CN109012215A - 一种石墨烯杂化聚偏氟乙烯内衬涂覆膜的制备方法 - Google Patents

一种石墨烯杂化聚偏氟乙烯内衬涂覆膜的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109012215A
CN109012215A CN201810954815.1A CN201810954815A CN109012215A CN 109012215 A CN109012215 A CN 109012215A CN 201810954815 A CN201810954815 A CN 201810954815A CN 109012215 A CN109012215 A CN 109012215A
Authority
CN
China
Prior art keywords
kynoar
casting solution
graphene
coating film
preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201810954815.1A
Other languages
English (en)
Inventor
韦旺
韦乡逢
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Enamel Membrane Technology (shenzhen) Co Ltd
Original Assignee
Enamel Membrane Technology (shenzhen) Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Enamel Membrane Technology (shenzhen) Co Ltd filed Critical Enamel Membrane Technology (shenzhen) Co Ltd
Priority to CN201810954815.1A priority Critical patent/CN109012215A/zh
Publication of CN109012215A publication Critical patent/CN109012215A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
    • B01D67/0079—Manufacture of membranes comprising organic and inorganic components
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D69/02—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor characterised by their properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D71/06—Organic material
    • B01D71/30—Polyalkenyl halides
    • B01D71/32—Polyalkenyl halides containing fluorine atoms
    • B01D71/34—Polyvinylidene fluoride
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2325/00—Details relating to properties of membranes
    • B01D2325/24—Mechanical properties, e.g. strength
