CN109007064A - 一种牡丹籽油及其加工工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种牡丹籽油及其加工工艺,该牡丹籽油包括以下组分:牡丹籽毛油、蜂胶液、复合抗氧化剂和防腐剂,该加工工艺包括牡丹籽的预处理、对牡丹籽进行酶解、酶解之后的处理,得牡丹籽毛油,将牡丹籽毛油与乙醇进行酯化反应,再利用三级分子蒸馏、尿素络合、酯的水解得到α‑亚麻酸、亚油酸和油酸,将上述三种物质与蜂胶液、复合抗氧化剂和防腐剂进行混合搅拌,直至混合液澄清为止,得牡丹籽油成品,该牡丹籽油品质好,营养价值高,不饱和脂肪酸含量在97%以上,以亚麻酸和亚油酸为主,牡丹籽油的色泽浅,并且具有较好的抗氧化作用,该加工工艺提取时间短,并且提取率高。
Description
技术领域
本发明涉及食用油加工技术领域,具体是一种牡丹籽油及其加工工艺。
背景技术
牡丹属毛莨科芍药属灌木,在我国各地均有种植,广泛分布于河南洛阳、山东菏泽、安徽铜陵、陕西汉中、河北柏山、四川、甘肃、浙江等地,以洛阳、菏泽、安徽种植最多,牡丹全身是宝,花大色艳,根能入药,从其种子中提取的油脂是我国特有的木本坚果油。牡丹籽油富含人体必需脂肪酸,其中亚麻酸含量为67.13%、亚油酸含量为24.57%,亚油酸和亚麻酸具有降血脂、降胆固醇、促进脂肪代谢、增强免疫、延缓衰老、预防冠心病等生理活性。
目前,提取牡丹籽油常用的方法有压榨法、溶剂浸出法和水代法。压榨法制油是利用机械外力的挤压作用,将油料中的油脂提取出来的方法,压榨法制油是一种古老的机械提油法,它在制油的过程中存在以下缺点:出油率低,饼中残油率高,油和饼的损耗大;高温处理后得到的油饼的利用受到限制;生产过程中动力消耗相对较大。溶剂浸出法是应用固-液萃取的原理,选用某种能够溶解油脂的有机溶剂,经过对含油物料的喷淋和浸泡,使其中的油脂被萃取出来;把原料浸于溶剂中使油脂溶解在溶剂中形成混合油,然后将杂质分离;利用溶剂与油脂沸点不同的性质,对混合油进行蒸发、汽提,使溶剂气化,与油脂分离,从而获得浸出毛油。溶剂浸出法的缺点是需回收大量的有机溶剂,溶剂容易燃烧,其蒸汽与空气混合能形成爆炸气体;提起时间长,分离效率不高;毛油中会存在有机溶剂残留,不良伴随物多;不易保持油脂特有风味。水代法是把热水(90℃以上,油水比为1:2-2.5)加到磨成浆状的料浆中,使蛋白质微粒吸水膨胀,并借助两者的密度差,采用震荡方式进行油脂分离的方法;该方法的缺点是出油率低,分离较困难,并且其操作方式一直停留在间歇式手工操作或半机械化的落后状态,没有实现生产连续化和规模化。因此开发一种高效、高质、工艺简单的牡丹籽油的制备方法非常重要。水酶法主要是利用酶类对细胞壁或蛋白质、多糖等大分子物质的降解,使油脂与蛋白质分离,加速细胞内油脂的释放,此方法反应条件温和,较为环保,利于油料中油脂和蛋白质的综合利用。
中国居民的膳食结构中,在脂肪方面的突出问题就是摄入量过多及种类的失调,即脂肪摄入量超标,饱和脂肪酸及w-6多不饱和脂肪酸摄入过多,w-3多不饱和脂肪酸及单不饱和脂肪酸(油酸)摄入严重不足。这和中国居民日常饮食习惯有关,随着生活水平的提高,做饭时加入的油也相应增加,加上肉类食物食用量的增加等原因,相应的脂肪摄入量就会增加。中国居民日常食用的油脂中,豆油中亚油酸含量为55%、油酸含量为30%;花生油中油酸含量41%、亚油酸含量37%;葵花籽油中油酸含量为15%左右、亚油酸含量为70%;这些油里油酸和亚油酸虽然含量高,但是人体必需的另外一种脂肪酸a-亚麻酸却含量很少。另外植物油在贮存的过程中会因为氧化而出现品质下降的缺陷,油脂氧化会产生各种各样的氧化物质,会影响人体的健康。因此提高食用油的稳定性,延缓食用油的氧化过程,对于保证食用油产品的品质,保护人体健康非常有帮助。
发明内容
本发明的目的在于提供一种牡丹籽油及其加工工艺,以解决现有技术中的问题。
为实现上述目的,本发明提供如下技术方案:
一种牡丹籽油,包括以下重量份的组分:牡丹籽毛油40-60份、蜂胶液5-10份、复合抗氧化剂3-5份和防腐剂0.1-0.5份。
进一步地,复合抗氧化剂由以下重量份的组分组成:没食子酸丙酯1-3份、生育酚0.5-1份、大豆卵磷脂0.3-0.5份和维生素C 0.2-0.5份。
进一步地,防腐剂为山梨酸钾。
