一种隔热断桥铝型材保护膜用水性压敏胶及其制备方法
技术领域
本发明涉及保护膜用水性压敏胶技术领域,具体涉及一种适合低速涂布的隔热断桥铝型材保护膜用水性压敏胶及其制备方法。
背景技术
铝合金具有良好的导热性。然而,这种物理特性却是建筑门窗保温节能所要避免的。阻断热量在铝型材内外侧之间的传递,是提高铝型材节能保温性能的唯一途径。隔热断桥铝型材又叫断桥铝合金。两面为铝材(可以是不同断面的型材,也可以是不同表面处理方式的不同颜色型材),中间用塑料型材腔体做断热材料。其突出优点是强度高、保温隔热性好,防火性好,综合性能高,使用寿命长,装饰效果好。断桥材质从保温性能与密封性能来说,新型的断桥节能铝合金窗正在引领时尚。
表面保护膜尤其是户外使用的表面保护膜的最大特点是在使用过程中可能要长时间经受高温、雨水的作用后将其从被保护表面上揭下时,被保护的表面上不能留有任何残胶。这就要求表面保护胶带必须选用内聚强度高、具有优异耐候性能的压敏胶粘剂。溶剂型压敏胶由于在涂布生产过程中有大量的挥发性有机化合物(VOC)排出,这些VOC不但会造成比较严重的环境污染,而且对使用者的身体健康也会造成比较大的危害,所以应用越来越受到限制。
近年来,随着环保意识的增强,水性压敏胶得到了较快的发展。但是与溶剂型压敏胶相比,水性压敏胶在乳液聚合过程中主要是以乳胶粒形式存在,乳胶粒中会产生微凝胶(microgel),而这些微凝胶在乳液成膜过程中保持了它们的不连续网络形态结构,导致水性压敏胶的内聚强度较差,耐湿热性能不理想。通过添加内、外交联剂形成空间网络结构,可显著提高水性压敏胶的内聚力,改善水性压敏胶的耐湿热性能。
另一方面,保护膜一般以涂布法进行工业化生产,即在已经制得的膜状基材上,涂布乳液态或者溶液态的压敏胶粘剂,然后加热除去溶剂或者分散剂,收卷而得到保护膜。当使用水性压敏胶进行涂布时,特别是在低速条件下涂布,空气很容易进入到乳液内部,并在其中逗留,导致干燥过程中,极易产生缩孔问题。
有关于表面保护膜相关的水性压敏胶的专利,专利CN1816603A中公开了一种高速剥离性能良好的丙烯酸酯压敏胶,虽然性能良好,但因采用大量的有机溶剂,存在安全、危害健康与污染环境等问题。专利CN200710018641.X公开了一种耐湿热保护膜用乳液压敏胶,但其制备过程中仍采用了较多的非反应型乳化剂,在钛金板、镜钢板上起雾的风险仍是较大。目前还没有专利或者文献报道关于隔热断桥铝型材保护膜用、且适合低速涂布的水性压敏胶的制备方法。
发明内容
发明目的:针对现有技术中存在的不足,本发明的目的是提供一种隔热断桥铝型材保护膜用、且适合低速涂布的水性压敏胶及含有该压敏胶的聚乙烯保护膜。
技术方案:为了实现上述发明目的,本发明采用的技术方案为:
一种隔热断桥铝型材保护膜用水性丙烯酸酯压敏胶,由以下步骤制备而成:
1)搅拌混合去离子水和乳化剂,然后滴入甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸烷基酯、功能性单体、链转移剂,搅拌得到预乳液I;将去离子水、乳化剂、部分预乳液I投入反应釜中,升温至65-90℃,然后加入引发剂,聚合反应20~50分钟;然后边搅拌边滴加引发剂、缓冲剂和剩余的预乳液I,滴完后保温反应,冷却后过滤出料,获得种子乳液;
2)搅拌混合去离子水和乳化剂,滴入甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸烷基酯、功能性单体、多官能团内交联单体、链转移剂,搅拌得到预乳液II;