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2325/00—Details relating to properties of membranes
    • B01D2325/30—Chemical resistance

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

本发明提供一种石墨烯杂化聚偏氟乙烯内衬涂覆膜的制备方法，该制备方法包括：将聚偏氟乙烯、致孔剂以及第一溶剂按照第一预设比例进行混合，配置第一铸膜液；将聚偏氟乙烯、致孔剂、石墨烯、分散稳定剂以及第一溶剂按照第二预设比例进行混合，配置第二铸膜液；将所述第一铸膜液和所述第二铸膜液通过齿轮泵挤入分别挤入双层喷头的内环和外环中，以从所述双层喷头的内环和外环分别喷出一初始涂覆膜；将所述初始涂覆膜经过预设距离的空气间隙进入凝胶液中进行固化定型；将固化模导入漂洗槽中漂洗，并将漂洗后的固化膜收集到纺丝轮上。本发明制备方法，能够提高石墨烯杂化聚偏氟乙烯内衬涂覆膜的强度、透水率、截留性能、抗氧化及耐酸碱能力。

Description

一种石墨烯杂化聚偏氟乙烯内衬涂覆膜的制备方法
【技术领域】
本发明涉及膜分离技术领域，特别是涉及一种石墨烯杂化聚偏氟乙烯内衬涂覆膜的制备方法。
【背景技术】
中空纤维超滤膜组件主要是由成百到上万根细小的中空纤维丝和膜外壳两部分组成，一般将石墨烯杂化聚偏氟乙烯内衬涂覆膜内径在0.2-6mm之间的超/微滤膜称为毛细管式超/微滤膜，由于毛细管式超/微滤膜的内径较大，因此不易被大颗粒物质堵塞，因此适用于过滤原液浓度较大的场合。按进水方式的不同，中空纤维超滤膜又分为内压式和外压式两种。
即原液先进入组件内部，经压力差驱动，沿径向由外向内渗透过中空纤维成为透过液，浓缩液则留在膜丝外部，由另一端流出。组件两端一般用环氧等密封胶封端，其端封的作用是在膜丝的端头密封住膜丝之间的间隙，从而使原液与透过液分离，防止原液不经过膜丝过滤而直接渗入到透过液中。
聚偏氟乙烯具有抗污染能力强，化学稳定性好(不易被腐蚀)，抗冲击强度和耐磨性高等优点，现已被广泛应用于制膜领域。但现有制膜工艺得到的内衬涂覆膜的强度、透水率、截留性能、抗氧化及耐酸碱的能力较低，且涂覆层容易剥离。
因此，有必要提供一种石墨烯杂化聚偏氟乙烯内衬涂覆膜的制备方法，以解决现有技术所存在的问题。
【发明内容】
本发明的目的在于提供一种石墨烯杂化聚偏氟乙烯内衬涂覆膜的制备方法，能够提高涂覆膜的强度、透水率、截留性能、抗氧化及耐酸碱能力。
为解决上述技术问题，本发明提供一种石墨烯杂化聚偏氟乙烯内衬涂覆膜的制备方法，其包括：
将聚偏氟乙烯、致孔剂以及第一溶剂按照第一预设比例进行混合，配置第一铸膜液；
将聚偏氟乙烯、致孔剂、石墨烯、分散稳定剂以及第一溶剂按照第二预设比例进行混合，配置第二铸膜液；
将所述第一铸膜液和所述第二铸膜液通过齿轮泵挤入分别挤入双层喷头的内环和外环中，同时将预处理后的PET纤维编织管从所述双层喷头的中心孔中穿过，以从所述双层喷头的内环和外环分别喷出一初始涂覆膜；其中所述PET纤维编织管为中空结构，其内部腔室中含有用于分离所述内环中的初始涂覆膜和所述外环中的初始涂覆膜的芯液；
将所述初始涂覆膜经过预设距离的空气间隙进入凝胶液中进行固化定型，以形成固化模；
将所述固化模导入漂洗槽中漂洗，并将漂洗后的固化膜收集到纺丝轮上，得到石墨烯杂化聚偏氟乙烯内衬涂覆膜。
在本发明的石墨烯杂化聚偏氟乙烯内衬涂覆膜的制备方法中，所述第一铸膜液中的PVDF的重量百分比为2-8％，所述第一铸膜液中的致孔剂的重量百分比为0-20％，所述第一铸膜液中的第一溶剂的重量百分比为72-98％。
在本发明的石墨烯杂化聚偏氟乙烯内衬涂覆膜的制备方法中，所述第二铸膜液中的PVDF的重量百分比为10-20％；所述第二铸膜液中的石墨烯的重量百分比为0.02-2％，所述第二铸膜液中的致孔剂的重量百分比为5-25％；所述第二铸膜液中的分散稳定剂的重量百分比为0.5-5％，所述第二铸膜液中的第一溶剂的重量百分比为50-85％。
