲基甲酰胺(10ml)中的溶液中添加叠氮钠(79mg，1.21mmol)。在剧烈地搅拌下，将该反应混合物在100℃加热3小时。在冷却至室温后，将混合物倾倒进冷水中，并将水相用乙酸乙酯提取。将合并的有机相用盐水洗涤，经硫酸钠干燥，过滤并浓缩。将粗材料通过硅胶柱色谱，用在环己烷中的乙酸乙酯洗脱进行纯化，并将所选的级分蒸发得到所希望的化合物。LCMS(方法D):454(M+H)+；保留时间：0.85min。
步骤P6.4：5-乙基磺酰基-6-[4-甲基-5-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]-1,2,4-三唑-3-基]吡啶-2,3-二胺的合成
向2-叠氮基-5-乙基磺酰基-6-[4-甲基-5-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]-1,2,4-三唑-3-基]吡啶-3-胺(1.00g，2.21mmol)在四氢呋喃(40ml)和水(4.0ml)中的溶液中添加三苯基膦(1.75g，6.62mmol)。将该反应混合物在60℃加热2小时。停止加热，同时将浓HCl小心地分部分添加至混合物中(10ml，10ml和5ml)。然后将所得混合物在60℃进一步加热14小时。在冷却至室温后，将混合物小心地倾倒进饱和碳酸钾溶液中。将水层用乙酸乙酯提取三次，将合并的有机层用水洗涤三次，经硫酸钠干燥，过滤并浓缩。将粗油通过硅胶柱色谱，用在二氯甲烷中的甲醇洗脱进行纯化，将所选的级分蒸发以得到所希望的化合物。LCMS(方法D):428(M+H)+；保留时间：0.64min。
步骤P6.5：6-乙基磺酰基-5-[4-甲基-5-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]-1,2,4-三唑-3-基]-1H-三唑[4,5-b]吡啶(A12)的合成
向5-乙基磺酰基-6-[4-甲基-5-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]-1,2,4-三唑-3-基]吡啶-2,3-二胺(450mg，1.05mmol)在乙酸(9.0ml)中的溶液中添加亚硝酸钠(363mg，5.26mmol)在水(3.0mL)中的溶液。将该反应混合物在室温搅拌2小时。在反应完成后，将混合物浓缩至干燥，将残余物用水(10ml)稀释，并将水相用乙酸乙酯提取(2x 10mL)。将合并的有机相用盐水(10ml)洗涤，经硫酸钠干燥并浓缩。将粗材料通过硅胶柱色谱，用在二氯甲烷中的甲醇洗脱进行纯化，将所选的级分蒸发以得到所希望的化合物。LCMS(方法C):439(M+H)+；保留时间：1.42min。
步骤P6.6：6-乙基磺酰基-1-甲基-5-[4-甲基-5-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]-1,2,4-三唑-3-基]三唑[4,5-b]吡啶(A9)、6-乙基磺酰基-3-甲基-5-[4-甲基-5-[4-(三氟-甲基)-2-吡啶基]-1,2,4-三唑-3-基]三唑[4,5-b]吡啶(A10)和6-乙基磺酰基-2-甲基-5-[4-甲基-5-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]-1,2,4-三唑-3-基]三唑[4,5-b]吡啶(A18)的合成
向6-乙基磺酰基-5-[4-甲基-5-[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]-1,2,4-三唑-3-基]-1H-三唑[4,5-b]吡啶(300mg，0.68mmol)在N,N-二甲基甲酰胺(8.0ml)中的溶液中添加碳酸铯(446mg，1.37mmol)，随后添加甲基碘(0.085ml，194mg，1.37mmol)。将该反应混合物在室温搅拌3小时。在反应完成后，将混合物倾倒进冷水中，并将水相用乙酸乙酯提取三次。将合并的有机层用盐水洗涤，用硫酸钠进行干燥并进行浓缩。将粗材料通过两个连续的硅胶柱色谱，用在环己烷中的乙酸乙酯(40％并然后30％)进行纯化，并将所选的级分蒸发得到所希望的区域异构体。
(A9)LCMS(方法C):453(M+H)+；保留时间：1.48min。
(A10)LCMS(方法D):453(M+H)+；保留时间：0.94min。
(A18)LCMS(方法D):453(M+H)+；保留时间：0.92min。
实例P7：6-乙基磺酰基-2,2-二甲基-5-[4-甲基-5-[6-(三氟甲基)嘧啶-4-基]-1, 2,4-三唑-3-基]-3H-氟[3,2-b]吡啶(化合物A20)的制备
在氩下，将6-乙基磺酰基-2,2-二甲基-3H-氟[3,2-b]吡啶-5-碳酰肼(I7)(85mg，0.284mmol)和乙基N-甲基-6-(三氟甲基)嘧啶-4-氨基硫代甲亚氨酸酯(I4)(99.9mg，85％，0.341mmol)在乙酸(1.5ml)中的溶液在微波中在120℃加热15分钟。将溶剂在真空下蒸发，并将残余物通过CombiFlash(硅胶，0-30％乙酸乙酯，在环己烷中)进行纯化以得到呈固体的6-乙基磺酰基-2,2-二甲基-5-[4-甲基-5-[6-(三氟甲基)嘧啶-4-基]-1,2,4-三唑-3-基]-3H-氟[3,2-b]吡啶(A20)，mp189℃-191℃。LCMS(方法A):保留时间0.98min；469(M+H)+。1HNMR(400MHz,CDCl3)δppm 1.34(t,J＝7.5Hz,3H),1.63(s,6H),3.28(s,2H),3.60(q,J＝7.5Hz,2H),4.05(s,3H),7.68(s,1H),8.77(d,J＝1.4Hz,1H),9.44(d,J＝1.4Hz,1H)。19FNMR(CDCl3,400MHz):-70.09(s，3F)。
表2：具有式(I)的化合物的实例
表3：具有式(I)的化合物的实例(续)
通过添加其他具有杀昆虫、杀螨和/或杀真菌活性的成分，根据本发明的组合物的活性可以显著地加宽，并且适合于普遍情况。具有式I的化合物与其他具有杀昆虫、杀螨和/或杀真菌活性的成分的混合物还可以具有另外的意料之外的优点，这些优点还可以在更宽的意义上描述为协同活性。例如，植物对其更好的耐受性、降低的植物毒性、昆虫可以在它们的不同发育阶段得到控制、或者在它们的生产期间(例如，在研磨或者混合过程中，在它们的储藏或它们的使用过程中)更好的行为。
在这里，合适的活性成分的添加物是例如以下类别的活性成分的代表物：有机磷化合物、硝基苯酚衍生物、硫脲、保幼激素、甲脒、二苯甲酮衍生物、脲类、吡咯衍生物、氨基甲酸酯、拟除虫菊酯、氯化烃、酰基脲、吡啶基亚甲基氨基衍生物、大环内酯类、新烟碱以及苏芸金芽孢杆菌制剂。
以下具有式I的化合物与活性成分的混合物是优选的(缩写“TX”意为“选自下组的一种化合物，该组由描述于本发明的表1、2和3中的化合物组成”)：
佐剂，该佐剂选自下物质组，该物质组由以下组成：石油(628)+TX，
一种杀螨剂，该杀螨剂选自下物质组，该物质组由以下组成：1,1-双(4-氯-苯基)-2-乙氧基乙醇(IUPAC名)(910)+TX、2,4-二氯苯基苯磺酸酯(IUPAC/化学文摘名)(1059)+TX、2-氟-N-甲基-N-1-萘乙酰胺(IUPAC名)(1295)+TX、4-氯苯基二苯砜(IUPAC名)(981)+TX、阿维菌素(1)+TX、灭螨醌(3)+TX、乙酰虫腈[CCN]+TX、氟丙菊酯(9)+TX、涕灭威(16)+TX、涕灭砜威(863)+TX、α-氯氰菊酯(202)+TX、赛果(870)+TX、磺胺螨酯[CCN]+TX、果满磷(872)+TX、胺吸磷(875)+TX、草酸氢胺吸磷(875)+TX、双甲脒(24)+TX、杀螨特(881)+TX、三氧化二砷(882)+TX、AVI 382(化合物代码)+TX、AZ 60541(化合物代码)+TX、乙基谷硫磷(44)+TX、甲基谷硫磷(45)+TX、偶氮苯(IUPAC名)(888)+TX、三唑锡(46)+TX、偶氮磷(889)+TX、苯菌灵(62)+TX、苯噁磷[CCN]+TX、苯螨特(71)+TX、苯甲酸苄酯(IUPAC名)[CCN]+TX、联苯肼酯(74)+TX、联苯菊酯(76)+TX、乐杀螨(907)+TX、溴灭菊酯+TX、溴烯杀(918)+TX、溴硫磷(920)+TX、乙基溴磷松(921)+TX、溴螨酯(94)+TX、噻嗪酮(99)+TX、丁酮威(103)+TX、丁酮砜威(104)+TX、丁基哒螨灵+TX、多硫化钙(IUPAC名)(111)+TX、毒杀芬(941)+TX、氯灭杀威(943)+TX、甲萘威(115)+TX、卡巴呋喃(118)+TX、三硫磷(947)+TX、CGA 50’439(研究代码)(125)+TX、灭螨猛(126)+TX、氯杀螨(959)+TX、杀虫脒(964)+TX、盐酸杀虫脒(964)+TX、溴虫腈(130)+TX、杀螨醇(968)+TX、杀螨酯(970)+TX、敌螨丹(971)+TX、毒虫畏(131)+TX、克氯苯(975)+TX、伊托明(977)+TX、灭虫脲(978)+TX、丙酯杀螨醇(983)+TX、毒死蜱(145)+TX、甲基毒死蜱(146)+TX、虫螨磷(994)+TX、瓜叶菊酯I(696)+TX、瓜叶菊酯II(696)+TX、瓜叶菊酯(696)+TX、四螨嗪(158)+TX、克罗散泰[CCN]+TX、蝇毒磷(174)+TX、克罗米通[CCN]+TX、丁烯磷(1010)+TX、硫杂灵杀菌剂(1013)+TX、果虫磷(1020)+TX、丁氟螨酯(CAS登记号：400882-07-7)+TX、三氟氯氰菊酯(196)+TX、三环锡(199)+TX、氯氰菊酯(201)+TX、DCPM(1032)+TX、DDT(219)+TX、田乐磷(1037)+TX、田乐磷-O(1037)+TX、田乐磷-S(1037)+TX、内吸磷(1038)+TX、甲基内吸磷(224)+TX、内吸磷-O(1038)+TX、甲基内吸磷-O(224)+TX、内吸磷-S(1038)+TX、甲基内吸磷-S(224)+TX、内吸磷-S-甲基砜(1039)+TX、丁醚脲(226)+TX、氯亚胺硫磷(1042)+TX、二嗪农(227)+TX、抑菌灵(230)+TX、敌敌畏(236)+TX、dicliphos+TX、开乐散(242)+TX、百治磷(243)+TX、除螨灵(1071)+TX、甲氟磷(1081)+TX、乐果(262)+TX、二活菌素(653)+TX、消螨酚(1089)+TX、dinex-diclexine(1089)+TX、消螨通(269)+TX、敌螨普(270)+TX、敌螨普-4[CCN]+TX、敌螨普-6[CCN]+TX、邻敌螨消(1090)+TX、硝戊酯(1092)+TX、硝辛酯(1097)+TX、硝丁酯(1098)+TX、敌杀磷(1102)+TX、二苯砜(IUPAC名)(1103)+TX、戒酒硫[CCN]+TX、乙拌磷(278)+TX、DNOC(282)+TX、苯氧炔螨(1113)+TX、多拉菌素[CCN]+TX、硫丹(294)+TX、因毒磷(1121)+TX、EPN(297)+TX、依普菌素[CCN]+TX、乙硫磷(309)+TX、甲基益硫磷(ethoate-methyl)(1134)+TX、乙螨唑(320)+TX、乙嘧硫磷(1142)+TX、抗螨唑(1147)+TX、喹螨醚(328)+TX、六苯丁锡氧(330)+TX、苯硫威(337)+TX、甲氰菊酯(342)+TX、必螨立克+TX、唑螨酯(345)+TX、除螨酯(1157)+TX、氟硝二苯胺(1161)+TX、氰戊菊酯(349)+TX、氟虫腈(354)+TX、嘧螨酯(360)+TX、啶蜱脲(1166)+TX、氟螨噻(1167)+TX、氟环脲(366)+TX、氟氰戊菊酯(367)+TX、联氟螨(1169)+TX、氟虫脲(370)+TX、氟氯苯菊酯(372)+TX、氟杀螨(1174)+TX、氟胺氰菊酯(1184)+TX、FMC 1137(研究代码)(1185)+TX、伐虫脒(405)+TX、盐酸伐虫脒(405)+TX、安果(1192)+TX、胺甲威(1193)+TX、γ-HCH(430)+TX、果绿定(1205)+TX、苄螨醚(424)+TX、庚烯磷(432)+TX、十六烷基环丙烷羧酸酯(IUPAC/化学文摘名)(1216)+TX、噻螨酮(441)+TX、碘甲烷(IUPAC名)(542)+TX、水胺硫磷(473)+TX、O-(甲氧基氨基硫代磷酰基)水杨酸异丙酯(IUPAC名)(473)+TX、伊佛霉素[CCN]+TX、茉莉菊酯I(696)+TX、茉莉菊酯II(696)+TX、碘硫磷(1248)+TX、林丹(430)+TX、氯芬奴隆(490)+TX、马拉硫磷(492)+TX、丙螨氰(1254)+TX、灭蚜磷(502)+TX、二噻磷(1261)+TX、甲硫芬[CCN]+TX、虫螨畏(1266)+TX、甲胺磷(527)+TX、杀扑磷(529)+TX、灭虫威(530)+TX、灭多虫(531)+TX、甲基溴(537)+TX、速灭威(550)+TX、速灭磷(556)+TX、兹克威(1290)+TX、弥拜菌素(milbemectin)(557)+TX、米尔贝肟[CCN]+TX、丙胺氟(1293)+TX、久效磷(561)+TX、茂果(1300)+TX、莫昔克丁(moxidectin)[CCN]+TX、二溴磷(567)+TX、NC-184(化合物代码)+TX、NC-512(化合物代码)+TX、氟蚁灵(1309)+TX、尼可霉素[CCN]+TX、戊氰威(1313)+TX、戊氰威1:1氯化锌复合物(1313)+TX、NNI-0101(化合物代码)+TX、NNI-0250(化合物代码)+TX、氧化乐果(594)+TX、草氨酰(602)+TX、异亚砜磷(1324)+TX、砜拌磷(1325)+TX、pp'-DDT(219)+TX、对硫磷(615)+TX、百灭宁(626)+TX、石油(628)+TX、芬硫磷(1330)+TX、稻丰散(631)+TX、甲拌磷(636)+TX、伏杀磷(637)+TX、硫环磷(1338)+TX、亚胺硫磷(638)+TX、磷胺(639)+TX、辛硫磷(642)+TX、甲基嘧啶磷(652)+TX、氯化松节油(polychloroterpenes)(惯用名称)(1347)+TX、浏阳霉纛(653)+TX、丙氯诺(1350)+TX、丙溴磷(662)+TX、蜱虱威(1354)+TX、克螨特(671)+TX、胺丙畏(673)+TX、残杀威(678)+TX、乙噻唑磷(1360)+TX、发硫磷(1362)+TX、除虫菊酯I(696)+TX、除虫菊酯II(696)+TX、除虫菊酯类(696)+TX、哒螨灵(699)+TX、哒嗪硫磷(701)+TX、嘧螨醚(706)+TX、嘧硫磷(1370)+TX、奎硫磷(quinalphos)(711)+TX、喹硫磷(quintiofos)(1381)+TX、R-1492(研究代码)(1382)+TX、RA-17(研究代码)(1383)+TX、鱼藤酮(722)+TX、八甲磷(1389)+TX、克线丹+TX、塞拉菌素[CCN]+TX、SI-0009(化合物代码)+TX、苏硫磷(1402)+TX、螺螨酯(738)+TX、螺甲螨酯(739)+TX、SSI-121(研究代码)(1404)+TX、舒非仑(sulfiram)[CCN]+TX、氟虫胺(750)+TX、治螟磷(753)+TX、硫(754)+TX、SZI-121(研究代码)(757)+TX、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)(398)+TX、吡螨胺(763)+TX、TEPP(1417)+TX、叔丁威+TX、杀虫畏(777)+TX、四氯杀螨砜(786)+TX、杀螨素(653)+TX、杀螨好(1425)+TX、thiafenox+TX、抗虫威(1431)+TX、久效威(800)+TX、甲基乙拌磷(801)+TX、克杀螨(1436)+TX、苏云金素[CCN]+TX、威菌磷(1441)+TX、苯螨噻(1443)+TX、三唑磷(820)+TX、triazuron+TX、敌百虫(824)+TX、三氯丙氧磷(trifenofos)(1455)+TX、三活菌素(653)+TX、蚜灭多(847)+TX、甲烯氟虫腈[CCN]以及YI-5302(化合物代码)+TX，
一种杀藻剂，该杀藻剂选自下物质组，该物质组由以下组成：3-苯并[b]噻吩-2-基-5,6-二氢-1,4,2-噁噻嗪-4-氧化物[CCN]+TX、二辛酸铜(IUPAC名称)(170)+TX、硫酸铜(172)+TX、cybutryne[CCN]+TX、二氢萘醌(dichlone)(1052)+TX、双氯酚(232)+TX、茵多酸(295)+TX、三苯锡(fentin)(347)+TX、熟石灰[CCN]+TX、代森钠(nabam)(566)+TX、灭藻醌(quinoclamine)(714)+TX、醌萍胺(quinonamid)(1379)+TX、西玛津(730)+TX、三苯锡乙酸盐(IUPAC名称)(347)和氢氧化三苯锡(IUPAC名称)(347)+TX，