3)将去离子水、乳化剂、步骤1)获得的种子乳液投入反应釜中,升温至65-90℃,然后加入引发剂,引发体系开始聚合反应20~50分钟;然后边搅拌边滴加步骤2)获得的预乳液II、引发剂和缓冲剂;滴完后保温0.5~1小时,再降温到40~70℃,补加引发剂后,继续反应1~3小时,然后降温,调节产品的pH值为7~9,加入消泡剂和润湿剂,充分搅拌,冷却至室温,过滤出料。
步骤1)的具体过程为:将34重量份的去离子水、0.5~2.0重量份的乳化剂混合,采用400-800转/分的搅拌速度搅拌均匀,然后缓慢将5~15重量份的烷基碳原子数为1~4的甲基丙烯酸烷基酯、80~90重量份烷基碳原子数为4~10的丙烯酸烷基酯、1~5重量份的功能性单体、0.1~1.0重量份的链转移剂滴入,搅拌20~30分钟,得到预乳液I;将82重量份的去离子水、0.1~0.5重量份的乳化剂、5-10重量份的预乳液I投入反应釜中,开始升温至65-90℃,然后将0.1~0.2重量份的引发剂加入到体系中,引发体系开始聚合,反应20~50分钟;然后滴加剩余的预乳液I、0.4~0.6重量份的引发剂和0.4~0.6重量份的缓冲剂,其中,引发剂和缓冲剂在滴入前先用适量去离子水溶解,搅拌速度为200~300转/分,3~5小时滴完;滴完后,保温1小时,冷却至室温,过滤出料。
步骤2)的具体过程为:将23重量份的去离子水、0.5~2.0重量份的乳化剂混合,采用400-800转/分的搅拌速度搅拌均匀,然后缓慢将5~15重量份的烷基碳原子数为1~4的甲基丙烯酸烷基酯、80~90重量份烷基碳原子数为4~10的丙烯酸烷基酯、1~5重量份的功能性单体、0.1~2.0重量份的多官能团内交联单体、0.1~1.0重量份的链转移剂滴入,搅拌20~30分钟,得到预乳液II;
步骤3)的具体过程为:将42重量份的去离子水、0.05~0.5重量份的乳化剂、5~15重量份的步骤1)种子乳液投入反应釜中,开始升温至65-90℃,然后将0.05~0.2重量份的引发剂加入到体系中,引发体系开始聚合,反应20~50分钟;然后滴加预乳液II、0.2~0.6重量份的引发剂和0.2~0.6重量份的缓冲剂,其中,引发剂和缓冲剂在滴入前先用适量去离子水溶解,搅拌速度为200~300转/分,3~5小时滴完;滴完后,保温0.5~1小时,再降温到40~70℃,补加0.2~0.5重量份的引发剂后,继续反应1~3小时,然后降温,调节产品的pH值为7~9,加入0.05~1重量份的消泡剂和润湿剂,充分搅拌,冷却至室温,过滤出料。
步骤1)、步骤2)和步骤3)中的乳化剂,为烷基酚聚氧乙烯醚硫酸铵、烯丙基醚羟丙基磺酸钠、烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯醚硫酸铵和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸钠中的一种或两种以上的混合物。
步骤1)和步骤2)中的甲基丙烯酸烷基酯为甲基丙烯酸甲酯,甲基丙烯酸乙酯,甲基丙烯酸丁酯中的一种或两种以上的混合物。
步骤1)和步骤2)中的丙烯酸烷基酯为丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛脂和丙烯酸2-乙基己酯中的一种或两种以上的混合物。
步骤1)和步骤2)中的功能性单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羟乙酯、N-羟甲基丙烯酰胺和甲基丙烯酸缩水甘油酯中的一种或两种以上的混合物。