在本发明的石墨烯杂化聚偏氟乙烯内衬涂覆膜的制备方法中，所述聚偏氟乙烯的重均分子量为300000-600000g/mol。
在本发明的石墨烯杂化聚偏氟乙烯内衬涂覆膜的制备方法中，所述石墨烯的比表面积范围为160-550m2/g，所述石墨烯的粒径小于10.0um，所述石墨烯的振实密度小于0.1g/cm3。
在本发明的石墨烯杂化聚偏氟乙烯内衬涂覆膜的制备方法中，所述第一溶剂由第三溶液和水组成，所述第三溶液包括DMAC、DMF、DMSO、NMPTHF、甲醇、乙醇以及丙酮的中的至少一种。
在本发明的石墨烯杂化聚偏氟乙烯内衬涂覆膜的制备方法中，所述第一铸膜液或者所述第二铸膜液中的所述第一溶剂的重量百分比为10-50％。
在本发明的石墨烯杂化聚偏氟乙烯内衬涂覆膜的制备方法中，所述凝胶液由第二溶剂和水组成、所述第二溶剂与水的重量百分比为0-20％。
在本发明的石墨烯杂化聚偏氟乙烯内衬涂覆膜的制备方法中，所述第二溶剂包括DMAC、DMF、DMSO、NMP、THF、甲醇、乙醇以及丙酮中的至少一种。
在本发明的石墨烯杂化聚偏氟乙烯内衬涂覆膜的制备方法中，所述预设距离的范围为10厘米-50厘米。
本发明的石墨烯杂化聚偏氟乙烯内衬涂覆膜的制备方法，通过将聚偏氟乙烯、致孔剂以及第一溶剂按照第一预设比例进行混合，配置第一铸膜液；将聚偏氟乙烯、致孔剂、石墨烯、分散稳定剂以及第一溶剂按照第二预设比例进行混合，配置第二铸膜液；将所述第一铸膜液和所述第二铸膜液通过齿轮泵挤入分别挤入双层喷头的内环和外环中，同时将预处理后的PET纤维编织管从所述双层喷头的中心孔中穿过，以从所述双层喷头的内环和外环分别喷出一初始涂覆膜；将所述初始涂覆膜经过预设距离的空气间隙进入凝胶液中进行固化定型，以形成固化模；将所述固化模导入漂洗槽中漂洗，并将漂洗后的固化膜收集到纺丝轮上，得到石墨烯杂化聚偏氟乙烯内衬涂覆膜，从而提高了内衬涂覆膜的强度、透水率、截留性能、抗氧化及耐酸碱能力，此外涂覆膜不易剥离。
【附图说明】
图1为双层涂覆喷头的横截面示意图；
图2为本发明的石墨烯杂化中空纤维内衬涂覆膜制备装置的结构示意图。
【具体实施方式】
以下各实施例的说明是参考附加的图式，用以例示本发明可用以实施的特定实施例。本发明所提到的方向用语，例如「上」、「下」、「前」、「后」、「左」、「右」、「内」、「外」、「侧面」等，仅是参考附加图式的方向。因此，使用的方向用语是用以说明及理解本发明，而非用以限制本发明。在图中，结构相似的单元是以相同标号表示。
本发明实施例一的石墨烯杂化聚偏氟乙烯内衬涂覆膜的制备方法包括：
S101、将聚偏氟乙烯、致孔剂以及第一溶剂按照第一预设比例进行混合，配置第一铸膜液；
例如，准备以下配比的原料：PVDF、PVP(k值90)、PVA(醇解度为80％)、乙二醇、DMF以及THF。
其中所述第一铸膜液中的PVDF的重量百分比为2-8％，所述第一铸膜液中的致孔剂的重量百分比为0-20％，所述第一铸膜液中的第一溶剂的重量百分比为72-98％。
将上述材料投入温度为70C的搅拌釜中，恒温搅拌至石墨烯分散均匀，且待其完全溶解形成均质的铸膜液，然后停止搅拌，真空脱泡2小时，制得均匀分散的铸膜液。
S102、将聚偏氟乙烯、致孔剂、石墨烯、分散稳定剂以及第一溶剂按照第二预设比例进行混合，配置第二铸膜液；
例如，准备以下配比的原料：PVDF、石墨烯(比表面积350m2/g)、PVP(k值90)、PVA(醇解度为80％)、乙二醇、Tween 80、DMF以及THF。
其中，所述第二铸膜液中的PVDF的重量百分比为10-20％；所述第二铸膜液中的石墨烯的重量百分比为0.02-2％，所述第二铸膜液中的致孔剂的重量百分比为5-25％；所述第二铸膜液中的分散稳定剂的重量百分比为0.5-5％，所述第二铸膜液中的第一溶剂的重量百分比为50-85％。