一种驱蠕虫剂，该驱蠕虫剂选自下物质组，该物质组由以下组成：阿巴美丁(1)+TX、克芦磷酯(1011)+TX、多拉克汀[CCN]+TX、依马克丁(291)+TX、依马克丁苯甲酸酯(291)+TX、依立诺克丁[CCN]+TX、伊维菌素[CCN]+TX、米尔倍霉素[CCN]+TX、莫昔克丁[CCN]+TX、哌嗪[CCN]+TX、塞拉菌素(selamectin)[CCN]+TX、多杀菌素(737)和硫菌灵(thiophanate)(1435)+TX，
一种杀鸟剂，该杀鸟剂选自下物质组，该物质组由以下组成：氯醛糖(127)+TX、异狄氏剂(1122)+TX、倍硫磷(346)+TX、吡啶-4-胺(IUPAC名)(23)和士的宁(745)+TX，
一种杀细菌剂，该杀细菌剂选自下物质组，该物质组由以下组成：1-羟基-1H-吡啶-2-硫酮(IUPAC名)(1222)+TX、4-(喹喔啉-2-基氨基)苯磺酰胺(IUPAC名)(748)+TX、8-羟基喹啉硫酸盐(446)+TX、溴硝醇(97)+TX、二辛酸铜(IUPAC名)(170)+TX、氢氧化铜(IUPAC名)(169)+TX、甲酚[CCN]+TX、双氯酚(232)+TX、双吡硫翁(1105)+TX、多地辛(1112)+TX、敌磺钠(fenaminosulf)(1144)+TX、甲醛(404)+TX、汞加芬[CCN]+TX、春雷霉素(483)+TX、春雷霉素盐酸盐水合物(483)+TX、二(二甲基二硫代氨基甲酸盐)镍(IUPAC名)(1308)+TX、三氯甲基吡啶(nitrapyrin)(580)+TX、辛噻酮(octhilinone)(590)+TX、奥索利酸(606)+TX、土霉素(611)+TX、羟基喹啉硫酸钾(446)+TX、烯丙苯噻唑(probenazole)(658)+TX、链霉素(744)+TX、链霉素倍半硫酸盐(744)+TX、叶枯酞(766)+TX、和硫柳汞[CCN]+TX，
一种生物试剂，该生物试剂选自下物质组，该物质组由以下组成：棉褐带卷蛾颗粒体病毒(Adoxophyes orana GV)(12)+TX、放射形土壤杆菌(13)+TX、钝绥螨属物种(Amblyseius spp.)(19)+TX、芹菜夜蛾核多角体病毒(Anagrapha falcifera NPV)(28)+TX、Anagrus atomus(29)+TX、短距蚜小蜂(Aphelinus abdominalis)(33)+TX、棉蚜寄生蜂(Aphidius colemani)(34)+TX、食蚜瘿蚊(Aphidoletes aphidimyza)(35)+TX、苜蓿银纹夜蛾核多角体病毒(Autographa californica NPV)(38)+TX、坚硬芽孢杆菌(Bacillusfirmus)(48)+TX、球形芽孢杆菌(Bacillus sphaericus Neide)(学名)(49)+TX、苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis Berliner)(学名)(51)+TX、苏云金芽孢杆菌鲇泽亚种(Bacillus thuringiensis subsp.aizawai)(学名)(51)+TX、苏云金芽孢杆菌以色列亚种(Bacillus thuringiensis subsp.israelensis)(学名)(51)+TX、苏云金芽孢杆菌日本亚种(Bacillus thuringiensis subsp.japonensis)(学名)(51)+TX、苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种(Bacillus thuringiensis subsp.kurstaki)(学名)(51)+TX、苏云金芽孢杆菌拟步行甲亚种(Bacillus thuringiensis subsp.tenebrionis)(学名)(51)+TX、球孢白僵菌(Beauveria bassiana)(53)+TX、布氏白僵菌(Beauveria brongniartii)(54)+TX、草蜻蛉(Chrysoperla carnea)(151)+TX、孟氏隐唇瓢虫(Cryptolaemus montrouzieri)(178)+TX、苹果蠹蛾颗粒体病毒(Cydia pomonella GV)(191)+TX、西伯利亚离颚茧蜂(Dacnusasibirica)(212)+TX、豌豆潜叶蝇姬小蜂(Diglyphus isaea)(254)+TX、丽蚜小蜂(Encarsiaformosa)(学名)(293)+TX、桨角蚜小蜂(Eretmocerus eremicus)(300)+TX、玉米穗夜蛾核多角体病毒(Helicoverpa zea NPV)(431)+TX、嗜菌异小杆线虫(Heterorhabditisbacteriophora)和H.megidis(433)+TX、会聚长足瓢虫(Hippodamia convergens)(442)+TX、橘粉介壳虫寄生蜂(Leptomastix dactylopii)(488)+TX、盲蝽(Macrolophuscaliginosus)(491)+TX、甘蓝夜蛾核多角体病毒(Mamestra brassicae NPV)(494)+TX、Metaphycus helvolus(522)+TX、黄绿绿僵菌(Metarhizium anisopliae var.acridum)(学名)(523)+TX、金龟子绿僵菌小孢变种(Metarhizium anisopliae var.anisopliae)(学名)(523)+TX、松黄叶蜂(Neodiprion sertifer)核多角体病毒和红头松树叶蜂(N.lecontei)核多角体病毒(575)+TX、小花蝽属物种(596)+TX、玫烟色拟青霉(Paecilomycesfumosoroseus)(613)+TX、智利捕植螨(Phytoseiulus persimilis)(644)+TX、甜菜夜蛾(Spodoptera exigua multicapsid)多核衣壳核多角体病毒(学名)(741)+TX、毛蚊线虫(Steinernema bibionis)(742)+TX、小卷蛾斯氏线虫(Steinernema carpocapsae)(742)+TX、夜蛾斯氏线虫(742)+TX、Steinernema glaseri(742)+TX、Steinernema riobrave(742)+TX、Steinernema riobravis(742)+TX、Steinernema scapterisci(742)+TX、斯氏线虫属物种(Steinernema spp.)(742)+TX、赤眼蜂属物种(826)+TX、西方盲走螨(Typhlodromusoccidentalis)(844)和蜡蚧轮枝菌(Verticillium lecanii)(848)+TX，
一种土壤消毒剂，该土壤消毒剂选自下物质组，该物质组由以下组成：碘甲烷(IUPAC名)(542)和甲基溴(537)+TX，
一种化学不育剂，该化学不育剂选自下物质组，该物质组由以下组成：唑磷嗪(apholate)[CCN]+TX、双(氮丙啶)甲氨基膦硫化物(bisazir)[CCN]+TX、白消安[CCN]+TX、除虫脲(250)+TX、迪麦替夫(dimatif)[CCN]+TX、六甲蜜胺(hemel)[CCN]+TX、六甲磷(hempa)[CCN]+TX、甲基涕巴(metepa)[CCN]+TX、甲硫涕巴(methiotepa)[CCN]+TX、不育特(methyl apholate)[CCN]+TX、不孕啶(morzid)[CCN]+TX、氟幼脲(penfluron)[CCN]+TX、涕巴(tepa)[CCN]+TX、硫代六甲磷(thiohempa)[CCN]+TX、硫涕巴[CCN]+TX、曲他胺[CCN]和尿烷亚胺[CCN]+TX，
一种昆虫信息素，该昆虫信息素选自下物质组，该物质组由以下组成：(E)-癸-5-烯-1-基乙酸酯与(E)-癸-5-烯-1-醇(IUPAC名称)(222)+TX、(E)-十三碳-4-烯-1-基乙酸酯(IUPAC名称)(829)+TX、(E)-6-甲基庚-2-烯-4-醇(IUPAC名称)(541)+TX、(E,Z)-十四碳-4,10-二烯-1-基乙酸酯(IUPAC名称)(779)+TX、(Z)-十二碳-7-烯-1-基乙酸酯(IUPAC名称)(285)+TX、(Z)-十六碳-11-烯醛(IUPAC名称)(436)+TX、(Z)-十六碳-11-烯-1-基乙酸酯(IUPAC名称)(437)+TX、(Z)-十六碳-13-烯-11-炔-1-基乙酸酯(IUPAC名称)(438)+TX、(Z)-二十-13-烯-10-酮(IUPAC名称)(448)+TX、(Z)-十四碳-7-烯-1-醛(IUPAC名称)(782)+TX、(Z)-十四碳-9-烯-1-醇(IUPAC名称)(783)+TX、(Z)-十四碳-9-烯-1-基乙酸酯(IUPAC名称)(784)+TX、(7E,9Z)-十二碳-7,9-二烯-1-基乙酸酯(IUPAC名称)(283)+TX、(9Z,11E)-十四碳-9,11-二烯-1-基乙酸酯(IUPAC名称)(780)+TX、(9Z,12E)-十四碳-9,12-二烯-1-基乙酸酯(IUPAC名称)(781)+TX、14-甲基十八-1-烯(IUPAC名称)(545)+TX、4-甲基壬醛-5-醇与4-甲基壬醛-5-酮(IUPAC名称)(544)+TX、α-多纹素(multistriatin)[CCN]+TX、西部松小蠹集合信息素(brevicomin)[CCN]+TX、十二碳二烯醇(codlelure)[CCN]+TX、十二碳二烯醇(codlemone)(167)+TX、诱蝇酮(cuelure)(179)+TX、环氧十九烷(disparlure)(277)+TX、十二碳-8-烯-1基乙酸酯(IUPAC名称)(286)+TX、十二碳-9-烯-1-基乙酸酯(IUPAC名称)(287)+TX、十二碳-8+TX、10-二烯-1-基乙酸酯(IUPAC名称)(284)+TX、dominicalure[CCN]+TX、4-甲基辛酸乙酯(IUPAC名称)(317)+TX、丁香酚[CCN]+TX、南部松小蠹集合信息素(frontalin)[CCN]+TX、诱虫十六酯(gossyplure)(420)+TX、诱杀烯混剂(grandlure)(421)+TX、诱杀烯混剂I(421)+TX、诱杀烯混剂II(421)+TX、诱杀烯混剂III(421)+TX、诱杀烯混剂IV(421)+TX、醋酸十六烯酯(hexalure)[CCN]+TX、齿小蠹二烯醇(ipsdienol)[CCN]+TX、小蠢烯醇(ipsenol)[CCN]+TX、金龟子性诱剂(japonilure)(481)+TX、lineatin[CCN]+TX、litlure[CCN]+TX、粉纹夜蛾性诱剂(looplure)[CCN]+TX、诱杀酯(medlure)[CCN]+TX、megatomoic acid[CCN]+TX、诱虫醚(methyl eugenol)(540)+TX、诱虫烯(muscalure)(563)+TX、十八-2,13-二烯-1-基乙酸酯(IUPAC名称)(588)+TX、十八-3,13-二烯-1-基乙酸酯(IUPAC名称)(589)+TX、贺康彼(orfralure)[CCN]+TX、oryctalure(317)+TX、非乐康(ostramone)[CCN]+TX、诱虫环(siglure)[CCN]+TX、sordidin(736)+TX、食菌甲诱醇(sulcatol)[CCN]+TX、十四-11-烯-1-基乙酸酯(IUPAC名称)(785)+TX、特诱酮(839)+TX、特诱酮A(839)+TX、特诱酮B1(839)+TX、特诱酮B2(839)+TX、特诱酮C(839)和trunc-call[CCN]+TX，
一种昆虫驱避剂，该昆虫驱避剂选自下物质组，该物质组由以下组成：2-(辛基硫代)乙醇(IUPAC名)(591)+TX、避蚊酮(butopyronoxyl)(933)+TX、丁氧基(聚丙二醇)(936)+TX、己二酸二丁酯(IUPAC名)(1046)+TX、邻苯二甲酸二丁酯(1047)+TX、丁二酸二丁酯(IUPAC名)(1048)+TX、避蚊胺[CCN]+TX、避蚊胺[CCN]+TX、驱蚊酯(dimethyl carbate)[CCN]+TX、乙基己二醇(1137)+TX、己脲[CCN]+TX、甲喹丁(methoquin-butyl)(1276)+TX、甲基新癸酰胺[CCN]+TX、氨羰基甲酸酯(oxamate)[CCN]和羟哌酯[CCN]+TX，
一种杀昆虫剂，该昆虫剂选自下物质组，该物质组由以下组成：1-二氯-1-硝基乙烷(IUPAC/化学文摘名)(1058)+TX、1,1-二氯-2,2-双(4-乙基苯基)乙烷(IUPAC名)(1056)+TX、1,2-二氯丙烷(IUPAC/化学文摘名)(1062)+TX、1,2-二氯丙烷与1,3-二氯丙烯(IUPAC名)(1063)+TX、1-溴-2-氯乙烷(IUPAC/化学文摘名)(916)+TX、2,2,2-三氯-1-(3,4-二氯苯基)乙酸乙酯(IUPAC名)(1451)+TX、2,2-二氯乙烯基2-乙基亚磺酰基乙基甲基磷酸酯(IUPAC名)(1066)+TX、2-(1,3-二噻烷-2-基)苯基二甲基氨基甲酸酯(IUPAC/化学文摘名)(1109)+TX、2-(2-丁氧基乙氧基)乙基硫氰酸盐(IUPAC/化学文摘名)(935)+TX、2-(4,5-二甲基-1,3-二氧戊环-2-基)苯基甲基氨基甲酸酯(IUPAC/化学文摘名)(1084)+TX、2-(4-氯-3,5-二甲基苯氧基)乙醇(IUPAC名)(986)+TX、2-氯乙烯基二乙基磷酸酯(IUPAC名)(984)+TX、2-咪唑烷酮(IUPAC名)(1225)+TX、2-异戊酰茚满-1,3-二酮(IUPAC名)(1246)+TX、2-甲基(丙-1-炔基)氨基苯基甲基氨基甲酸酯(IUPAC名)(1284)+TX、2-氰硫基乙基月桂酸酯(IUPAC名)(1433)+TX、3-溴-1-氯丙-1-烯(IUPAC名)(917)+TX、3-甲基-1-苯基吡唑-5-基二甲基氨基甲酸酯(IUPAC名)(1283)+TX、4-甲基(丙-2-炔基)氨基-3,5-甲苄基甲基氨基甲酸酯(IUPAC名)(1285)+TX、5,5-二甲基-3-氧代环己-1-烯基二甲基氨基甲酸酯(IUPAC名)(1085)+TX、阿维菌素(abamectin)(1)+TX、高灭磷(acephate)(2)+TX、啶虫脒(acetamiprid)(4)+TX、阿赛硫磷(acethion)[CCN]+TX、乙酰虫腈(acetoprole)[CCN]+TX、氟丙菊酯(acrinathrin)(9)+TX、丙烯腈(acrylonitrile)(IUPAC名)(861)+TX、棉铃威(alanycarb)(15)+TX、涕灭威(aldicarb)(16)+TX、涕灭砜威(aldoxycarb)(863)+TX、艾氏剂(aldrin)(864)+TX、丙烯菊酯(allethrin)(17)+TX、阿洛氨菌素(allosamidin)[CCN]+TX、除害威杀虫剂(allyxycarb)(866)+TX、顺式氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)(202)+TX、蜕皮激素(alpha-ecdysone)[CCN]+TX、磷化铝(aluminium phosphide)(640)+TX、赛果(amidithion)(870)+TX、果满磷(amidothioate)(872)+TX、灭害威(aminocarb)(873)+TX、胺吸磷(amiton)(875)+TX、胺吸磷杀虫环(amiton hydrogen oxalate)(875)+TX、双甲脒(amitraz)(24)+TX、新烟碱(anabasine)(877)+TX、乙基杀扑磷(athidathion)(883)+TX、AVI 382(化合物代码)+TX、AZ 