步骤2)中的多官能团内交联单体为邻苯二甲酸二烯丙酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯和三烯丙基异氰脲酸酯中的一种或两种以上的混合物。
步骤1)和步骤2)中的链转移剂为正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇和巯基乙醇中的一种或两种以上的混合物。
步骤1)和步骤3)中的引发剂为过硫酸钾、过硫酸铵、叔丁基过氧化氢、氯化亚铁、甲醛合次硫酸氢钠中的一种或两种以上的混合物。
步骤1)和步骤3)中的缓冲剂为碳酸氢钠或碳酸氢铵。
步骤3)中的消泡剂为法国罗迪亚DF691、上海忠诚化工WDF-440、美国陶氏化学DF-105和美国亚什兰DREWPLUS 46000EG中的一种或两种以上的混合物。
步骤3)中的润湿剂为美国氰特OT-75、上海忠诚化工WDF-104H、美国陶氏化学TRITON X-405和美国气体化学Surfynol-485中的一种或两种以上的混合物。
所述的隔热断桥铝型材保护膜用水性压敏胶在制备保护膜中的应用。
所述的应用,在制得的水性压敏胶中加入多官能团氮丙啶类交联剂,充分搅拌混合,再将所得胶液均匀涂布于聚乙烯薄膜上,涂布速率为9-15m/min,经过烘道烘干后,收卷制得保护膜成品。
所述的应用,所述多官能度氮丙啶类交联剂为2,2,4-三甲基己二酰二[2-乙基氮丙啶]、1,1-壬二酰二[2-甲基氮丙啶]和三羟甲基丙烷-三[3-(2-甲基氮丙啶基)]丙酸酯中的一种或两种以上的混合物。
有益效果:与现有技术相比,本发明隔热断桥铝型材保护膜用水性丙烯酸酯压敏胶采用半连续饥饿态加料工艺、预乳化工艺及种子乳液聚合工艺制备而成,选用多官能团内交联单体,利用它们自身双官或三官能度的双键参与反应,形成网络结构,进一步提高压敏胶乳液的内聚强度,从而进一步提高保护膜的耐热耐湿性能。同时,本发明在水性压敏胶中还引入低粘度的非硅类消泡剂,并配合适当的润湿剂,可完全解决保护膜低速涂布(9-15m/min)出现“缩孔”的问题。因此,本发明提供的水性压敏胶能保证对隔热断桥铝型材有非常好的粘附性,并具有良好的耐高温高湿老化性能,特别适合保护膜低速涂布。
具体实施方式
以下结合具体实施例对本发明做进一步的说明,但本发明并不仅限于下述实施例。在各实施例中除非另有说明,所有份数均为重量份数。
实施例1
一种隔热断桥铝型材保护膜用水性丙烯酸酯压敏胶,制备步骤如下:
1、种子乳液的制备:将34份的去离子水、2.0份的烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯醚硫酸铵混合,采用500转/分的搅拌速度搅拌均匀,然后缓慢将5份的甲基丙烯酸甲酯、45份的丙烯酸2-乙基己酯、45份的丙烯酸丁酯、2份的N-羟甲基丙烯酰胺、3份的丙烯酸羟乙酯、0.1份的正十二烷基硫醇滴入,搅拌20~30分钟,得到预乳液I;将82份的去离子水、0.3份的烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯醚硫酸铵混合、5份的预乳液I投入反应釜中,开始升温至85℃,然后将0.1份的引发剂加入到体系中,引发体系开始聚合,反应30分钟;然后滴加剩余的预乳液I、0.5份的引发剂和0.5份的缓冲剂,其中,引发剂和缓冲剂在滴入前先用35份去离子水溶解,搅拌速度为250转/分,3小时滴完;滴完后,保温1小时,冷却至室温,过滤出料。