将上述材料投入温度为70C的搅拌釜中，恒温搅拌至石墨烯分散均匀，且待其完全溶解形成均质的铸膜液，然后停止搅拌，真空脱泡2小时，制得均匀分散的铸膜液。
S103、将所述第一铸膜液和所述第二铸膜液通过齿轮泵挤入分别挤入双层喷头的内环和外环中，同时将预处理后的PET纤维编织管从所述双层喷头的中心孔中穿过，以从所述双层喷头的内环和外环分别喷出一初始涂覆膜；
其中所述PET纤维编织管为中空结构，其内部腔室中含有用于分离所述内环中的初始涂覆膜和所述外环中的初始涂覆膜的芯液。
结合图1和2，例如，将PET纤维编织管25进行溶剂预处理，以增加PET纤维编织管25的致密性和刚性，同时PET纤维编织管25为中空结构，其内部腔室充满溶剂，作为涂覆层的内凝固浴。内凝固浴可作为内外涂覆层相分离的芯液，通过调节其浓度和温度可有效控制涂覆层相分离的速度，从而得到不同结构和性能的涂覆层。
预处理过程比如为，将PET中空纤维编织管25通过收放轮按2米/分钟的速度进入重量百分比为30％的DMF铸膜液14中进行预浸洗，然后用氮气流将PET中空纤维编织管25的外表面残留溶剂吹扫去除，然后经热处理后穿入喷头21的中心孔213中；同时将第一铸膜液12和第二铸膜液13分别按照双层喷头21的流道进入该双层喷头21的内环211和外环212中，再由双层喷头21挤出，形成内外两层初始涂覆膜(涂覆中空纤维膜)。第一铸膜液用于形成内涂覆层(涂覆膜)，第二铸膜液用于形成外涂覆层。
S104、将所述初始涂覆膜经过预设距离的空气间隙进入凝胶液中进行固化定型，以形成固化模。
所述预设距离的范围为10-50厘米，
例如，所述初始涂覆膜经过50厘米的空气间隙，进入凝胶液中22(温度25C)进行固化定型，以形成固化模。当其浸入凝胶液定型，通过溶剂扩散相分离形成表面致密内部疏松的含支撑内衬的中空纤维结构。
所述凝胶液由第二溶剂和水组成、所述第二溶剂与水的重量百分比为0-20％。
S105、将所述固化模导入漂洗槽中漂洗，并将漂洗后的固化膜收集到纺丝轮上，得到石墨烯杂化聚偏氟乙烯内衬涂覆膜。
例如，将固化模导入20C-80C的漂洗槽23中漂洗，然后漂洗后的固化膜收集到导丝轮24上完成涂覆过程，即制得石墨烯杂化聚偏氟乙烯中空纤维内衬涂覆膜。
其中，所述聚偏氟乙烯的重均分子量为300000-600000g/mol，优选重均分子量为400000-500000g/mol。
所述石墨烯的比表面积范围为160-550m2/g，所述石墨烯的粒径小于10.0um，所述石墨烯的振实密度小于0.1g/cm3。
所述致孔剂为PVP、PVA、EVOH、PEG、F127、乙二醇以及丙三醇的一种或几种的组合，当致孔剂超过两种时，总加入量不变。
当所述致孔剂为PVP时，其k值为17,25,30,65,90中的一种。当所述致孔剂为PVA时，其醇解度为70-95％，重均分子量为160-200KD。当所述致孔剂为PEG时，其重均分子量为800-10000道尔顿。
所述分散稳定剂为Tween 80、span 40以及Triton 100中的任意一种。
所述第一溶剂由第三溶液和水组成，所述第三溶液包括DMAC、DMF、DMSO、NMPTHF、甲醇、乙醇、丙酮的中的至少一种。所述第一铸膜液或者所述第二铸膜液中的所述第一溶剂的重量百分比为10-50％。当第一溶剂的种类超过两种时，总加入量不变。
所述第二溶剂包括DMAC、DMF、DMSO、NMP、THF、甲醇、乙醇以及丙酮中的至少一种。当第二溶剂的种类超过两种时，总加入量不变。
本发明中的涂覆速度为1-20米/分钟。
本发明的石墨烯杂化聚偏氟乙烯内衬涂覆膜的厚度为20-200um；石墨烯杂化聚偏氟乙烯内衬涂覆膜的纯水通量为1000-3000LMH/Bar@25C；石墨烯杂化聚偏氟乙烯内衬涂覆膜的孔径为10-100纳米。