60541(化合物代码)+TX、印楝素(azadirachtin)(41)+TX、甲基吡啶磷(azamethiphos)(42)+TX、谷硫磷-乙基(44)+TX、谷硫磷-甲基(45)+TX、偶氮磷(azothoate)(889)+TX、苏云金杆菌δ内毒素(52)+TX、六氟合硅酸钡(bariumhexafluorosilicate)[CCN]+TX、多硫化钡(IUPAC/化学文摘名)(892)+TX、熏虫菊[CCN]+TX、拜耳22/190(开发代码)(893)+TX、拜耳22408(开发代码)(894)+TX、恶虫威(58)+TX、丙硫克百威(60)+TX、杀虫磺(66)+TX、高效氟氯氰菊酯(194)+TX、高效氯氰菊酯(203)+TX、联苯菊酯(76)+TX、生物丙烯菊酯(78)+TX、生物丙烯菊酯S-环戊烯基同分异构体(79)+TX、bioethanomethrin[CCN]+TX、生物氯菊酯(908)+TX、生物苄呋菊酯(80)+TX、双(2-氯乙基)醚(IUPAC名)(909)+TX、双三氟虫脲(83)+TX、硼砂(86)+TX、溴灭菊酯+TX、溴苯烯磷(914)+TX、溴杀烯(918)+TX、溴-DDT[CCN]+TX、溴硫磷(920)+TX、乙基溴硫磷(921)+TX、扑杀威(bufencarb)(924)+TX、噻嗪酮(99)+TX、畜虫威(butacarb)(926)+TX、butathiofos(927)+TX、丁酮威(103)+TX、丁酯磷(932)+TX、丁酮砜威(104)+TX、丁基哒螨灵+TX、硫线磷(cadusafos)(109)+TX、砷酸钙[CCN]+TX、氰化钙(444)+TX、多硫化钙(IUPAC名)(111)+TX、毒杀芬(camphechlor)(941)+TX、氯灭杀威(carbanolate)(943)+TX、胺甲萘(115)+TX、卡巴呋喃(118)+TX、二硫化碳(IUPAC/化学文摘名)(945)+TX、四氯化碳(IUPAC名)(946)+TX、卡波硫磷(947)+TX、丁硫克百威(119)+TX、杀螟丹(123)+TX、杀螟丹盐酸盐(123)+TX、藜芦碱(725)+TX、冰片丹(chlorbicyclen)(960)+TX、氯丹(128)+TX、十氯酮(963)+TX、杀虫脒(964)+TX、杀虫脒盐酸盐(964)+TX、氯氧磷(chlorethoxyfos)(129)+TX、溴虫腈(130)+TX、毒虫畏(131)+TX、定虫隆(132)+TX、氯甲磷(136)+TX、氯仿[CCN]+TX、三氯硝基甲烷(141)+TX、氯辛硫磷(chlorphoxim)(989)+TX、chlorprazophos(990)+TX、毒死蜱(145)+TX、甲基毒死蜱(146)+TX、虫螨磷(994)+TX、环虫酰肼(150)+TX、瓜菊酯I(696)+TX、瓜菊酯II(696)+TX、瓜菊酯(696)+TX、顺式-苄呋菊酯+TX、顺式苄呋菊酯(80)+TX、氰菊酯(clocythrin)+TX、地虫威(999)+TX、氯氰碘柳胺(closantel)[CCN]+TX、噻虫胺(165)+TX、乙酰亚砷酸铜[CCN]+TX、砷酸铜[CCN]+TX、油酸铜[CCN]+TX、蝇毒磷(174)+TX、畜虫磷(coumithoate)(1006)+TX、克罗米通[CCN]+TX、巴毒磷(1010)+TX、育畜磷(1011)+TX、冰晶石(177)+TX、CS 708(开发代码)(1012)+TX、苯腈磷(cyanofenphos)(1019)+TX、杀螟睛(184)+TX、果虫磷(cyanthoate)(1020)+TX、环虫菊[CCN]+TX、乙氰菊酯(cycloprothrin)(188)+TX、氟氯氰菊酯(193)+TX、三氟氯氰菊酯(196)+TX、氯氰菊酯(201)+TX、苯氰菊酯(206)+TX、灭蝇胺(209)+TX、畜蜱磷(cythioate)[CCN]+TX、d-柠檬烯[CCN]+TX、d-胺菊酯(788)+TX、DAEP(1031)+TX、棉隆(216)+TX、DDT(219)+TX、decarbofuran(1034)+TX、溴氰菊酯(223)+TX、田乐磷(1037)+TX、田乐磷-O(1037)+TX、田乐磷-S(1037)+TX、内吸磷(1038)+TX、内吸磷-甲基(224)+TX、内吸磷-O(1038)+TX、内吸磷-O-甲基(224)+TX、内吸磷-S(1038)+TX、内吸磷-S-甲基(224)+TX、内吸磷-S-甲基磺酰(1039)+TX、杀螨隆(226)+TX、氯亚磷(1042)+TX、除线特(diamidafos)(1044)+TX、二嗪农(227)+TX、异氯磷(1050)+TX、除线磷(1051)+TX、敌敌畏(236)+TX、dicliphos+TX、dicresyl[CCN]+TX、百治磷(243)+TX、地昔尼尔(244)+TX、狄氏剂(1070)+TX、二乙基5-甲基吡唑-3-基磷酸酯(IUPAC名)(1076)+TX、除虫脲(250)+TX、二羟丙茶碱(dilor)[CCN]+TX、四氟甲醚菊酯[CCN]+TX、甲氟磷(1081)+TX、地麦威(1085)+TX、乐果(262)+TX、苄菊酯(1083)+TX、甲基毒虫畏(265)+TX、敌蝇威(1086)+TX、消螨酚(1089)+TX、消螨酚-diclexine(1089)+TX、硝丙酚(1093)+TX、戊硝酚(1094)+TX、地乐酚(1095)+TX、呋虫胺(271)+TX、苯虫醚(1099)+TX、蔬果磷(1100)+TX、二氧威(1101)+TX、敌噁磷(1102)+TX、乙拌磷(278)+TX、dithicrofos(1108)+TX、DNOC(282)+TX、多拉菌素[CCN]+TX、DSP(1115)+TX、蜕皮甾酮[CCN]+TX、EI 1642(开发代码)(1118)+TX、甲氨基阿维菌素(291)+TX、甲氨基阿维菌素苯甲酸酯(291)+TX、EMPC(1120)+TX、烯炔菊酯(292)+TX、硫丹(294)+TX、因毒磷(1121)+TX、异狄氏剂(1122)+TX、EPBP(1123)+TX、EPN(297)+TX、保幼醚(1124)+TX、埃普菌素[CCN]+TX、高氰戊菊酯(302)+TX、etaphos[CCN]+TX、杀虫丹(308)+TX、乙硫磷(309)+TX、乙虫腈(310)+TX、益硫磷(ethoate-methyl)(1134)+TX、灭线磷(312)+TX、甲酸乙酯(IUPAC名)[CCN]+TX、乙基-DDD(1056)+TX、二溴化乙烯(316)+TX、二氯化乙烯(化学名)(1136)+TX、环氧乙烷[CCN]+TX、醚菊酯(319)+TX、乙嘧硫磷(1142)+TX、EXD(1143)+TX、氨磺磷(323)+TX、苯线磷(326)+TX、抗螨唑(1147)+TX、皮蝇磷(1148)+TX、双乙威(1149)+TX、芬氟司林(1150)+TX、杀螟硫磷(335)+TX、仲丁威(336)+TX、fenoxacrim(1153)+TX、苯氧威(340)+TX、吡氯氰菊酯(1155)+TX、甲氰菊酯(342)+TX、fenpyrad+TX、丰索磷(1158)+TX、倍硫磷(346)+TX、乙基倍硫磷[CCN]+TX、氰戊菊酯(349)+TX、氟虫腈(354)+TX、氟啶虫酰胺(358)+TX、氟虫双酰胺(CAS登记号：272451-65-7)+TX、氟氰戊菊酯(1168)+TX、氟螨脲(366)+TX、氟氰戊菊酯(367)+TX、联氟螨(1169)+TX、嘧虫胺[CCN]+TX、氟虫脲(370)+TX、三氟醚菊酯(1171)+TX、氟氯苯菊酯(372)+TX、氟胺氰菊酯(1184)+TX、FMC 1137(开发代码)(1185)+TX、地虫磷(1191)+TX、伐虫脒(405)+TX、伐虫脒盐酸盐(405)+TX、安果(1192)+TX、formparanate(1193)+TX、丁苯硫磷(1194)+TX、福司吡酯(1195)+TX、噻唑磷(408)+TX、丁硫环磷(1196)+TX、呋线威(412)+TX、抗虫菊(1200)+TX、γ-氯氟氰菊酯(197)+TX、γ-HCH(430)+TX、双胍盐(422)+TX、双胍盐乙酸酯(422)+TX、GY-81(开发代码)(423)+TX、苄螨醚(424)+TX、氯虫酰肼(425)+TX、HCH(430)+TX、HEOD(1070)+TX、七氯(1211)+TX、庚烯磷(432)+TX、速杀硫磷[CCN]+TX、氟铃脲(439)+TX、HHDN(864)+TX、氟蚁腙(443)+TX、氰化氢(444)+TX、烯虫乙酯(445)+TX、hyquincarb(1223)+TX、吡虫啉(458)+TX、炔咪菊酯(460)+TX、茚虫威(465)+TX、碘甲烷(IUPAC名)(542)+TX、IPSP(1229)+TX、氯唑磷(1231)+TX、碳氯灵(1232)+TX、水胺硫磷(473)+TX、异艾氏剂(1235)+TX、异柳磷(1236)+TX、移栽灵(1237)+TX、异丙威(472)+TX、异丙基O-(甲氧基氨基硫代磷酰基)水杨酸酯(IUPAC名)(473)+TX、稻瘟灵(474)+TX、异拌磷(1244)+TX、噁唑磷(480)+TX、伊维菌素[CCN]+TX、茉莉菊酯I(696)+TX、茉莉菊酯II(696)+TX、碘硫磷(1248)+TX、保幼激素I[CCN]+TX、保幼激素II[CCN]+TX、保幼激素III[CCN]+TX、氯戊环(kelevan)(1249)+TX、烯虫炔酯(kinoprene)(484)+TX、高效氟氯氰菊酯(198)+TX、砷酸铅[CCN]+TX、雷皮菌素(lepimectin)(CCN)+TX、溴苯磷(1250)+TX、林丹(430)+TX、lirimfos(1251)+TX、氯芬奴隆(490)+TX、噻唑磷(1253)+TX、间丙苯基甲基氨基甲酸酯(IUPAC名)(1014)+TX、磷化镁(IUPAC名)(640)+TX、马拉松(492)+TX、丙螨氰(malonoben)(1254)+TX、叠氮磷(mazidox)(1255)+TX、灭蚜磷(502)+TX、甲基减蚜磷(1258)+TX、灭蚜松(1260)+TX、二噻磷(mephosfolan)(1261)+TX、氯化亚汞(513)+TX、mesulfenfos(1263)+TX、氰氟虫腙(CCN)+TX、威百亩(519)+TX、钾威百亩(519)+TX、钠威百亩(519)+TX、虫螨畏(1266)+TX、甲胺磷(527)+TX、甲基磺酰基氟(IUPAC/化学文摘名)(1268)+TX、杀扑磷(529)+TX、灭虫威(530)+TX、methocrotophos(1273)+TX、灭多虫(531)+TX、甲氧普林(532)+TX、methoquin-butyl(1276)+TX、甲醚菊酯(methothrin)(533)+TX、甲氧氯(534)+TX、甲氧虫酰肼(535)+TX、甲基溴(537)+TX、甲基异硫氰酸盐(543)+TX、甲基氯仿[CCN]+TX、亚甲基氯[CCN]+TX、甲氧苄氟菊酯(metofluthrin)[CCN]+TX、速灭威(550)+TX、唾虫酮(1288)+TX、速灭磷(556)+TX、自克威(1290)+TX、米尔螨素(557)+TX、米尔倍霉素肟(milbemycin oxime)[CCN]+TX、丙胺氟磷(1293)+TX、灭蚁灵(1294)+TX、久效磷(561)+TX、茂果(1300)+TX、莫昔克丁[CCN]+TX、萘肽磷[CCN]+TX、二溴磷(567)+TX、萘(IUPAC/化学文摘名)(1303)+TX、NC-170(开发代码)(1306)+TX、NC-184(化合物代码)+TX、烟碱(578)+TX、硫酸烟碱(578)+TX、氟蚁灵(1309)+TX、烯啶虫胺(579)+TX、硝虫噻嗪(1311)+TX、戊氰威(1313)+TX、戊氰威1:1氯化锌复合物(1313)+TX、NNI-0101(化合物代码)+TX、NNI-0250(化合物代码)+TX、降烟碱(惯用名)(1319)+TX、双苯氟脲(585)+TX、多氟脲(586)+TX、O-5-二氯-4-碘苯基O-乙基乙基硫代膦酸酯(IUPAC名)(1057)+TX、O,O-二乙基O-4-甲基-2-氧代-2H-色烯-7-基硫代磷酸酯(IUPAC名)(1074)+TX、O,O-二乙基O-6-甲基-2-丙基嘧啶-4-基硫代磷酸酯(IUPAC名)(1075)+TX、O,O,O',O'-四丙基二硫代焦磷酸酯(IUPAC名)(1424)+TX、油酸(IUPAC名)(593)+TX、氧化乐果(594)+TX、草氨酰(602)+TX、oxydemeton-甲基(609)+TX、异亚砜磷(1324)+TX、异亚砜磷(1325)+TX、pp'-DDT(219)+TX、对二氯苯[CCN]+TX、对硫磷(615)+TX、对硫磷-甲基(616)+TX、氟幼脲[CCN]+TX、五氯苯酚(623)+TX、五氯苯基月桂酸(IUPAC名)(623)+TX、苄氯菊酯(626)+TX、石油(628)+TX、PH 60-38(开发代码)(1328)+TX、酚硫磷(phenkapton)(1330)+TX、苯醚菊酯(630)+TX、稻丰散(631)+TX、甲拌磷(636)+TX、伏杀硫磷(637)+TX、硫环磷(1338)+TX、亚胺硫磷(638)+TX、对氯硫磷(1339)+TX、磷胺(639)+TX、磷化氢(IUPAC名)(640)+TX、辛硫磷(642)+TX、辛硫磷-甲基(1340)+TX、甲胺嘧磷(pirimetaphos)(1344)+TX、抗蚜威(651)+TX、乙基嘧啶磷(1345)+TX、甲基嘧啶磷(652)+TX、多氯二环戊二烯异构体(IUPAC名)(1346)+TX、多氯萜烯(惯用名)(1347)+TX、亚砷酸钾[CCN]+TX、硫氰酸钾[CCN]+TX、炔丙菊酯(655)+TX、早熟素I[CCN]+TX、早熟素II[CCN]+TX、早熟素III[CCN]+TX、酰胺嘧啶磷(primidophos)(1349)+TX、丙溴磷(662)+TX、丙氟菊酯(profluthrin)[CCN]+TX、蜱虱威(1354)+TX、猛杀威(1355)+TX、丙虫磷(1356)+TX、胺丙畏(673)+TX、残杀威(678)+TX、乙噻唑磷(1360)+TX、丙硫磷(686)+TX、发果(1362)+TX、丙苯烃菊酯(protrifenbute)[CCN]+TX、吡蚜酮(688)+TX、吡唑硫磷(689)+TX、克菌磷(693)+TX、pyresmethrin(1367)+TX、除虫菊酯I(696)+TX、除虫菊酯II(696)+TX、除虫菊素(696)+TX、哒螨灵(699)+TX、啶虫丙醚(700)+TX、哒嗪硫磷(701)+TX、嘧螨醚(706)+TX、嘧硫磷(1370)+TX、蚊蝇醚(708)+TX、苦木药[CCN]+TX、喹硫磷(711)+TX、甲基喹硫磷(1376)+TX、畜宁磷(1380)+TX、quintiofos(1381)+TX、R-1492(开发代码)(1382)+TX、碘醚柳胺[CCN]+TX、苄呋菊酯(719)+TX、鱼藤酮(722)+TX、RU 15525(开发代码)(723)+TX、RU 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2012/092115中)+TX、fluxametamide(WO2007/026965)+TX、ε-甲氧苄氟菊酯[240494-71-7]+TX、epsilon-momfluorothrin[1065124-65-3]+TX、fluazaindolizine[1254304-22-7]+TX、氯丙炔菊酯(chloroprallethrin)[399572-87-3]+TX、fluxametamide[928783-29-3]+TX、氯氟氰虫酰胺(cyhalodiamide)[1262605-53-7]+TX、tioxazafen[330459-31-9]+TX、broflanilide[1207727-04-5]+TX、丁烯氟虫腈(flufiprole)[704886-18-0]+TX、环溴虫酰胺(cyclaniliprole)[1031756-98-5]+TX、氟氰虫酰胺[1229654-66-3]+TX、戊吡虫胍(描述于WO 2010/060231中)+TX、环氧虫啶(描述于WO 2005/077934中)+TX，
一种杀软体动物剂，该杀软体动物剂选自下物质组，该物质组由以下组成：二(三丁基锡)氧化物(IUPAC名称)(913)+TX、溴乙酰胺[CCN]+TX、砷酸钙[CCN]+TX、除线威(cloethocarb)(999)+TX、乙酰亚砷酸铜[CCN]+TX、硫酸铜(172)+TX、三苯锡(347)+TX、磷酸铁(IUPAC名称)(352)+TX、四聚乙醛(518)+TX、灭虫威(530)+TX、氯硝柳胺(576)+TX、氯硝柳胺乙醇胺盐(576)+TX、五氯酚(623)+TX、五氯苯氧化钠(623)+TX、噻螨威(tazimcarb)(1412)+TX、硫双威(799)+TX、三丁基氧化锡(913)+TX、杀螺吗啉(trifenmorph)(1454)+TX、混杀威(trimethacarb)(840)+TX、乙酸三苯基锡(IUPAC名称)(347)和三苯基氢氧化锡(IUPAC名称)(347)+TX、皮瑞普(pyriprole)[394730-71-3]+TX，