2、预乳液的制备:将23份的去离子水、2.0份的烷基酚聚氧乙烯醚硫酸铵混合,采用500转/分的搅拌速度搅拌均匀,然后缓慢将10份的甲基丙烯酸甲酯、48份的丙烯酸2-乙基己酯、37.5份的丙烯酸丁酯、1.0份的丙烯酸、2.0份的丙烯酸羟乙酯、0.5份的N-羟甲基丙烯酰胺、1.0份的乙二醇二甲基丙烯酸酯、0.1份的链转移剂滴入,搅拌20~30分钟,得到预乳液II。
3、聚合反应:将42份的去离子水、0.1份的烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯醚硫酸铵、15份的步骤1种子乳液投入反应釜中,开始升温至85℃,然后将0.1份的引发剂加入到体系中,引发体系开始聚合,反应30分钟;然后滴加预乳液II、0.5份的引发剂和0.5份的缓冲剂,其中,引发剂和缓冲剂在滴入前先用21份去离子水溶解,搅拌速度为250转/分,3小时滴完;滴完后,保温1小时,再降温到70℃,补加0.1份的叔丁基过氧化氢、0.1份的甲醛合次硫酸氢钠(雕白粉)后,继续反应1小时,然后降温,调节产品的pH值为8,加入0.05份的消泡剂DF691和0.1份的润湿剂OT-75,高速充分搅拌,冷却至室温,过滤出料,制得的水性压敏胶。
制备聚乙烯保护膜:向100份上述制得的水性压敏胶中,边搅拌边加入0.3份的三羟甲基丙烷-三[3-(2-甲基氮丙啶基)]丙酸酯,加完后搅拌分散20分钟,再将所得胶液倒入涂布胶槽中,均匀涂布于聚乙烯薄膜上,涂布速率为9-15m/min(低速),观察涂布过程中出现缩孔情况,经过烘道烘干后,冷却收卷制得保护膜成品。
实施例2
一种隔热断桥铝型材保护膜用水性丙烯酸酯压敏胶,制备步骤如下:
1、种子乳液的制备:将34份的去离子水、2.0份的烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯醚硫酸铵混合,采用500转/分的搅拌速度搅拌均匀,然后缓慢将5份的甲基丙烯酸甲酯、45份的丙烯酸2-乙基己酯、45份的丙烯酸丁酯、2份的N-羟甲基丙烯酰胺、3份的丙烯酸羟乙酯、0.1份的正十二烷基硫醇滴入,搅拌20~30分钟,得到预乳液I;将82份的去离子水、0.3份的烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯醚硫酸铵混合、7份的预乳液I投入反应釜中,开始升温至85℃,然后将0.1份的引发剂加入到体系中,引发体系开始聚合,反应30分钟;然后滴加剩余的预乳液I、0.5份的引发剂和0.5份的缓冲剂,引发剂和缓冲剂在滴入前先用35份去离子水溶解,搅拌速度为250转/分,3小时滴完;滴完后,保温1小时,冷却至室温,过滤出料。
2、预乳液的制备:将23份的去离子水、2.0份的烷基酚聚氧乙烯醚硫酸铵混合,采用500转/分的搅拌速度搅拌均匀,然后缓慢将15份的甲基丙烯酸甲酯、48份的丙烯酸2-乙基己酯、32.5份的丙烯酸丁酯、1.0份的丙烯酸、2.0份的丙烯酸羟乙酯、0.5份的N-羟甲基丙烯酰胺、0.5份的三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、0.1份的链转移剂滴入,搅拌20~30分钟,得到预乳液II。
3、聚合反应:将42份的去离子水、0.1份的烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯醚硫酸铵、15份的步骤1种子乳液投入反应釜中,开始升温至85℃,然后将0.1份的引发剂加入到体系中,引发体系开始聚合,反应30分钟;然后滴加预乳液II、0.5份的引发剂和0.5份的缓冲剂,引发剂和缓冲剂在滴入前先用21份去离子水溶解,搅拌速度为250转/分,3小时滴完;滴完后,保温1小时,再降温到70℃,补加0.1份的叔丁基过氧化氢、0.1份的甲醛合次硫酸氢钠(雕白粉)后,继续反应1小时,然后降温,调节产品的pH值为8,加入0.05份的消泡剂DF691和0.1份的润湿剂OT-75,高速充分搅拌,冷却至室温,过滤出料,制得的水性压敏胶。