石墨烯杂化聚偏氟乙烯内衬涂覆膜的强度大于100N/mm2；石墨烯杂化聚偏氟乙烯内衬涂覆膜的剥离强度(反洗剥离压力)大于0.25MPa；所述石墨烯杂化聚偏氟乙烯内衬涂覆膜为双连续的海绵体结构，不含缺陷孔或指状孔。
本发明实施例二的石墨烯杂化聚偏氟乙烯内衬涂覆膜的制备方法包括：
S201、配置第一铸膜液；
例如，准备以下配比的原料，PVDF、PVP(k值90)、PVA(醇解度为80％)、乙二醇、DMF、THF。
所述第一铸膜液中的PVDF的占比(重量百分比)为10％、PVP(k值90)的占比为8％、PVA(醇解度为80％)的占比为15％、、乙二醇占比为5％、DMF占比为60％以及THF占比为2％。其中聚偏氟乙烯的分子量为450000g/mol。
将上述聚偏氟乙烯、PVP、PVA、乙二醇、DMF、THF分别投入温度为70C的搅拌釜中，恒温搅拌至石墨烯分散均匀，且待上述材料溶解形成均质的铸膜液，然后停止搅拌，真空脱泡2小时，制得均匀分散的铸膜液。
S202、配置第二铸膜液；
例如，准备以下配比的原料，PVDF、石墨烯(比表面积350m2/g)、PVP(k值90)、PVA(醇解度为80％)、乙二醇、Tween 80、DMF、THF。
PVDF占比15％，石墨烯(比表面积350m2/g)占比2％，PVP(k值90)占比8％，PVA(醇解度为80％)占比15％，乙二醇占比3％，Tween 80占比2％，DMF占比53％，THF占比2％。
其中，聚偏氟乙烯的分子量为450000g/mol。
在一实施方式中，将上述聚偏氟乙烯、石墨烯、PVP、PVA、乙二醇、Tween 80、DMF、THF分别投入温度为70C的搅拌釜中，恒温搅拌至石墨烯分散均匀，且待上述材料溶解形成均质的铸膜液，然后停止搅拌，真空脱泡2小时，制得均匀分散的铸膜液。
S203、将所述第一铸膜液和所述第二铸膜液通过齿轮泵挤入分别挤入双层喷头的内环和外环中，同时将预处理后的PET纤维编织管从所述双层喷头的中心孔中穿过，以从所述双层喷头的内环和外环分别喷出一初始涂覆膜；
结合图1和2，该双层喷头21具有内环211和外环212以及中心孔213。
其中所述PET纤维编织管为中空结构，其内部腔室中含有用于分离所述内环中的初始涂覆膜和所述外环中的初始涂覆膜的芯液。
例如，将PET纤维编织管25进行溶剂预处理，以增加PET纤维编织管25的致密性和刚性，同时PET纤维编织管25为中空结构，其内部腔室充满溶剂，作为涂覆层的内凝固浴。内凝固浴可作为内外涂覆层相分离的芯液，通过调节其浓度和温度可有效控制涂覆层相分离的速度，从而得到不同结构和性能的涂覆层。
预处理过程比如为，将PET中空纤维编织管25通过收放轮按2米/分钟的速度进入30％DMF铸膜液14中进行预浸洗，然后用氮气流将PET中空纤维编织管25的外表面残留溶剂吹扫去除，然后经热处理后穿入双层喷头21的中心孔213中；同时将第一铸膜液12和第二铸膜液13分别按照双层喷头21的流道进入该双层喷头21的内环211和外环212中，再由双层喷头21挤出，形成内外两层初始涂覆膜(涂覆中空纤维膜)。第一铸膜液作为内涂覆层(涂覆膜)，第二铸膜液作为外涂覆层。
S204、将所述初始涂覆膜经过预设距离的空气间隙进入凝胶液中进行固化定型，以形成固化模；
所述初始涂覆膜经过50厘米的空气间隙，进入重量百分比为20％的DMF凝胶液中(温度25C)进行固化定型，以形成固化模。当其浸入凝胶浴定型，通过溶剂扩散相分离形成表面致密内部疏松的含支撑内衬的中空纤维结构。
S205、将所述固化模导入漂洗槽中漂洗，并将漂洗后的固化膜收集到纺丝轮上，得到石墨烯杂化聚偏氟乙烯内衬涂覆膜。
将固化模导入25C的漂洗槽(水槽)中漂洗，然后收集完成涂覆过程，即制得石墨烯杂化聚偏氟乙烯中空纤维内衬涂覆膜。