一种杀线虫剂，该杀线虫剂选自下物质组，该物质组由以下组成：AKD-3088(化合物代码)+TX、1,2-二溴-3-氯丙烷(IUPAC/化学文摘名)(1045)+TX、1,2-二氯丙烷(IUPAC/化学文摘名)(1062)+TX、1,2-二氯丙烷与1,3-二氯丙烯(IUPAC名)(1063)+TX、1,3-二氯丙烯(233)+TX、3,4-二氯四氢噻吩1,1-二氧化物(IUPAC/化学文摘名)(1065)+TX、3-(4-氯苯基)-5-甲基绕丹宁(IUPAC名)(980)+TX、5-甲基-6-硫代-1,3,5-噻二嗪烷-3-基乙酸(IUPAC名)(1286)+TX、6-异戊烯基氨基嘌呤(210)+TX、阿巴美丁(1)+TX、乙酰虫腈[CCN]+TX、棉铃威(15)+TX、涕灭威(aldicarb)(16)+TX、涕灭砜威(aldoxycarb)(863)+TX、AZ 60541(化合物代码)+TX、benclothiaz[CCN]+TX、苯菌灵(62)+TX、丁基哒螨酮(butylpyridaben)+TX、硫线磷(cadusafos)(109)+TX、克百威(carbofuran)(118)+TX、二硫化碳(945)+TX、丁硫克百威(119)+TX、氯化苦(141)+TX、毒死蜱(145)+TX、除线威(cloethocarb)(999)+TX、细胞分裂素(cytokinins)(210)+TX、棉隆(216)+TX、DBCP(1045)+TX、DCIP(218)+TX、除线特(diamidafos)(1044)+TX、除线磷(dichlofenthion)(1051)+TX、二克磷(dicliphos)+TX、乐果(262)+TX、依马克丁[CCN]+TX、苯甲酸依马克丁(291)+TX、依立诺克丁(291)+TX、依立诺克丁[CCN]+TX、灭线磷(312)+TX、二溴乙烷(316)+TX、苯线磷(fenamiphos)(326)+TX、吡螨胺+TX、丰索磷(fenpyrad)(1158)+TX、噻唑磷(fosthiazate)(408)+TX、丁硫环磷(fosthietan)(1196)+TX、糠醛[CCN]+TX、GY-81(开发代码)(423)+TX、速杀硫磷(heterophos)[CCN]+TX、碘甲烷(IUPAC名)(542)+TX、isamidofos(1230)+TX、氯唑磷(isazofos)(1231)+TX、激动素(kinetin)[CCN]+TX、糠氨基嘌呤(mecarphon)(210)+TX、甲基灭蚜磷(mecarphon)(1258)+TX、威百亩(519)+TX、威百亩钾盐(519)+TX、威百亩钠盐(519)+TX、甲基溴(537)+TX、异硫氰酸甲酯(543)+TX、杀螨菌素肟(milbemycin oxime)[CCN]+TX、莫昔克丁[CCN]+TX、疣孢漆斑菌(Myrothecium verrucaria)组分(565)+TX、NC-184(化合物代码)+TX、杀线威(602)+TX、甲拌磷(636)+TX、磷胺(639)+TX、磷虫威(phosphocarb)[CCN]+TX、硫线磷(sebufos)+TX、塞拉菌素(selamectin)[CCN]+TX、多杀菌素(737)+TX、叔丁威(terbam)+TX、特丁磷(terbufos)(773)+TX、四氯噻吩(IUPAC/化学文摘名)(1422)+TX、thiaf enox+TX、虫线磷(thionazin)(1434)+TX、三唑磷(triazophos)(820)+TX、triazuron+TX、二甲苯酚[CCN]+TX、YI-5302(化合物代码)和玉米素(210)+TX、fluensulfone[318290-98-1]+TX，
一种硝化作用抑制剂，该硝化作用抑制剂选自下物质组，该物质组由以下组成：乙基黄原酸钾[CCN]以及氯啶(nitrapyrin)(580)+TX，
一种植物激活剂，该植物激活剂选自下物质组，该物质组由以下组成：噻二唑素(acibenzolar)(6)+TX、噻二唑素-S-甲基(6)+TX、烯丙苯噻唑(probenazole)(658)和大虎杖(Reynoutria sachalinensis)提取物(720)+TX，
一种杀鼠剂，该杀鼠剂选自下物质组，该物质组由以下组成：2-异戊酰茚满-1,3-二酮(IUPAC名)(1246)+TX、4-(喹喔啉-2-基氨基)苯磺酰胺(IUPAC名)(748)+TX、α-氯代醇[CCN]+TX、磷化铝(640)+TX、安妥(880)+TX、三氧化二砷(882)+TX、碳酸钡(891)+TX、双鼠脲(912)+TX、溴鼠隆(89)+TX、溴敌隆(91)+TX、溴鼠胺(92)+TX、氰化钙(444)+TX、氮醛糖(127)+TX、氯鼠酮(140)+TX、维生素D3(850)+TX、氯灭鼠灵(1004)+TX、克灭鼠(1005)+TX、杀鼠萘(175)+TX、杀鼠嘧啶(1009)+TX、鼠得克(246)+TX、噻鼠灵(249)+TX、敌鼠钠(273)+TX、维生素D2(301)+TX、氟鼠灵(357)+TX、氟乙酰胺(379)+TX、鼠朴定(1183)+TX、盐酸鼠朴定(1183)+TX、γ-HCH(430)+TX、HCH(430)+TX、氢氰酸(444)+TX、碘甲烷(IUPAC名)(542)+TX、林旦(430)+TX、磷化镁(IUPAC名)(640)+TX、甲基溴(537)+TX、鼠特灵(1318)+TX、毒鼠磷(1336)+TX、磷化氢(IUPAC名)(640)+TX、磷[CCN]+TX、杀鼠酮(1341)+TX、亚砷酸钾[CCN]+TX、灭鼠优(1371)+TX、海葱糖苷(1390)+TX、亚砷酸钠[CCN]+TX、氰化钠(444)+TX、氟乙酸钠(735)+TX、士的宁(745)+TX、硫酸铊[CCN]+TX、杀鼠灵(851)以及磷化锌(640)+TX，
一种增效剂，该增效剂选自下物质组，该物质组由以下组成：2-(2-丁氧基乙氧基)乙基胡椒基酯(IUPAC名)(934)+TX、5-(1,3-苯并二氧杂环戊烯-5-基)-3-己基环己-2-烯酮(IUPAC名)(903)+TX、具有橙花叔醇的法呢醇(324)+TX、MB-599(开发代码)(498)+TX、MGK264(开发代码)(296)+TX、增效醚(piperonyl butoxide)(649)+TX、增效醛(piprotal)(1343)+TX、增效酯(propyl isomer)(1358)+TX、S421(开发代码)(724)+TX、增效散(sesamex)(1393)+TX、芝麻林素(sesasmolin)(1394)和亚砜(1406)+TX，
一种动物驱避剂，该动物驱避剂选自下物质组，该物质组由以下组成：蒽醌(32)+TX、氯醛糖(127)+TX、环烷酸铜[CCN]+TX、王铜(171)+TX、二嗪磷(227)+TX、二环戊二烯(化学名称)(1069)+TX、双胍盐(guazatine)(422)+TX、双胍醋酸盐(422)+TX、灭虫威(530)+TX、吡啶-4-胺(IUPAC名)(23)+TX、塞仑(804)+TX、混杀威(trimethacarb)(840)+TX、环烷酸锌[CCN]和福美锌(856)+TX，
一种杀病毒剂，该杀病毒剂选自下物质组，该物质组由以下组成：衣马宁[CCN]和利巴韦林[CCN]+TX，
一种创伤保护剂，该创伤保护剂选自下物质组，该物质组由以下组成：氧化汞(512)+TX、辛噻酮(octhilinone)(590)和甲基硫菌灵(802)+TX，
以及生物活性化合物，这些生物活性化合物选自下组，该组由以下组成：阿扎康唑[60207-31-0]+TX、联苯三唑醇[70585-36-3]+TX、糠菌唑[116255-48-2]+TX、环唑醇[94361-06-5]+TX、苯醚甲环唑[119446-68-3]+TX、烯唑醇[83657-24-3]+TX、氟环唑[106325-08-0]+TX、腈苯唑[114369-43-6]+TX、氟喹唑[136426-54-5]+TX、氟硅唑[85509-19-9]+TX、粉唑醇[76674-21-0]+TX、己唑醇[79983-71-4]+TX、抑霉唑[35554-44-0]+TX、亚胺唑[86598-92-7]+TX、种菌唑[125225-28-7]+TX、叶菌唑[125116-23-6]+TX、腈菌唑[88671-89-0]+TX、稻瘟酯[101903-30-4]+TX、戊菌唑[66246-88-6]+TX、丙硫菌唑[178928-70-6]+TX、啶斑肟(pyrifenox)[88283-41-4]+TX、丙氯灵[67747-09-5]+TX、丙环唑[60207-90-1]+TX、硅氟唑(simeconazole)[149508-90-7]+TX、戊唑醇[107534-96-3]+TX、氟醚唑[112281-77-3]+TX、三唑酮[43121-43-3]+TX、三唑酮[55219-65-3]+TX、氟菌唑[99387-89-0]+TX、灭菌唑[131983-72-7]+TX、三环苯嘧醇[12771-68-5]+TX、氯苯嘧啶醇[60168-88-9]+TX、氟氯苯嘧啶醇[63284-71-9]+TX、乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)[41483-43-6]+TX、甲菌定(dimethirimol)[5221-53-4]+TX、乙菌定(ethirimol)[23947-60-6]+TX、十二环吗啉[1593-77-7]+TX、苯锈啶(fenpropidine)[67306-00-7]+TX、丁苯吗啉[67564-91-4]+TX、螺环菌胺[118134-30-8]+TX、十三吗啉[81412-43-3]+TX、嘧菌环胺[121552-61-2]+TX、嘧菌胺[110235-47-7]+TX、嘧霉胺(pyrimethanil)[53112-28-0]+TX、拌种咯[74738-17-3]+TX、咯菌腈(fludioxonil)[131341-86-1]+TX、苯霜灵(benalaxyl)[71626-11-4]+TX、呋霜灵(furalaxyl)[57646-30-7]+TX、甲霜灵[57837-19-1]+TX、R甲霜灵[70630-17-0]+TX、呋酰胺[58810-48-3]+TX、恶霜灵(Oxadixyl)[77732-09-3]+TX、苯菌灵[17804-35-2]+TX、多菌灵[10605-21-7]+TX、咪菌威(debacarb)[62732-91-6]+TX、麦穗宁[3878-19-1]+TX、噻苯达唑[148-79-8]+TX、乙菌利(chlozolinate)[84332-86-5]+TX、菌核利(dichlozoline)[24201-58-9]+TX、异菌脲(Iprodione)[36734-19-7]+TX、甲菌利(myclozoline)[54864-61-8]+TX、腐霉利(procymidone)[32809-16-8]+TX、乙烯菌核利(vinclozoline)[50471-44-8]+TX、啶酰菌胺(boscalid)[188425-85-6]+TX、萎锈灵[5234-68-4]+TX、甲呋酰苯胺[24691-80-3]+TX、氟酰胺(flutolanil)[66332-96-5]+TX、灭锈胺[55814-41-0]+TX、氧化萎锈灵[5259-88-1]+TX、吡噻菌胺(penthiopyrad)[183675-82-3]+TX、噻呋菌胺[130000-40-7]+TX、双胍盐[108173-90-6]+TX、多果定(dodine)[2439-10-3][112-65-2](游离键)+TX、双胍辛胺(iminoctadine)[13516-27-3]+TX、嘧菌酯[131860-33-8]+TX、醚菌胺[149961-52-4]+TX、烯肟菌酯{Proc.BCPC,Int.Congr.,Glasgow.2003,1,93}+TX、氟嘧菌酯[361377-29-9]+TX、甲基醚菌酯[143390-89-0]+TX、苯氧菌胺[133408-50-1]+TX、肟菌酯[141517-21-7]+TX、肟醚菌胺[248593-16-0]+TX、啶氧菌酯[117428-22-5]+TX、唑菌胺酯[175013-18-0]+TX、福美铁[14484-64-1]+TX、代森锰锌[8018-01-7]+TX、代森锰[12427-38-2]+TX、代森联[9006-42-2]+TX、甲代森锌(propineb)[12071-83-9]+TX、塞仑[137-26-8]+TX、代森锌[12122-67-7]+TX、福美锌[137-30-4]+TX、敌菌丹(captafol)[2425-06-1]+TX、克菌丹[133-06-2]+TX、苯氟磺胺[1085-98-9]+TX、唑啶草(fluoroimide)[41205-21-4]+TX、灭菌丹[133-07-3]+TX、甲苯氟磺胺[731-27-1]+TX、波尔多混合剂[8011-63-0]+TX、氢氧化铜(copperhydroxid)[20427-59-2]+TX、氯化铜(copperoxychlorid)[1332-40-7]+TX、硫酸铜(coppersulfat)[7758-98-7]+TX、氧化铜(copperoxid)[1317-39-1]+TX、代森锰铜(mancopper)[53988-93-5]+TX、喹啉铜(oxine-copper)[10380-28-6]+TX、敌螨普(dinocap)[131-72-6]+TX、酞菌酯(nitrothal-isopropyl)[10552-74-6]+TX、克瘟散[17109-49-8]+TX、异稻瘟净(iprobenphos)[26087-47-8]+TX、稻瘟灵(isoprothiolane)[50512-35-1]+TX、氯瘟磷(phosdiphen)[36519-00-3]+TX、克菌磷(pyrazophos)[13457-18-6]+TX、甲基托氯磷(tolclofos-methyl)[57018-04-9]+TX、苯并噻二唑(acibenzolar-S-methyl)[135158-54-2]+TX、敌菌灵[101-05-3]+TX、苯噻菌胺[413615-35-7]+TX、灭瘟素(blasticidin)-S[2079-00-7]+TX、灭螨猛(chinomethionat)[2439-01-2]+TX、地茂散(chloroneb)[2675-77-6]+TX、百菌清[1897-45-6]+TX、环氟菌胺[180409-60-3]+TX、霜脲氰[57966-95-7]+TX、二氯萘醌(dichlone)[117-80-6]+TX、双氯氰菌胺(diclocymet)[139920-32-4]+TX、哒菌酮(diclomezine)[62865-36-5]+TX、氯硝胺(dicloran)[99-30-9]+TX、乙霉威(diethofencarb)[87130-20-9]+TX、烯酰吗啉[110488-70-5]+TX、SYPL190(Flumorph)[211867-47-9]+TX、二噻农(dithianon)[3347-22-6]+TX、噻唑菌胺(ethaboxam)[162650-77-3]+TX、土菌灵(etridiazole)[2593-15-9]+TX、恶唑菌酮[131807-57-3]+TX、咪唑菌酮(fenamidone)[161326-34-7]+TX、稻瘟酰胺(Fenoxanil)[115852-48-7]+TX、三苯锡(fentin)[668-34-8]+TX、嘧菌腙(ferimzone)[89269-64-7]+TX、氟啶胺(fluazinam)[79622-59-6]+TX、氟吡菌胺(fluopicolide)[239110-15-7]+TX、磺菌胺(flusulfamide)[106917-52-6]+TX、环酰菌胺[126833-17-8]+TX、福赛得(fosetyl-aluminium)[39148-24-8]+TX、恶霉灵(hymexazol)[10004-44-1]+TX、丙森锌[140923-17-7]+TX、IKF-916(赛座灭(Cyazofamid))[120116-88-3]+TX、春日霉素(kasugamycin)[6980-18-3]+TX、磺菌威(methasulfocarb)[66952-49-6]+TX、苯菌酮[220899-03-6]+TX、戊菌隆(pencycuron)[66063-05-6]+TX、苯酞[27355-22-2]+TX、多氧霉素(polyoxins)[11113-80-7]+TX、噻菌灵(probenazole)[27605-76-1]+TX、百维威(propamocarb)[25606-41-1]+TX、碘喹唑酮(proquinazid)[189278-12-4]+TX、乐喹酮(pyroquilon)[57369-32-1]+TX、喹氧灵[124495-18-7]+TX、五氯硝苯[82-68-8]+TX、硫[7704-34-9]+TX、噻酰菌胺[223580-51-6]+TX、咪唑嗪(triazoxide)[72459-58-6]+TX、三环唑[41814-78-2]+TX、嗪氨灵[26644-46-2]+TX、有效霉素[37248-47-8]+TX、苯酰菌胺(zoxamide)(RH7281)[156052-68-5]+TX、双炔酰菌胺(mandipropamid)[374726-62-2]+TX、吡蚜酮(isopyrazam)[881685-58-1]+TX、塞德因(sedaxane)[874967-67-6]+TX、3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸(9-二氯亚甲基-1,2,3,4-四氢-1,4-桥亚甲基-萘-5-基)-酰胺(披露于WO 