制备聚乙烯保护膜:向100份上述制得的水性压敏胶中,边搅拌边加入0.3份的三羟甲基丙烷-三[3-(2-甲基氮丙啶基)]丙酸酯,加完后搅拌分散20分钟,再将所得胶液倒入涂布胶槽中,均匀涂布于聚乙烯薄膜上,涂布速率为9-15m/min(低速),观察涂布过程中出现缩孔情况,经过烘道烘干后,冷却收卷制得保护膜成品。
实施例3
一种隔热断桥铝型材保护膜用水性丙烯酸酯压敏胶,制备步骤如下:
1、种子乳液的制备:将34份的去离子水、2.0份的烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯醚硫酸铵混合,采用500转/分的搅拌速度搅拌均匀,然后缓慢将5份的甲基丙烯酸甲酯、45份的丙烯酸2-乙基己酯、45份的丙烯酸丁酯、2份的N-羟甲基丙烯酰胺、3份的丙烯酸羟乙酯、0.1份的正十二烷基硫醇滴入,搅拌20~30分钟,得到预乳液I;将82份的去离子水、0.3份的烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯醚硫酸铵混合、7份的预乳液I投入反应釜中,开始升温至85℃,然后将0.1份的引发剂加入到体系中,引发体系开始聚合,反应30分钟;然后滴加剩余的预乳液I、0.5份的引发剂和0.5份的缓冲剂,引发剂和缓冲剂在滴入前先用35份去离子水溶解,搅拌速度为250转/分,3小时滴完;滴完后,保温1小时,冷却至室温,过滤出料。
2、预乳液的制备:将23份的去离子水、2.0份的烷基酚聚氧乙烯醚硫酸铵混合,采用500转/分的搅拌速度搅拌均匀,然后缓慢将15份的甲基丙烯酸甲酯、48份的丙烯酸2-乙基己酯、32.5份的丙烯酸丁酯、1.0份的丙烯酸、2.0份的丙烯酸羟乙酯、0.5份的N-羟甲基丙烯酰胺、0.3份的三烯丙基异氰脲酸酯、0.1份的链转移剂滴入,搅拌20~30分钟,得到预乳液II。
3、聚合反应:将42份的去离子水、0.1份的烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯醚硫酸铵、15份的步骤1种子乳液投入反应釜中,开始升温至85℃,然后将0.1份的引发剂加入到体系中,引发体系开始聚合,反应30分钟;然后滴加预乳液II、0.5份的引发剂和0.5份的缓冲剂,引发剂和缓冲剂在滴入前先用21份去离子水溶解,搅拌速度为250转/分,3小时滴完;滴完后,保温1小时,再降温到70℃,补加0.1份的叔丁基过氧化氢、0.1份的甲醛合次硫酸氢钠(雕白粉)后,继续反应1小时,然后降温,调节产品的pH值为8,加入0.05份的消泡剂DF691和0.1份的润湿剂OT-75,高速充分搅拌,冷却至室温,过滤出料,制得的水性压敏胶。
制备聚乙烯保护膜:100份上述制得的水性压敏胶中,边搅拌边加入0.3份的三羟甲基丙烷-三[3-(2-甲基氮丙啶基)]丙酸酯,加完后搅拌分散20分钟,再将所得胶液倒入涂布胶槽中,均匀涂布于聚乙烯薄膜上,涂布速率为9-15m/min(低速),观察涂布过程中出现缩孔情况,经过烘道烘干后,冷却收卷制得保护膜成品。
实施例4
一种隔热断桥铝型材保护膜用水性丙烯酸酯压敏胶,制备步骤如下:
1、种子乳液的制备:将34份的去离子水、2.0份的烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯醚硫酸铵混合,采用500转/分的搅拌速度搅拌均匀,然后缓慢将5份的甲基丙烯酸甲酯、45份的丙烯酸2-乙基己酯、45份的丙烯酸丁酯、2份的N-羟甲基丙烯酰胺、3份的丙烯酸羟乙酯、0.1份的正十二烷基硫醇滴入,搅拌20~30分钟,得到预乳液I;将82份的去离子水、0.3份的烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯醚硫酸铵混合、7份的预乳液I投入反应釜中,开始升温至85℃,然后将0.1份的引发剂加入到体系中,引发体系开始聚合,反应30分钟;然后滴加剩余的预乳液I、0.5份的引发剂和0.5份的缓冲剂,引发剂和缓冲剂在滴入前先用35份去离子水溶解,搅拌速度为250转/分,3小时滴完;滴完后,保温1小时,冷却至室温,过滤出料。
2、预乳液的制备:将23份的去离子水、2.0份的烷基酚聚氧乙烯醚硫酸铵混合,采用500转/分的搅拌速度搅拌均匀,然后缓慢将15份的甲基丙烯酸甲酯、48份的丙烯酸2-乙基己酯、32.5份的丙烯酸丁酯、1.0份的丙烯酸、2.0份的丙烯酸羟乙酯、0.5份的N-羟甲基丙烯酰胺、0.3份的三烯丙基异氰脲酸酯、0.1份的链转移剂滴入,搅拌20~30分钟,得到预乳液II。
3、聚合反应:将42份的去离子水、0.1份的烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯醚硫酸铵、15份的步骤1种子乳液投入反应釜中,开始升温至85℃,然后将0.1份的引发剂加入到体系中,引发体系开始聚合,反应30分钟;然后滴加预乳液II、0.5份的引发剂和0.5份的缓冲剂,引发剂和缓冲剂在滴入前先用21份去离子水溶解,搅拌速度为250转/分,3小时滴完;滴完后,保温1小时,再降温到70℃,补加0.1份的叔丁基过氧化氢、0.1份的甲醛合次硫酸氢钠(雕白粉)后,继续反应1小时,然后降温,调节产品的pH值为8,加入0.05份的消泡剂DF-105和0.1份的润湿剂Surfynol-485,高速充分搅拌,冷却至室温,过滤出料,制得的水性压敏胶。
制备聚乙烯保护膜:向100份上述制得的水性压敏胶中,边搅拌边加入0.3份的2,2,4-三甲基己二酰二[2-乙基氮丙啶],加完后搅拌分散20分钟,再将所得胶液倒入涂布胶槽中,均匀涂布于聚乙烯薄膜上,涂布速率为9-15m/min(低速),观察涂布过程中出现缩孔情况,经过烘道烘干后,冷却收卷制得保护膜成品。
实施例5
采用以下方法对实施例1、实施例2、实施例3、实施例4制得的保护膜进行性能检测:
初粘力:按GB/T4852-2002《压敏胶粘带初粘性试验方法(滚球法)》。
持粘力:按GB/T4851-1998《压敏胶粘带持粘性试验方法》。
剥离力:按GB/T2792-1998《压敏胶粘带180°剥离强度试验方法》。
耐湿热性能测试方法:将保护膜贴附在隔热断桥铝型材表面上放置在恒温恒湿老化箱中进行老化试验,测试条件为65℃,相对湿度80%,72小时。老化试验结束后将试样自然冷却至室温后以恒定的速率和方向从隔热断桥铝型材表面上撕掉保护膜,仔细观察铝型材表面是否有残胶污染。结果见表1。
表1测定结果
表1结果表明,实施例1至4制备的聚乙烯保护膜对隔热断桥铝型材有优异的粘附力,且经耐湿热测试后,隔热断桥铝型材表面未出现残胶等污染现象;该丙烯酸乳液压敏胶在低速涂布聚乙烯膜时未出现缩孔问题,满足低速涂布(9-15m/min)特殊要求。