由于第一铸膜液为PVDF的稀铸膜液，可快速透过PET中空纤维编织管25的外层并融合在一起，通过与PET中空纤维编织管25内部的溶剂进行扩散相分离，形成较大孔径的微孔结构。第一铸膜液形成的涂覆过渡层，可增强PET中空纤维编织管25与第二铸膜液的粘结力，从而大幅度提升涂覆层的剥离强度。第二铸膜液为高浓度聚合物铸膜液，作为外层涂覆层，可实现纳滤/超滤表面结构及海绵体的支撑层结构，从而实现从外到内的大梯度孔径分布结构，进而有效降低水流阻力，提高其透水性和截留能力。
且石墨烯具有独特的光电及优异的力学性能，可改进PVDF膜的刚性强度，从而有效提高其分离和透水能力。
通过该方法可一步实现多层涂覆和石墨烯杂化中空纤维膜的制备，工艺简单，提高了生产效率，同时制得的杂化聚偏氟乙烯内衬涂覆膜可以实现孔径从外至内呈梯度分布，并且具有超高强度、更好的透水率和截留性能、优异的抗氧化及耐酸碱能力以及涂覆层不易剥离。
本发明的石墨烯杂化聚偏氟乙烯内衬涂覆膜的制备方法，通过将聚偏氟乙烯、致孔剂以及第一溶剂按照第一预设比例进行混合，配置第一铸膜液；将聚偏氟乙烯、致孔剂、石墨烯、分散稳定剂以及第一溶剂按照第二预设比例进行混合，配置第二铸膜液；将所述第一铸膜液和所述第二铸膜液通过齿轮泵挤入分别挤入双层喷头的内环和外环中，同时将预处理后的PET纤维编织管从所述双层喷头的中心孔中穿过，以从所述双层喷头的内环和外环分别喷出一初始涂覆膜；将所述初始涂覆膜经过预设距离的空气间隙进入凝胶液中进行固化定型，以形成固化模；将所述固化模导入漂洗槽中漂洗，并将漂洗后的固化膜收集到纺丝轮上，得到石墨烯杂化聚偏氟乙烯内衬涂覆膜，从而提高了石墨烯杂化聚偏氟乙烯内衬涂覆膜的强度、透水率、截留性能、抗氧化及耐酸碱能力，此外涂覆膜不易剥离。
综上所述，虽然本发明已以优选实施例揭露如上，但上述优选实施例并非用以限制本发明，本领域的普通技术人员，在不脱离本发明的精神和范围内，均可作各种更动与润饰，因此本发明的保护范围以权利要求界定的范围为准。

Claims (10)

1.一种石墨烯杂化聚偏氟乙烯内衬涂覆膜的制备方法，其特征在于，包括：
将聚偏氟乙烯、致孔剂以及第一溶剂按照第一预设比例进行混合，配置第一铸膜液；
将聚偏氟乙烯、致孔剂、石墨烯、分散稳定剂以及第一溶剂按照第二预设比例进行混合，配置第二铸膜液；
将所述第一铸膜液和所述第二铸膜液通过齿轮泵挤入分别挤入双层喷头的内环和外环中，同时将预处理后的PET纤维编织管从所述双层喷头的中心孔中穿过，以从所述双层喷头的内环和外环分别喷出一初始涂覆膜；其中所述PET纤维编织管为中空结构，其内部腔室中含有用于分离所述内环中的初始涂覆膜和所述外环中的初始涂覆膜的芯液；
将所述初始涂覆膜经过预设距离的空气间隙进入凝胶液中进行固化定型，以形成固化模；
将所述固化模导入漂洗槽中漂洗，并将漂洗后的固化膜收集到纺丝轮上，得到石墨烯杂化聚偏氟乙烯内衬涂覆膜。
2.根据权利要求1所述的石墨烯杂化聚偏氟乙烯内衬涂覆膜的制备方法，其特征在于，
所述第一铸膜液中的PVDF的重量百分比为2-8％，所述第一铸膜液中的致孔剂的重量百分比为0-20％，所述第一铸膜液中的第一溶剂的重量百分比为72-98％。
3.根据权利要求1所述的石墨烯杂化聚偏氟乙烯内衬涂覆膜的制备方法，其特征在于，
所述第二铸膜液中的PVDF的重量百分比为10-20％；所述第二铸膜液中的石墨烯的重量百分比为0.02-2％，所述第二铸膜液中的致孔剂的重量百分比为5-25％；所述第二铸膜液中的分散稳定剂的重量百分比为0.5-5％，所述第二铸膜液中的第一溶剂的重量百分比为50-85％。
4.根据权利要求1所述的石墨烯杂化聚偏氟乙烯内衬涂覆膜的制备方法，其特征在于，
所述聚偏氟乙烯的重均分子量为300000-600000g/mol。
5.根据权利要求1所述的石墨烯杂化聚偏氟乙烯内衬涂覆膜的制备方法，其特征在于，
所述石墨烯的比表面积范围为160-550m2/g，所述石墨烯的粒径小于10.0um，所述石墨烯的振实密度小于0.1g/cm3。
6.根据权利要求1所述的石墨烯杂化聚偏氟乙烯内衬涂覆膜的制备方法，其特征在于，