2007/048556中)+TX、3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸(3’,4’,5’-三氟-联苯基-2-基)-酰胺(披露于WO 2006/087343中)+TX、[(3S,4R,4aR,6S,6aS,12R,12aS,12bS)-3-[(环丙基羰基)氧基]-1,3,4,4a,5,6,6a,12,12a,12b-十氢-6,12-二羟基-4,6a,12b-三甲基-11-氧代-9-(3-吡啶基)-2H,11H萘并[2,1-b]吡喃并[3,4-e]吡喃-4-基]甲基-环丙甲酸酯[915972-17-7]+TX、以及1,3,5-三甲基-N-(2-甲基-1-氧丙基)-N-[3-(2-甲基丙基)-4-[2,2,2-三氟-1-甲氧基-1-(三氟甲基)乙基]苯基]-1H-吡唑-4-甲酰胺[926914-55-8]+TX；quinofumelin[861647-84-9]+TX；mefentrifluconazole[1417782-03-6]+TX；fluindapyr[1383809-87-7]+TX；溴敌鼠(bromadiolone)[28772-56-7]及其同分异构物，具体是≥80％(1RS,3SR)-同分异构物与≤20％(1RS,3RS)-同分异构物+TX的混合物；以及
微生物剂，包括：鲁氏不动杆菌+TX、支顶孢属突起菌+TX+TX、支顶孢属头孢+TX+TX、支顶孢属柿(Acremonium diospyri)+TX、支顶孢属倒棍棒状的+TX、苹卷蛾颗粒体病毒属(AdoxGV)放射形土壤杆菌菌株K84交链格孢菌+TX、链格孢决明子+TX、链格孢属性(Alternariadestruens)白粉寄生孢黄曲霉AF36黄曲霉NRRL 21882曲霉属+TX、出芽短梗霉菌+TX、固氮螺菌属+TX、 固氮菌属+TX、固氮菌属chroocuccum固氮菌属囊肿 解淀粉芽孢杆菌+TX、蜡样芽胞杆菌+TX、芽孢杆菌属菌株(Bacillus chitinosporus strain)CM-1+TX、芽孢杆菌属菌株(Bacillus chitinosporusstrain AQ746+TX、地衣芽孢杆菌菌株HB-2地衣芽孢杆菌菌株3086B环状芽孢杆菌+TX、坚硬芽孢杆菌 坚硬芽孢杆菌菌株I-1582+TX、巨大芽孢杆菌+TX、巨大芽孢杆菌+TX、巨大芽孢杆菌+TX、蕈状芽孢杆菌菌株AQ726+TX、乳头状瘤芽孢杆菌短小芽孢杆菌属+TX、短小芽孢杆菌菌株GB34短小芽孢杆菌菌株AQ717+TX、短小芽孢杆菌菌株QST 2808 球形芽孢杆菌(Bacillus spahericus) 芽孢杆菌+TX、芽孢杆菌菌株AQ175+TX、芽孢杆菌菌株AQ177+TX、芽孢杆菌菌株AQ178+TX、枯草芽孢杆菌属菌株QST 713枯草芽孢杆菌属菌株QST 714枯草芽孢杆菌属菌株AQ153+TX、枯草芽孢杆菌属菌株AQ743+TX、枯草芽孢杆菌属菌株QST3002+TX、枯草芽孢杆菌属菌株QST3004+TX、枯草芽孢杆菌属变种解淀粉芽孢杆菌菌株FZB24苏云金芽孢杆菌Cry 2Ae+TX、苏云金芽孢杆菌Cry1Ab+TX、苏云金芽孢杆菌鲇泽变种(Bacillus thuringiensis aizawai)GC 91 苏云金芽孢杆菌以色列亚种 苏云金芽孢杆菌库斯塔克亚种
苏云金芽孢杆菌库斯塔克亚种BMP 123 苏云金芽孢杆菌库斯塔克亚种HD-1 苏云金芽孢杆菌菌株BD#32+TX、苏云金芽孢杆菌菌株AQ52+TX、苏云金芽孢杆菌鲇泽变种细菌物种 Clavipacter michiganensis噬菌体 球孢白僵菌球孢白僵菌GHA 布氏白僵菌 白僵菌属物种+TX、灰葡萄孢菌+TX、慢生型大豆根瘤菌短短芽孢杆菌+TX、苏云金芽孢杆菌拟布甲亚种(Bacillus thuringiensis tenebrionis)BtBooster+TX、洋葱伯克霍尔德菌 Burkholderia gladii+TX、唐菖蒲伯克霍尔德菌+TX、伯克霍尔德菌属物种+TX、加拿大蓟真菌(Canadian thistle fungus)乳酪假丝酵母+TX、无名假丝酵母+TX、Candida fructus+TX、光滑假丝酵母+TX、高里假丝酵母+TX、口津假丝酵母+TX、橄榄假丝酵母菌株O+TX、近平滑假丝酵母+TX、菌膜假丝酵母+TX、铁红假丝酵母+TX、瑞氏假丝酵母(Candida reukaufii)+TX、水解假丝酵母(Candidasaitoana)清酒假丝酵母+TX、假丝酵母属物种+TX、Candida tenius+TX、Cedecea dravisae+TX、产黄纤维单胞菌+TX、螺卷毛壳球毛壳菌Chromobacteriumsubtsugae菌株PRAA4-1T枝孢样枝孢霉+TX、孢枝孢菌+TX、Cladosporium chlorocephalum+TX、分支孢子菌属物种+TX、极细分支孢子菌(Cladosporium tenuissimum)+TX、粉红粘帚霉 炭疽菌+TX、盾壳霉盾壳霉属物种+TX、浅白隐球酵母土生隐球菌+TX、Cryptococcus infirmo-miniatus+TX、罗伦隐球酵母+TX、Cryptophlebia leucotreta granulovirusCupriavidus campinensis+TX、苹果蠹蛾颗粒体病毒苹果蠹蛾颗粒体病毒 Cylindrobasidium laeve枝双孢霉属(Cylindrocladium)+TX、汉逊德巴利酵母(Debaryomyces hansenii)+TX、夏威夷内脐蠕孢(Drechslera hawaiinensis)+TX、阴沟肠杆菌+TX、肠杆菌+TX、黑附球菌+TX、紫色附球菌(Epicoccum purpurascens)+TX、附球菌属物种+TX、Filobasidium floriforme+TX、锐顶镰刀菌+TX、厚孢镰刀菌+TX、尖孢镰刀菌层生镰刀菌+TX、镰刀菌属物种+TX、白地霉(Galactomyces geotrichum)+TX、链孢粘帚霉(Gliocladium catenulatum) 粉红粘帚霉+TX、粘帚霉属物种绿粘帚霉颗粒体病毒盐芽孢杆菌+TX、岸喜盐芽孢杆菌+TX、特氏盐芽孢杆菌+TX、盐单胞菌属物种+TX、Halomonas subglaciescola+TX、Halovibrio variabilis+TX、葡萄汁有孢汉逊酵母+TX、棉铃虫核型多角体病毒玉米穗虫脓病病毒异黄酮-刺芒柄花素柠檬克勒克酵母+TX、克勒克酵母属物种+TX、大链壶菌长孢疥霉(Lecanicilliumlongisporum)Lecanicillium muscarium舞毒蛾核型多角体病毒嗜盐海球菌+TX、Meira geulakonigii+TX、绿僵菌绿僵菌梅奇酵母属物种(Metschnikowia fruticola)美极梅奇酵母(Metschnikowia pulcherrima)+TX、Microdochium dimerum天蓝色小单孢菌(Micromonosporacoerulea)+TX、Microsphaeropsis ochracea+TX、白色麝香霉(Muscodor albus620粉红色麝香霉菌株(Muscodor roseus strain)A3-5+TX、菌根属物种疣孢漆斑菌菌株AARC-0255BROSOphiostoma piliferum菌株D97粉质拟青霉菌(Paecilomyces farinosus)+TX、玫烟色拟青霉菌Paecilomyces linacinus淡紫色拟青霉菌菌株251多粘芽孢杆菌(Paenibacillus polymyxa)+TX、成团泛菌泛菌属物种+TX、巴斯德氏芽菌属物种Pasteuria nishizawae+TX、黄灰青霉菌+TX、Penicillium billai短密青霉+TX、常现青霉(Penicillium frequentans)+TX、灰黄青霉菌+TX、产紫青霉菌+TX、青霉菌属物种+TX、纯绿青霉+TX、Phlebiopsis gigantean磷酸盐溶解的细菌隐地疫霉+TX、棕榈疫霉(Phytophthorapalmivora)异常毕赤酵母+TX、Pichia guilermondii+TX、膜醭毕赤酵母+TX、指甲毕赤酵母+TX、木糖发酵酵母+TX、铜绿假单胞菌+TX、金色假单胞菌洋葱假单胞菌+TX、绿针假单胞菌起皱假单胞菌(Pseudomonas corrugate)+TX、荧光假单胞菌菌株A506 恶臭假单胞菌+TX、Pseudomonas reactans+TX、假单胞菌属物种+TX、丁香假单胞菌Pseudomonas viridiflava+TX、荧光假单胞菌Pseudozyma flocculosa菌株PF-A22UL纵沟柄锈菌+TX、Puccinia thlaspeos侧雄腐霉(Pythiumparoecandrum)+TX、寡雄腐霉+TX、缠器腐霉(Pythium periplocum)+TX、水生拉恩菌(Rhanella aquatilis)+TX、拉恩菌属物种(Rhanella spp.)+TX、根瘤菌(Rhizobia)丝核菌属物种(Rhizoctonia)+TX、球状红球菌(Rhodococcus globerulus)菌株AQ719+TX、双倒卵形红冬孢酵母菌(Rhodosporidium diobovatum)+TX、圆红冬孢酵母菌(Rhodosporidiumtoruloides)+TX、红酵母属物种(Rhodotorula spp.)+TX、粘红酵母(Rhodotorulaglutinis)+TX、禾本红酵母(Rhodotorula graminis)+TX、胶红酵母(Rhodotorulamucilagnosa)+TX、深红酵母(Rhodotorula rubra)+TX、酿酒酵母(Saccharomycescerevisiae)+TX、玫瑰色盐水球菌(Salinococcus roseus)+TX、小核盘菌(Sclerotiniaminor)+TX、小核盘菌柱顶孢霉属物种(Scytalidium spp.)+TX、Scytalidium uredinicola+TX、甜菜夜蛾核型多角体病毒(Spodoptera exiguanuclear polyhedrosis virus)粘质沙雷氏菌(Serratia marcescens)+TX、普城沙雷菌(Serratia plymuthica)+TX、沙雷氏菌属物种(Serratia spp.)+TX、粪生粪壳菌(Sordaria fimicola)+TX、海灰翅夜蛾核型多角体病毒(Spodoptera littoralis nucleopolyhedrovirus)红掷孢酵母(Sporobolomyces roseus)+TX、嗜麦芽寡养单胞菌(Stenotrophomonas maltophilia)+TX、不吸水链霉菌(Streptomyces ahygroscopicus)+TX、白丘链霉菌(Streptomycesalbaduncus)+TX、脱叶链霉菌(Streptomyces exfoliates)+TX、鲜黄链霉菌(Streptomycesgalbus)+TX、灰平链霉菌(Streptomyces griseoplanus)+TX、灰绿链霉菌(Streptomycesgriseoviridis)利迪链霉菌(Streptomyces lydicus)利迪链霉菌WYEC-108紫色链霉菌(Streptomyces violaceus)+TX、小铁艾酵母(Tilletiopsis minor)+TX、铁艾酵母属物种(Tilletiopsis spp.)+TX、棘孢木霉(Trichoderma asperellum)盖姆斯木霉(Trichoderma gamsii)+TX、深绿木霉(Trichoderma atroviride)钩状木霉(Trichoderma hamatum)TH 382+TX、里法哈茨木霉(Trichoderma harzianum rifai)哈茨木霉(Trichoderma harzianum)T-22 哈茨木霉(Trichoderma harzianum)T-39非钩木霉(Trichoderma inhamatum)+TX、康宁木霉(Trichoderma koningii)+TX、木霉属物种(Trichoderma spp.)LC 52+TX、木素木霉(Trichoderma lignorum)+TX、长柄木霉(Trichoderma longibrachiatum)+TX、多孢木霉(Trichoderma polysporum) 紫杉木霉(Trichoderma taxi)+TX、绿色木霉(Trichodermavirens)+TX、绿色木霉(原来称为绿色粘帚霉(Gliocladium virens)GL-21)绿色木霉(Trichoderma viride)+TX、绿色木霉菌株ICC 080茁芽丝孢酵母(Trichosporon pullulans)+TX、毛孢子菌属物种(Trichosporon spp.)+TX、单端孢属物种(Trichothecium spp.)+TX、粉红单端孢(Trichothecium roseum)+TX、Typhula phacorrhiza菌株94670+TX、Typhula phacorrhiza菌株94671+TX、黑细基格孢(Ulocladium atrum)+TX、奥德曼细基格孢(Ulocladiumoudemansii)玉蜀黍黑粉菌(Ustilago maydis)+TX、各种细菌和补充营养素各种真菌厚垣轮枝孢菌(Verticillium chlamydosporium)+TX、蜡蚧轮枝菌(Verticilliumlecanii)Vip3Aa20Virgibaclillus marismortui+TX、野油菜黄单胞菌(Xanthomonas campestris pv.Poae)伯氏致病杆菌+TX、嗜线虫致病杆菌；以及
植物提取物，包括：松油印楝素 植物IGR菜籽油 土荆芥附近荆芥(Chenopodium ambrosioides near ambrosioides)菊花浓汁(Chrysanthemum extract)提取印楝油(extract of neem oil)+TX、唇形科的精油丁香迷迭香薄荷的提取物和百里香精油甜菜碱TX、大蒜+TX、柠檬草精油印度楝树精油+TX、猫薄荷(薄荷精油)+TX、荆芥卡塔琳娜州(Nepeta catarina)+TX、尼古丁+TX、牛至精油胡麻科精油除虫菊+TX、皂皮树大虎杖(Reynoutria sachalinensis)鱼藤酮芸香料植物提取物豆油茶树精油百里香精油+TX、 迷迭香芝麻薄荷百里香和肉桂提取物的混合物丁香迷迭香和薄荷提取物的混合物丁香薄荷大蒜油和薄菏的混合物高岭土储存葡萄糖的褐藻以及
信息素，包括：黑头火虫信息素 鳕鱼蛾信息素(Codling Moth Pheromone)(派拉蒙分配器 葡萄莓果蛾信息素(Grape Berry Moth Pheromone)稻纵卷叶螟性信息素(Leafroller pheromone)+TX、家蝇信息素(Muscamone) 东方水果蛾信息素(Oriental Fruit MothPheromone)桃树钻信息素(Peachtree Borer Pheromone)番茄蛾类信息素(Tomato Pinworm Pheromone) 衣透斯特粉末(Entostat powder)(从棕榈树提取)(E+TX,Z+TX,Z)-3+TX、8+TX、11醋酸十四酯+TX、(Z+TX,Z+TX,E)-7+TX、11+TX、13-十六碳三烯醛+TX、(E+TX,Z)-7+TX、9-十二碳二烯-1-基乙酸酯+TX、2-甲基-1-丁醇+TX、乙酸钙+TX、 紫杉醇；以及