所述第一溶剂由第三溶液和水组成，所述第三溶液包括DMAC、DMF、DMSO、NMPTHF、甲醇、乙醇以及丙酮的中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的石墨烯杂化聚偏氟乙烯内衬涂覆膜的制备方法，其特征在于，
所述第一铸膜液或者所述第二铸膜液中的所述第一溶剂的重量百分比为10-50％。
8.根据权利要求1所述的石墨烯杂化聚偏氟乙烯内衬涂覆膜的制备方法，其特征在于，
所述凝胶液由第二溶剂和水组成、所述第二溶剂与水的重量百分比为0-20％。
9.根据权利要求8所述的石墨烯杂化聚偏氟乙烯内衬涂覆膜的制备方法，其特征在于，
所述第二溶剂包括DMAC、DMF、DMSO、NMP、THF、甲醇、乙醇以及丙酮中的至少一种。
10.根据权利要求1所述的石墨烯杂化聚偏氟乙烯内衬涂覆膜的制备方法，其特征在于，
所述预设距离的范围为10厘米-50厘米。
CN201810954815.1A 2018-08-21 2018-08-21 一种石墨烯杂化聚偏氟乙烯内衬涂覆膜的制备方法 Pending CN109012215A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810954815.1A CN109012215A (zh) 2018-08-21 2018-08-21 一种石墨烯杂化聚偏氟乙烯内衬涂覆膜的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810954815.1A CN109012215A (zh) 2018-08-21 2018-08-21 一种石墨烯杂化聚偏氟乙烯内衬涂覆膜的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN109012215A true CN109012215A (zh) 2018-12-18

Family

ID=64627298

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810954815.1A Pending CN109012215A (zh) 2018-08-21 2018-08-21 一种石墨烯杂化聚偏氟乙烯内衬涂覆膜的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109012215A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110685033A (zh) * 2019-10-11 2020-01-14 贵州理工学院 一种柔性复合相变储能线及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102430348A (zh) * 2011-12-09 2012-05-02 西安建筑科技大学 Pet编织管/聚合物复合中空纤维微孔膜的制备方法
CN104971631A (zh) * 2015-07-24 2015-10-14 中南大学 一种高通量pvdf多孔膜的制备方法
CN105080356A (zh) * 2015-08-04 2015-11-25 天津工业大学 疏水亲油中空纤维复合膜及其制备方法
CN107008163A (zh) * 2016-01-28 2017-08-04 东莞东阳光科研发有限公司 一种编织管增强聚偏氟乙烯中空纤维膜的制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102430348A (zh) * 2011-12-09 2012-05-02 西安建筑科技大学 Pet编织管/聚合物复合中空纤维微孔膜的制备方法