宏生物剂，包括：短距蚜小蜂+TX、阿尔蚜茧蜂(Aphidius ervi)Acerophagus papaya+TX、二星瓢虫二星瓢虫二星瓢虫串茧跳小蜂(Ageniaspis citricola)+TX、巢蛾多胚跳小蜂+TX、安氏钝绥螨(Amblyseius andersoni)加州钝绥螨(Amblyseius californicus)胡瓜钝绥螨伪钝绥螨斯氏钝绥螨 奥氏钝绥螨粉虱细蜂(Amitus hesperidum)+TX、原缨翅缨小蜂(Anagrus atomus)+TX、暗腹长索跳小蜂(Anagyrus fusciventris)+TX、卡玛长索跳小蜂(Anagyrus kamali)+TX、Anagyrus loecki+TX、粉蚧长索跳小蜂(Anagyrus pseudococci)红蜡蚧扁角跳小蜂(Anicetus benefices)+TX、金小蜂(Anisopteromalus calandrae)+TX、林地花蝽(Anthocoris nemoralis)短距蚜小蜂短翅蚜小蜂(Aphelinus asychis)+TX、科列马·阿布拉小蜂(Aphidius colemani)阿尔蚜茧蜂烟蚜茧蜂+TX、桃赤蚜蚜茧蜂食蚜瘿蚊食蚜瘿蚊岭南蚜小蜂+TX、印巴黄金蚜小蜂+TX、蠊卵长尾啮小蜂(Aprostocetus hagenowii)+TX、隐翅虫(Athetacoriaria)熊蜂属物种+TX、欧洲熊蜂 欧洲熊蜂Cephalonomia stephanoderis+TX、黑背红瓢虫(Chilocorus nigritus)+TX、普通草蛉(Chrysoperla carnea)普通草蛉红通草蛉(Chrysoperla rufilabris)+TX、Cirrospilus ingenuus+TX、Cirrospilusquadristriatus+TX、白星橘啮小蜂(Citrostichus phyllocnistoides)+TX、Closterocerus chamaeleon+TX、Closterocerus物种+TX、Coccidoxenoides perminutusCoccophagus cowperi+TX、赖食蚧蚜小蜂(Coccophaguslycimnia)+TX、螟黄足盘绒茧蜂+TX、菜蛾盘绒茧蜂+TX、孟氏隐唇瓢虫 日本方头甲+TX、西伯利亚离颚茧蜂+TX、西伯利亚离颚茧蜂豌豆潜蝇姬小蜂小黑瓢虫(Delphastus catalinae)Delphastus pusillus+TX、Diachasmimorpha krausii+TX、长尾潜蝇茧蜂+TX、Diaparsis jucunda+TX、阿里食虱跳小蜂(Diaphorencyrtusaligarhensis)+TX、豌豆潜叶蝇姬小蜂+TX、豌豆潜叶蝇姬小蜂 西伯利亚离颚茧蜂 歧脉跳小蜂属物种+TX、盾蚧长缨蚜小蜂+TX、丽蚜小蜂浆角蚜小蜂(Eretmocerus eremicus)哥德恩蚜小蜂(Encarsiaguadeloupae)+TX、海地恩蚜小蜂(Encarsia haitiensis)+TX、细扁食蚜蝇Eretmoceris siphonini+TX、加州蚜小蜂(Eretmoceruscalifornicus)+TX、浆角蚜小蜂(Eretmocerus eremicus)浆角蚜小蜂(Eretmocerus eremicus)海氏桨角蚜小蜂+TX、蒙氏桨角蚜小蜂Eretmocerus siphonini+TX、四斑光缘瓢虫(Exochomus quadripustulatus)+TX、食螨瘿蚊(Feltiella acarisuga)+TX、食螨瘿蚊阿里山潜蝇茧蜂+TX、Fopiusceratitivorus+TX、芒柄花黄素细腰凶蓟马西方静走螨(Galendromus occidentalis)+TX、莱氏棱角肿腿蜂(Goniozus legneri)+TX、麦蛾柔茧蜂+TX、异色瓢虫异小杆线虫属物种 嗜菌异小杆线虫 大异小杆线虫(Heterorhabditis megidis) 集栖瓢虫(Hippodamia convergens)+TX、尖狭下盾螨(Hypoaspis aculeifer)兵下盾螨(Hypoaspismiles)黑色枝跗瘿蜂+TX、Lecanoideus floccissimus+TX、Lemophagus errabundus+TX、三色丽突跳小蜂(Leptomastidea abnormis)+TX、Leptomastix dactylopii长角跳小蜂(Leptomastix epona)+TX、Lindorus lophanthae+TX、Lipolexis oregmae+TX、叉叶绿蝇茶足柄瘤蚜茧蜂+TX、暗黑长脊盲蝽(Macrolophuscaliginosus) Mesoseiulus longipes+TX、黄色阔柄跳小蜂(Metaphycusflavus)+TX、Metaphycus lounsburyi+TX、角纹脉褐蛉黄色花翅跳小蜂(Microterys flavus)+TX、Muscidifurax raptorellus和Spalangia cameroniNeodryinus typhlocybae+TX、加州新小绥螨+TX、胡瓜钝绥螨虚伪新小绥螨(Neoseiulus fallacis)+TX、Nesideocoristenuis古铜黑蝇狡小花蝽(Orius insidiosus) 无毛小花蝽(Orius laevigatus) 大型小花蝽(Orius majusculus) 小黑花椿象Pauesia juniperorum+TX、酸酱瓢虫腹柄姬小蜂(Pediobius foveolatus)+TX、Phasmarhabditis hermaphroditaPhymastichus coffea+TX、Phytoseiulus macropilus+TX、智利小植绥螨 斑腹刺益蝽Pseudacteon curvatus+TX、Pseudacteon obtusus+TX、Pseudacteon tricuspis+TX、Pseudaphycus maculipennis+TX、Pseudleptomastixmexicana+TX、具毛嗜木虱跳小蜂(Psyllaephagus pilosus)+TX、同色短背茧蜂(Psyttaliaconcolor)(complex)+TX、胯姬小蜂属物种+TX、Rhyzobius lophanthae+TX、澳洲瓢虫+TX、Rumina decollate+TX、Semielacher petiolatus+TX、麦长管蚜小卷蛾斯氏线虫 夜蛾斯氏线虫 锯蜂线虫(Steinernema kraussei) 里奥布拉夫线虫(Steinernema riobrave)蝼蛄斯氏线虫(Steinernemascapterisci)斯氏线虫属物种+TX、Steinernematid物种深点食螨瓢虫亮腹釉小蜂+TX、Tetrastichus setifer+TX、Thripobius semiluteus+TX、中华长尾小蜂(Torymus sinensis)+TX、甘蓝夜蛾赤眼蜂甘蓝夜蛾赤眼蜂广赤眼蜂+TX、微小赤眼蜂+TX、玉米螟赤眼蜂+TX、宽脉赤眼蜂(Trichogramma platneri)+TX、短管赤眼蜂+TX、螟黑点瘤姬蜂；以及
其他生物剂，包括：脱落酸+TX、银叶菌(Chondrostereumpurpureum)盘长孢状刺盘孢辛酸铜盐δ陷阱(Delta trap)解淀粉欧文氏菌(Harpin) 磷酸高铁漏斗陷阱高油菜素内酯+TX、磷酸铁 MCP冰雹陷阱 信息素陷阱 碳酸氢钾脂肪酸的钾盐 硅酸钾溶液碘化钾+硫氰酸钾 蜘蛛毒+TX、蝗虫微孢子虫 粘着陷阱 以及陷阱
在活性成分之后的括号中的参考，例如[3878-19-1]是指化学文摘登记号。上文描述的混合配伍物是已知的。当活性成分包括在以下文献中时："The Pesticide Manual"[The Pesticide Manual-A World Compendium；Thirteenth Edition；Editor:C.D.S.TomLin；The British Crop Protection Council][“杀有害生物剂手册”[杀有害生物剂手册-一本世界手册；第十三版；编者：C.D.S.TomLin；英国农作物保护委员会]]，它们在上文对于特定化合物在圆括号内给定的条目编号之下描述于该手册中；例如，化合物“阿巴美丁”在条目编号(1)之下进行了描述。当上文对特定化合物加入“[CCN]”时，所讨论的化合物包括在“Compendium of Pesticide Common Names[杀有害生物剂通用名纲要]”中，该纲要在互联网上可得：[A.Wood；Compendium of Pesticide Common Names,1995-2004][A.Wood；杀有害生物剂通用名纲要，版权]；例如，化合物“乙酰虫腈”在互联网地址http://www.alanwood.net/pesticides/acetoprole.html下进行了描述。
上述活性成分中大部分在上文是通过所谓的“通用名”、相关的“ISO通用名”或在个别情况下使用的另一个“通用名”来提及。若其名称不是“通用名”，则所使用的名称种类以特定化合物的圆括号中所给出的名称来代替；在该情形下，使用IUPAC名、IUPAC/化学文摘名、“化学名称”、“惯用名”、“化合物名称”或“开发代码”，或若既不使用那些名称之一也不使用“通用名”，则使用“别名”。“CAS登记号”意指化学文摘登记号。
选自表1、2以及3的具有式I的化合物与上述活性成分的活性成分混合物包括选自表1、2以及3的化合物和上述活性成分，优选地是处于从100:1至1:6000的混合比率，尤其是从50:1至1:50，更尤其是处于从20:1至1:20的比率，甚至更尤其从10:1至1:10，非常尤其是从5:1和1:5，尤其优选地的是从2:1至1:2的比率给出的，并且从4:1至2:1的比率同样是优选地的，特别是处于1:1，或5:1，或5:2，或5:3，或5:4，或4:1，或4:2，或4:3，或3:1，或3:2，或2:1，或1:5，或2:5，或3:5，或4:5，或1:4，或2:4，或3:4，或1:3，或2:3，或1:2，或1:600，或1:300，或1:150，或1:35，或2:35，或4:35，或1:75，或2:75，或4:75，或1:6000，或1:3000，或1:1500，或1:350，或2:350，或4:350，或1:750，或2:750，或4:750的比率。那些混合比率是按重量计的。
如上文所述的混合物可以被用于控制有害生物的方法中，该方法包括将含如上文所述的混合物的组合物施用于有害生物或其环境中，通过手术或疗法用于处理人或动物体的方法以及在人或动物体上实施的诊断方法除外。
包含选自表1、2以及3的具有式I的化合物以及一种或多种如上所述的活性成分的混合物可以例如以一种单一的“掺水即用”的形式施用，以组合的喷洒混合物(该混合物由这些单一活性成分的单独配制品构成)(例如一种“桶混制剂”)施用，并且当以一种顺序的方式(即，一个在另一个适度短的时期之后，例如几小时或几天)施用时组合使用这些单独活性成分来施用。施用选自表1、2和3的具有式I的化合物和如上所述的活性成分的顺序对于实施本发明而言并不是至关重要的。
根据本发明的组合物还可以包含其他固体或液体助剂，例如稳定剂，例如未环氧化的或环氧化的植物油(例如环氧化的椰子油、菜籽油或大豆油)，消泡剂(例如硅酮油)，防腐剂，粘度调节剂，粘合剂和/或增粘剂，肥料或其他用于获得特定效果的活性成分，例如杀细菌剂、杀真菌剂、杀线虫剂、植物活化剂、杀软体动物剂或除草剂。
根据本发明的组合物是以本身已知的方式，在不存在助剂的情况下，例如通过研磨、筛选和/或压缩固体活性成分；和在至少一种助剂的存在下，例如通过紧密混合活性成分与一种或多种助剂和/或将活性成分与一种或多种助剂一起研磨来制备。用于制备组合物的这些方法和用于制备这些组合物的化合物I的用途也是本发明的主题。
这些组合物的施用方法，即控制上述类型的有害生物的方法，如喷雾、雾化、撒粉、刷涂、包衣、撒播或浇灌-它们被选择以适于普遍情况的预期目的-以及这些组合物用于控制上述类型的有害生物的用途是本发明的其他主题。典型的浓度比是在0.1ppm与1000ppm之间，优选地在0.1ppm与500ppm之间的活性成分。每公项的施用率通常是每公项1g至2000g活性成分，尤其是10g/ha至1000g/ha，优选地是10g/ha至600g/ha。
在作物保护领域中，优选的施用方法是施用至这些植物的叶(叶施药)，可能的是选择施用的频率和比率以符合所讨论的有害生物的侵染风险。可替代地，该活性成分可以通过根系统(内吸作用)到达植物，这是通过用一种液体组合物将这些植物的所在地浸透或者通过将固体形式的活性成分引入植物的所在地(例如引入土壤，例如以颗粒(土施)的形式)来实现的。在水稻作物的情况下，这样的颗粒剂可以被计量地添加到淹水的稻田中。
本发明的这些化合物及其组合物还适合于植物繁殖材料的保护(例如种子，像果实、块茎或籽粒，或者苗圃植物)，以对抗上述类型的有害生物。可以用该化合物在种植前对该繁殖材料进行处理，例如可以在播种前对种子进行处理。可替代地，该化合物可以施用至种子籽粒(包衣)，这是通过将籽粒浸渍入液体组合物中或通过包衣固体组合物层实现的。当该繁殖材料被种植在施用处时，还可能例如在条播期间将这些组合物施入种子犁沟。这些用于植物繁殖材料的处理方法和因此处理的植物繁殖材料是本发明另外的主题。典型的处理比率将取决于有待控制的植物以及有害生物/真菌，通常在每100kg种子1克至200克之间，优选地在每100kg种子5克至150克之间，诸如在每100kg种子10克至100克之间。
术语种子包括所有种类的种子以及植物繁殖体，包括但并不限于真正的种子、种子块、吸盘、谷粒、鳞球茎、果实、块茎、谷物、根茎、插条、切割枝条等并且在优选实施例中是指真正的种子。
本发明还包括用具有式I的化合物包衣或处理的种子或含有具有式I的化合物的种子。尽管成分的较多或较少的部分可以渗透到该种子材料中，这取决于施用的方法，术语“包衣或处理和/或含有”通常表示在施用的时候，在大多数情况下，该活性成分在该种子的表面。当所述种子产品被(再)种植时，它可以吸收活性成分。在实施例中，本发明使得其上粘附有具有式(I)的化合物的植物繁殖材料可得。此外，由此可得包括用具有式(I)的化合物处理过的植物繁殖材料的组合物。
种子处理包括本领域中已知的所有适合的种子处理技术，如拌种、种子包衣、种子撒粉、浸种以及种子造粒。可以通过任何已知的方法实现具有式(I)的化合物的种子处理施用，如在种子播种之前或播种/种植过程中喷雾或通过撒粉。
生物学实例：
实例B1：针对烟粉虱(棉粉虱)的活性：摄食/接触活性
将棉花叶圆片置于24孔微量滴定板中的琼脂上并且用从10'000ppm DMSO储备溶液中制备的水性测试溶液进行喷雾。在干燥之后，将叶圆片用成年粉虱进行侵染。孵育6天之后，针对死亡率对这些样品进行检查。
以下化合物在200ppm施用率下得到至少80％的死亡率：A2、A6、A8、A9和A10。
实例B2：对抗黄瓜条叶甲(玉米根虫)的活性
将24孔微量滴定板中的置于琼脂层上的玉米芽用通过喷雾用从10'000ppm DMSO储备溶液中制备的水性测试溶液进行处理。在干燥之后，用L2期幼虫对各板进行侵染(6至10只/孔)。侵染4天之后，相比于未处理样品，针对死亡率和生长抑制对这些样品进行评估。
以下化合物在200ppm施用率下给出了两个类别(死亡率或生长抑制)中至少一个的至少80％的效果：A2、A3、A4、A6、A7、A8、A9、A10和A20。
实例B3：对抗桃蚜(绿色桃蚜虫)：摄食/接触活性
将向日葵叶圆片置于24孔微量滴定板中的琼脂上并且用从10’000ppm DMSO储备溶液中制备的水性测试溶液进行喷雾。在干燥之后，将这些叶圆片用混合年龄的蚜虫群体进行侵染。侵染6天之后，针对死亡率对这些样品进行评估。
以下化合物在200ppm施用率下得到至少80％的死亡率：A2、A3、A4、A5、A8、A9、A10、A13、A14和A18。
实例B4：对抗桃蚜(绿色桃蚜虫)：系统活性
将受到混合年龄的蚜虫群体侵染的豌豆幼苗的根部直接放在从10'000ppm DMSO储备溶液制备的水性测试溶液中。将幼苗放置在测试溶液中6天之后，针对死亡率对这些样品进行评估。
以下化合物在24ppm测试速率下得到至少80％的死亡率：A2、A3、A5、A10、A13、A14、A15、A17、A18和A20。