CN104971631A (zh) * 2015-07-24 2015-10-14 中南大学 一种高通量pvdf多孔膜的制备方法
CN105080356A (zh) * 2015-08-04 2015-11-25 天津工业大学 疏水亲油中空纤维复合膜及其制备方法
CN107008163A (zh) * 2016-01-28 2017-08-04 东莞东阳光科研发有限公司 一种编织管增强聚偏氟乙烯中空纤维膜的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
孙晋良: "《纤维新材料》", 31 August 2007, 上海大学出版社 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110685033A (zh) * 2019-10-11 2020-01-14 贵州理工学院 一种柔性复合相变储能线及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103432916B (zh) 一种增强型聚偏氟乙烯中空纤维膜的制备方法
CN101837248B (zh) 纤维丝增强复合中空纤维膜的制造方法
CN101642683B (zh) 双层复合中空纤维纳滤膜及其制备方法和专用工具
JP6215996B2 (ja) 同質増強型ｐｐｔａ中空繊維膜の製作方法
CN104607064A (zh) 一种聚偏氟乙烯-氧化石墨烯复合中空纤维膜的制备方法
JP5293959B2 (ja) 中空糸膜及びその製造方法
SG184918A1 (en) Method of preparing a nanocomposite membrane and nanocomposite membranes prepared thereof
CN102160967A (zh) 内衬增强型中空纤维膜管及其制备装置和制备方法
JP2013510717A5 (zh)
CN104815563A (zh) 增强型中空纤维膜及其制备方法
CN106731901A (zh) 聚酯纤维编织管增强型复合中空纤维正渗透膜的制备方法
CN108211809A (zh) 一种永久亲水的聚偏氟乙烯膜及其制造方法
CN106731897A (zh) 一种高抗污染型聚偏氟乙烯中空纤维超滤膜、制备方法及装置
CN206500037U (zh) 一种高抗污染型聚偏氟乙烯中空纤维超滤膜的制备装置
CN102824859B (zh) 一种热致相分离/界面交联同步法制备中空纤维纳滤膜的方法
CN109012215A (zh) 一种石墨烯杂化聚偏氟乙烯内衬涂覆膜的制备方法
KR20120094362A (ko) 열유도 상 분리법을 이용하여 제조된 아세틸화된 알킬 셀룰로스 분리막과 이의 제조방법
AU658885B2 (en) Fiber spinning process and product thereof
KR20130053930A (ko) 고강도 및 고투과성 다중층 중공사막 및 이의 제조방법
CN1583232A (zh) 沉浸凝胶法纺制外压式聚偏氟乙烯中空纤维膜的制法及其制品
CN113244790A (zh) 一种自加强型的中空纤维超滤膜及其制备方法、应用
CN102343219A (zh) 一种带支撑材料的聚砜膜及其制备方法
CN105214517B (zh) 异质原位成纤增强醋酸纤维素中空纤维膜及其制备方法
CN110732246A (zh) 一种耐酸中空纤维纳滤膜及其制备方法
CN114797501B (zh) 一种巨菌草纳米纤维中空纤维纳滤膜的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20181218

RJ01 Rejection of invention patent application after publication