实例B5：对抗小菜蛾(Plutella xylostella)(小菜蛾(Diamond back moth))的活 性：
将具有人工饲料的24孔微量滴定板用从10’000ppm DMSO储备溶液中制备的水性测试溶液通过移液进行处理。在干燥之后，用L2期幼虫对各板进行侵染(10至15只/孔)。侵染5天之后，相比于未处理样品，针对死亡率和生长抑制对这些样品进行评估。
以下化合物在200ppm施用率下给出了两个类别(死亡率或生长抑制)中至少一个的至少80％的效果：A2、A3、A4、A6、A8、A9、A10、A13、A14和A19。
实例B6：对抗海灰翅夜蛾(埃及棉叶虫)的活性
将测试化合物用移液管从10'000ppm DMSO储备溶液施用到24孔板中并且与琼脂进行混合。将莴苣种子置于琼脂上并且用另一块也含有琼脂的平板封闭该多孔板。7天之后，根吸收了化合物并且莴苣生长进入了盖平板。然后，将莴苣叶切到盖平板中。将夜蛾属卵吸移穿过潮湿凝胶印记纸上的塑料模板及其所封闭的盖平板。侵染6天之后，相比于未处理样品，针对死亡率、拒食效果以及生长抑制对这些样品进行评估。
以下化合物在12.5ppm测试比率下给出了三个类别(死亡率、拒食效果或生长抑制)中至少一个的至少80％的效果：A2、A8。
实例B7：对抗埃及伊蚊(黄热病蚊子)的活性
在乙醇中，以200ppm的施用率，将测试溶液施用到12孔组织培养板中。一旦沉积物干燥，将五天、两天至五天大的成年雌性埃及伊蚊添加到每个孔中，并且在棉塞中保持10％的蔗糖溶液。引入后一小时，进行击倒评估，并且在引入后24小时和48小时，评估死亡率。
例如，下列化合物在48h和/或24h后对埃及伊蚊产生至少80％的控制：A1和A2。
实例B8：对抗海灰翅夜蛾(埃及棉叶虫)的活性
将棉花叶圆片置于24孔微量滴定板中的琼脂上并且用从10'000ppm DMSO储备溶液中制备的水性测试溶液进行喷雾。在干燥之后，将叶圆片用五只L1期幼虫进行侵染。侵染3天之后，相比于未处理样品，针对死亡率、拒食效果以及生长抑制对这些样品进行评估。当类别(死亡率、拒食效果以及生长抑制)中至少一个高于未处理样品时，测试样品对海灰翅夜蛾给出了控制。
以下化合物在200ppm施用率下得到至少80％的控制：A2、A3、A5、A6、A7、A8、A9、A10、A19和A20。
实例B9：对抗大豆褐椿(Euschistus heros)(新热带褐臭蝽)的活性
将24孔微量滴定板中的琼脂上的大豆叶片用从10’000ppmDMSO储备溶液中制备的水性测试溶液进行喷雾。在干燥之后，用N2期若虫对叶片进行侵染。侵染5天之后，相比于未处理样品，针对死亡率和生长抑制对这些样品进行评估。
以下化合物在200ppm施用率下给出了两个类别(死亡率或生长抑制)中至少一个的至少80％的效果：A5、A8、A9、A13、A14、A18和A20。
实例B10：对抗斯氏按蚊(印度疟蚊)的活性
在乙醇中，以200ppm的施用率，将测试溶液施用到12孔组织培养皿中。一旦沉积物干燥，将五天、两天至五天大的成年雌性斯氏按蚊添加到每个孔中，并且在棉塞中保持10％的蔗糖溶液。引入后一小时，进行击倒评估，并且在引入后24小时和48小时，评估死亡率。
例如，下列化合物在48h和/或24h后对斯氏按蚊给出至少80％的控制：A2。

Claims (15)

1.一种具有式I的化合物
其中
G1是氮或CR2；
G2是氮或CR3；
G3是氮或CR4；
G4是氮或CR5；
G5是氮或CR6，其条件是不多于2个氮作为G可连续出现；
R2、R3、R4、R5和R6彼此独立地是氢、卤素、C1-C4卤代烷基或被一个或两个氰基或甲氧基取代的C1-C4卤代烷基；或
R2、R3、R4、R5和R6彼此独立地是C1-C4卤代烷基硫烷基、C1-C4卤代烷基-亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4卤代烷氧基、SF5、苯基硫代羰基、氰基、巯基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷基羰基或-C(O)C1-C4卤代烷基；或
R2、R3、R4、R5和R6彼此独立地是可以被选自下组的取代基单或多取代的C3-C6环烷基，该组由以下组成：卤素、氰基、C1-C4卤代烷基和C1-C4烷基；
R8是氢或可以被选自下组的取代基单或多取代的C1-C4烷基，该组由以下组成：卤素、C1-C4卤代烷基硫烷基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基和C1-C4卤代烷基磺酰基；
R7是以下基团：
其中箭头表示与含有该基团R8的三唑环的附接点；并且其中
X是S、S(O)或SO2；
R1是C1-C4烷基或是C3-C6环烷基C1-C4烷基，其可以被选自下组的取代基单或多取代，该组由以下组成：卤素、氰基、C1-C4卤代烷基和C1-C4烷基；或
R1是C3-C6环烷基，其可以被选自下组的取代基单或多取代，该组由以下组成：卤素、氰基、C1-C4卤代烷基和C1-C4烷基；
L1、L2、L3和L4与L1和L4所附接的两个碳原子一起形成芳香族的部分饱和的碳环或杂环系统；其中
L1是氮、S(O)n、氧、N-R10a或C(R10a)m；
L2是氮、S(O)n、氧、N-R10b或C(R10b)m；
L3是氮、S(O)n、氧、N-R10c或C(R10c)m；
L4是氮、S(O)n、氧、直接键、N-R10d或C(R10d)m；条件是不超过2个选自L1、L2、L3和L4的取代基可以是氧或硫；并且如果两个L基团是氧，那么这两个基团彼此不相邻；并且不超过三个L基团可以是氮；
A是CH或N；
n是0、1或2；
m是1或2；并且
R10a、R10b、R10c和R10d彼此独立地是氢、卤素、硝基、氰基、氨基、羟基、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代烯基、C2-C6卤代炔基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基、C2-C6烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6卤代烷基羰基、C2-C6卤代烷氧基羰基、(C1-C6烷基)NH、(C1-C6烷基)2N、(C1-C6环烷基)NH、(C1-C6环烷基)2N、C1-C6烷基羰基氨基、C1-C6环烷基羰基氨基或-SF5；此外，R10a、R10b、R10c和R10d中之一可以是氧代基；或
R10a、R10b、R10c和R10d彼此独立地是被选自下组的取代基单或多取代的C3-C6环烷基，该组由以下组成：卤素、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷基和氰基；
以及那些化合物的农用化学上可接受的盐、立体异构体、对映异构体、互变异构体和N-氧化物。
2.根据权利要求1所述的具有式I的化合物，其中
R7选自下组，该组由以下组成：J1至J16，其中箭头表示该基团J与含有该基团R8的三唑环的附接点，并且其中A、X和R1是根据权利要求1定义的；
其中每个基团J1至J16是被R10a、R10b、R10c和R10d单或二取代的，其中R10a、R10b、R10c和R10d独立地选自氢、卤素、氰基、氨基、C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基或C1-C6卤代烷基磺酰基。
3.根据权利要求1所述的具有式I的化合物，由具有式I-1a的化合物表示
其中R7是
并且X、A、R1、R5、R8、G1、G3、L1、L2、L3和L4是如在权利要求1中的式I下定义的，并且其中箭头表示与含有该基团R8的三唑环的附接点。
4.根据权利要求3所述的具有式I-1a的化合物，
其中
A是C-H或N；
G1是氮或CR2；
G3是氮或CR4；
X是S、S(O)或SO2；
R1是C1-C4烷基、C3-C6环烷基-C1-C4烷基或C3-C6环烷基；
R8是C1-C4烷基，其可以被选自以下的取代基单或多取代：卤素、C1-C4卤代烷基硫烷基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基和C1-C4卤代烷基磺酰基；
R2、R4和R5彼此独立地是氢、卤素、C1-C4卤代烷基、被一个或两个氰基或甲氧基取代的C1-C4卤代烷基；或
R2、R4和R5彼此独立地是C1-C4卤代烷基硫烷基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4卤代烷氧基、SF5、苯基羰基硫基、氰基、巯基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷基羰基或-C(O)C1-C4卤代烷基；或
R2、R4和R5彼此独立地是C3-C6环烷基，其可以被选自下组的取代基单或多取代，该组由以下组成：卤素、氰基、C1-C4卤代烷基和C1-C4烷基；
L1、L2、L3和L4是如在权利要求1中的式I下定义的；并且
R10a、R10b、R10c和R10d彼此独立地是氢、卤素、硝基、氰基、羟基、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C3-C6环烷基-C1-C4环烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代烯基、C2-C6卤代炔基、C3-C6卤代环烷基、C3-C6环卤代烷基-C1-C4环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C2-C4烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基或-SF5；此外，R10a、R10b、R10c和R10d中之一可以是氧代基。
5.根据权利要求3所述的具有式I-1a的化合物，
其中
R7选自下组，该组由以下组成：J1至J16(其中箭头表示该基团J与含有该基团R8的三唑环的附接点)，
6.根据权利要求5所述的具有式I-1a的化合物，
其中
A是C-H或N；
G1是氮或CR2；
G3是氮或CR4；
X是S、S(O)或SO2；
R1是C1-C4烷基；
R8是C1-C4烷基；
R2、R4和R5彼此独立地是氢、卤素或C1-C4卤代烷基；或
R2、R4和R5彼此独立地是C1-C4卤代烷基硫烷基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4卤代烷氧基或氰基；并且
R10a、R10b、R10c和R10d彼此独立地是氢、卤素、硝基、氰基、羟基、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C3-C6环烷基-C1-C4环烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代烯基、C2-C6卤代炔基、C3-C6卤代环烷基、C3-C6环卤代烷基-C1-C4环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C2-C4烷基羰基或C2-C6烷氧基羰基。
7.根据权利要求1所述的具有式I的化合物，由具有式I-1c的化合物表示
其中R7是
并且X、A、R1、R4、R8、G2、L1、L2、L3和L4是如在权利要求1中的式I下定义的，并且其中箭头表示与含有该基团R8的三唑环的附接点。
8.根据权利要求7所述的具有式I-1c的化合物，
其中
A是C-H或N；
G2是氮或CR3；
X是S、S(O)或SO2；
R1是C1-C4烷基、C3-C6环烷基-C1-C4烷基或C3-C6环烷基；
R8是C1-C4烷基，其可以被选自以下的取代基单或多取代：卤素、C1-C4卤代烷基硫烷基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基和C1-C4卤代烷基磺酰基；
R3和R4彼此独立地是氢、卤素、C1-C4卤代烷基、被一个或两个氰基或甲氧基取代的C1-C4卤代烷基；或
R3和R4彼此独立地是C1-C4卤代烷基硫烷基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4卤代烷氧基、SF5、苯基硫代羰基、氰基、巯基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷基羰基或-C(O)C1-C4卤代烷基；或
R3和R4彼此独立地是C3-C6环烷基，其可以被选自下组的取代基单或多取代，该组由以下组成：卤素、氰基、C1-C4卤代烷基和C1-C4烷基；
L1、L2、L3和L4是如在权利要求1中的式I下定义的；并且
R10a、R10b、R10c和R10d彼此独立地是氢、卤素、硝基、氰基、羟基、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C3-C6环烷基-C1-C4环烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代烯基、C2-C6卤代炔基、C3-C6卤代环烷基、C3-C6环卤代烷基-C1-C4环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C2-C4烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基或-SF5；此外，R10a、R10b、R10c和R10d中之一可以是氧代基。
9.根据权利要求7所述的具有式I-1c的化合物，
其中
R7选自下组，该组由以下组成：J1至J16，其中箭头表示该基团J与含有该基团R8的三唑环的附接点
10.根据权利要求9所述的具有式I-1c的化合物，
其中
A是C-H或N；
G2是氮或CR3；
X是S、S(O)或SO2；
R1是C1-C4烷基；
R8是C1-C4烷基；
R3和R4彼此独立地是氢、卤素或C1-C4卤代烷基；或
R3和R4彼此独立地是C1-C4卤代烷基硫烷基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4卤代烷氧基或氰基；并且
R10a、R10b、R10c和R10d彼此独立地是氢、卤素、硝基、氰基、羟基、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C3-C6环烷基-C1-C4环烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代烯基、C2-C6卤代炔基、C3-C6卤代环烷基、C3-C6环卤代烷基-C1-C4环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C2-C4烷基羰基或C2-C6烷氧基羰基。
11.根据权利要求1所述的具有式I的化合物，
其中
由该基团G1至G5形成的环代表吡啶基或嘧啶基，该两个基团均可以被C1-C4卤代烷基取代；
R8是甲基；并且
R7选自下组，该组由以下组成：J1、J3、J4、J7、J11以及J14至J16，其中箭头表示该基团J与含有该基团R8的三唑环的附接点
其中
每个基团X-R1是乙基硫烷基或乙基磺酰基；并且
R10a、R10b、R10c和R10d彼此独立地是氢、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基或C1-C4烷氧基C1-C4烷基。
12.一种杀有害生物组合物，该杀有害生物组合物包含至少一种根据权利要求1所述的具有式I的化合物或适当时其互变异构体，在每种情况下呈游离形式或农用化学上可用的盐形式，作为活性成分以及至少一种助剂。
13.一种用于控制有害生物的方法，该方法包括将根据权利要求12所述的组合物施用于这些有害生物或其环境中，除了通过手术或疗法用于处理人或动物体的方法以及在人或动物体上实施的诊断方法之外。
14.一种用于保护种子免受有害生物攻击的方法，该方法包括用根据权利要求12所述的组合物处理这些种子或这些种子所种植的场所。
15.一种具有式VIb-I7-1d的化合物
其中
X、R1和A是如在权利要求1中的式I下定义的；并且
R100是氢或C1-C4烷基。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111808057A (zh) * 2019-04-10 2020-10-23 四川大学 利用α-O-烯基砜作为亲电试剂的铃木反应及其应用
CN116813569A (zh) * 2023-07-10 2023-09-29 衡阳市中心医院 一种抗癌药中间体的制备方法和抗癌药的制备方法

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6743881B2 (ja) 2016-03-10 2020-08-19 日産化学株式会社 縮合複素環化合物及び有害生物防除剤
TWI774692B (zh) 2016-09-15 2022-08-21 日商日本曹達股份有限公司 二芳基唑化合物及有害生物防除劑
WO2020254530A1 (en) 2019-06-18 2020-12-24 Syngenta Crop Protection Ag 7-sulfonyl-n-(1,3,4-thiadiazol-2-yl)-quinoxaline-6-carboxamide derivatives and the respective -benzimidazole-5-, -imidazo[4,5-b]pyridine-5-, -3h-furo[3,2b]pyridine-5-, -quinoline-2-, and -naphthalene-2-carboxamide derivatives as pesticides
JP2024084158A (ja) * 2021-04-22 2024-06-25 日本曹達株式会社 ベンゾイミダゾール化合物および有害生物防除剤
WO2023094304A1 (en) 2021-11-25 2023-06-01 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal heterobiaryl amide derivatives
WO2024189139A1 (en) 2023-03-14 2024-09-19 Syngenta Crop Protection Ag Control of pests resistant to insecticides

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103228650A (zh) * 2010-09-30 2013-07-31 巴斯夫欧洲公司 合成含有硫代三唑并基团的化合物的方法
WO2015144826A1 (en) * 2014-03-28 2015-10-01 Syngenta Participations Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulphur containing substituents
WO2015163478A1 (ja) * 2014-04-24 2015-10-29 住友化学株式会社 ジアリール－アゾール化合物

Family Cites Families (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ZA859576B (en) * 1984-12-21 1986-08-27 Hoffmann La Roche Heterocyclic compounds
BR8600161A (pt) 1985-01-18 1986-09-23 Plant Genetic Systems Nv Gene quimerico,vetores de plasmidio hibrido,intermediario,processo para controlar insetos em agricultura ou horticultura,composicao inseticida,processo para transformar celulas de plantas para expressar uma toxina de polipeptideo produzida por bacillus thuringiensis,planta,semente de planta,cultura de celulas e plasmidio
CA1340685C (en) 1988-07-29 1999-07-27 Frederick Meins Dna sequences encoding polypeptides having beta-1,3-glucanase activity
US5169629A (en) 1988-11-01 1992-12-08 Mycogen Corporation Process of controlling lepidopteran pests, using bacillus thuringiensis isolate denoted b.t ps81gg
CA2005658A1 (en) 1988-12-19 1990-06-19 Eliahu Zlotkin Insecticidal toxins, genes encoding these toxins, antibodies binding to them and transgenic plant cells and plants expressing these toxins
DE69034081T2 (de) 1989-03-24 2004-02-12 Syngenta Participations Ag Krankheitsresistente transgene Pflanze
GB8910624D0 (en) 1989-05-09 1989-06-21 Ici Plc Bacterial strains
CA2015951A1 (en) 1989-05-18 1990-11-18 Mycogen Corporation Novel bacillus thuringiensis isolates active against lepidopteran pests, and genes encoding novel lepidopteran-active toxins
ATE121267T1 (de) 1989-11-07 1995-05-15 Pioneer Hi Bred Int Larven abtötende lektine und darauf beruhende pflanzenresistenz gegen insekten.
US5639949A (en) 1990-08-20 1997-06-17 Ciba-Geigy Corporation Genes for the synthesis of antipathogenic substances
UA48104C2 (uk) 1991-10-04 2002-08-15 Новартіс Аг Фрагмент днк, який містить послідовність,що кодує інсектицидний протеїн, оптимізовану для кукурудзи,фрагмент днк, який забезпечує направлену бажану для серцевини стебла експресію зв'язаного з нею структурного гена в рослині, фрагмент днк, який забезпечує специфічну для пилку експресію зв`язаного з нею структурного гена в рослині, рекомбінантна молекула днк, спосіб одержання оптимізованої для кукурудзи кодуючої послідовності інсектицидного протеїну, спосіб захисту рослин кукурудзи щонайменше від однієї комахи-шкідника
US5530195A (en) 1994-06-10 1996-06-25 Ciba-Geigy Corporation Bacillus thuringiensis gene encoding a toxin active against insects
US5631072A (en) 1995-03-10 1997-05-20 Avondale Incorporated Method and means for increasing efficacy and wash durability of insecticide treated fabric
ES2244214T3 (es) 1998-09-15 2005-12-01 Syngenta Participations Ag Piridincetonas utiles como herbicidas.
US6413992B1 (en) * 1998-10-23 2002-07-02 Dow Agrosciences Llc 3-(substituted pyridyl)-1,2,4-triazole compounds
ATE296539T1 (de) 2000-08-25 2005-06-15 Syngenta Participations Ag Hybriden von crystal proteinen aus bacillus thurigiensis
JP3789749B2 (ja) 2000-12-19 2006-06-28 エア・ウォーター・ケミカル株式会社 チオサリチル酸の製造方法
US7777097B2 (en) 2001-06-22 2010-08-17 Syngenta Participations Ag Plant disease resistance genes
US7230167B2 (en) 2001-08-31 2007-06-12 Syngenta Participations Ag Modified Cry3A toxins and nucleic acid sequences coding therefor
DE60205767D1 (de) 2001-10-25 2005-09-29 Siamdutch Mosquito Netting Co Behandlung von geweben mit einem insektizid
AR037856A1 (es) 2001-12-17 2004-12-09 Syngenta Participations Ag Evento de maiz
US20050132500A1 (en) 2003-12-22 2005-06-23 Basf Aktiengesellschaft Composition for impregnation of fibers, fabrics and nettings imparting a protective activity against pests
RS54576B1 (en) 2004-02-18 2016-06-30 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. ANTRANYLAMIDES, THE PROCEDURE FOR THEIR MANUFACTURE AND THE MEANS OF CONTROL OF THE DAMAGES CONTAINING THEM
DE102004023894A1 (de) 2004-05-12 2005-12-08 Basf Ag Verfahren zur Behandlung von flexiblen Substraten
DE102005007160A1 (de) 2005-02-16 2006-08-24 Basf Ag Pyrazolcarbonsäureanilide, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende Mittel zur Bekämpfung von Schadpilzen
DE102005020889A1 (de) 2005-05-04 2006-11-09 Fritz Blanke Gmbh & Co.Kg Verfahren zur antimikrobiellen Ausrüstung von textilen Flächengebilden
CN101232815A (zh) 2005-06-03 2008-07-30 巴斯福股份公司 用于浸渍纤维、织物和网状物而赋予抗害虫保护活性的组合物
ES2443690T3 (es) 2005-09-02 2014-02-20 Nissan Chemical Industries, Ltd. Compuesto de benzamida sustituido con isoxazolina y agente controlador de organismos dañinos
PT1940813E (pt) 2005-10-25 2011-01-20 Syngenta Participations Ag Derivados de amidas heterocíclicas úteis como microbicidas
US20090004441A1 (en) 2006-02-03 2009-01-01 Basf Se Process For Treating Substrates
MY147339A (en) 2007-06-12 2012-11-30 Basf Se Aqueous formulation and process for the impregnation of non-living-materials imparting a protective activity against pests
EA018139B1 (ru) 2008-11-25 2013-05-30 Чжаохай Цинь Гидрокарбилиден нитрогидразинкарбоксимидамиды и способ их получения, а также их применения в качестве инсектицида
BRPI1015315B1 (pt) 2009-04-28 2020-02-04 Sumitomo Chemical Co composto heterocíclico fundido, seu uso, composição e método de controlar um artrópode nocivo
TWI528899B (zh) 2010-12-29 2016-04-11 杜邦股份有限公司 中離子性殺蟲劑
TWI589570B (zh) 2011-08-04 2017-07-01 住友化學股份有限公司 稠合雜環化合物及其在病蟲害防制上之用途
WO2017016910A1 (en) 2015-07-24 2017-02-02 Syngenta Participations Ag Pesticidally active 1,2,4-triazole derivatives with sulphur containing substituents

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103228650A (zh) * 2010-09-30 2013-07-31 巴斯夫欧洲公司 合成含有硫代三唑并基团的化合物的方法
WO2015144826A1 (en) * 2014-03-28 2015-10-01 Syngenta Participations Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulphur containing substituents
WO2015163478A1 (ja) * 2014-04-24 2015-10-29 住友化学株式会社 ジアリール－アゾール化合物

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111808057A (zh) * 2019-04-10 2020-10-23 四川大学 利用α-O-烯基砜作为亲电试剂的铃木反应及其应用
CN111808057B (zh) * 2019-04-10 2023-05-09 四川大学 利用α-O-烯基砜作为亲电试剂的铃木反应及其应用
CN116813569A (zh) * 2023-07-10 2023-09-29 衡阳市中心医院 一种抗癌药中间体的制备方法和抗癌药的制备方法
CN116813569B (zh) * 2023-07-10 2024-07-02 衡阳市中心医院 一种抗癌药中间体的制备方法和抗癌药的制备方法

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