一种牡丹籽油的加工工艺,该加工工艺包括以下步骤:
(1)选取牡丹籽,手工去壳,得牡丹籽仁,对牡丹籽仁进行去皮,将牡丹籽仁置于烘箱中干燥至质量恒定,冷却至室温,将干燥的牡丹籽仁置于粉碎机中进行间歇性粉碎,将牡丹籽仁粉末用网筛过筛,备用;
(2)称取步骤(1)所得的牡丹籽仁粉末置于烧杯中,往烧杯中加入一定量的去离子水,将烧杯置于超声清洗器中超声,往烧杯中滴加盐酸或氢氧化钠溶液调节体系的pH值,再往烧杯中加入一定量的酶制剂,然后将烧杯置于水浴恒温震荡器中震荡进行酶解,酶解结束后,对烧杯进行加热,灭酶;
(3)将步骤(2)所得的混合料液用离心机离心,将油和水层置于分液漏斗中静置,分离出油层,将油层用离心机离心,收集上层清油,即得牡丹籽毛油,备用;
(4)称取步骤(3)所得的牡丹籽毛油,将其与乙醇混合,往混合物中滴加碱性催化剂,进行酯化反应,反应结束后,回收未反应的无水乙醇,分离甘油,水洗、脱水干燥得混合脂肪酸乙酯;
(5)将步骤(4)所得的混合脂肪酸乙酯经过第一级分子蒸馏脱除第一级轻组分,得到第一级重组分,其中,第一级轻组分包括低沸点的水和低碳链脂肪酸乙酯,第一级重组分包括C12-C24的脂肪酸乙酯;
(6)将步骤(5)所得的第一级重组分经过第二级分子蒸馏脱除第二级轻组分,得到第二级重组分,其中,第二级轻组分包括C12-C18的脂肪酸乙酯,第二级重组分包括C16-C22的脂肪酸乙酯;
(7)将步骤(6)所得的第二级重组分经过第三级分子蒸馏脱除第三级重组分,得到第三级轻组分,其中第三级重组分包括残留色素、聚合物,第三级轻组分包括α-亚麻酸乙酯、亚油酸乙酯和油酸乙酯;
(8)将步骤(7)所得的第三级轻组分与尿素、乙醇进行尿素络合反应,反应结束后,减压过滤分离析出尿素,滤液减压回收乙醇,水洗、干燥、蒸馏得到高纯度的α-亚麻酸乙酯、亚油酸乙酯和油酸乙酯;
(9)将步骤(8)所得的α-亚麻酸乙酯、亚油酸乙酯和油酸乙酯加入间歇反应器中,再加入去离子水,以酸性树脂为催化剂,进行酯的水解反应,反应结束后,水洗、蒸馏得高纯度的α-亚麻酸、亚油酸和油酸;
(10)称取2-4份蜂胶液、3-5份复合抗氧化剂和0.1-0.5份防腐剂,将上述各组分加入到搅拌器中,再往搅拌器中加入步骤(9)所得的α-亚麻酸、亚油酸和油酸,搅拌直至混合液澄清为止,得牡丹籽油成品。
进一步地,一种牡丹籽油的加工工艺,该加工工艺包括以下步骤:
(1)选取新鲜、饱满、无虫害的牡丹籽,手工去壳,得牡丹籽仁,将牡丹籽仁放入沸腾的氢氧化钠溶液中,煮沸20-30min,冷却至室温,对牡丹籽仁进行去皮,然后用清水冲洗牡丹籽仁至中性,将牡丹籽仁置于80-120℃的烘箱中干燥至质量恒定,冷却至室温,将干燥的牡丹籽仁置于粉碎机中进行间歇性粉碎,间隔时间为1-3min,将牡丹籽仁粉末用20-100目的网筛过筛,备用;牡丹籽仁的种皮和种仁之间含有果胶质,使得两者之间的结合比较牢固,不易分开,本发明采用碱液-清水热烫法对牡丹籽仁进行脱皮;对牡丹籽仁进行粉碎时采用间歇性粉碎,防止持续粉碎引起的过热对牡丹籽仁粉末造成氧化性损坏;
(2)称取步骤(1)所得的牡丹籽仁粉末置于烧杯中,往烧杯中加入一定量的去离子水,将烧杯置于超声清洗器中超声5-10min,往烧杯中滴加盐酸或氢氧化钠溶液调节体系的pH值,再往烧杯中加入一定量的酶制剂,然后将烧杯置于水浴恒温震荡器中震荡进行酶解,酶解结束后,对烧杯进行加热,升温至80-100℃,灭酶15-20min;
(3)将步骤(2)所得的混合料液用离心机离心15-20min,离心机的转速为4500r/min,将油和水层置于分液漏斗中静置3-5min,分离出油层,将油层用离心机离心5-10min,离心机的转速为5000r/min,收集上层清油,即得牡丹籽毛油,备用;
(4)称取40-60份步骤(3)所得的牡丹籽毛油,将其与乙醇混合,牡丹籽毛油与乙醇的质量比为1:8-14,往混合物中滴加牡丹籽毛油重量0.5-2%的碱性催化剂,在60-90℃下进行酯化反应,反应时间为30-90min,反应结束后,回收未反应的无水乙醇,分离甘油,水洗、脱水干燥得混合脂肪酸乙酯,碱性催化剂为乙醇钠、氢氧化钠或氢氧化钾中的一种;
(5)将步骤(4)所得的混合脂肪酸乙酯经过第一级分子蒸馏脱除第一级轻组分,得到第一级重组分,其中,第一级轻组分包括低沸点的水和低碳链脂肪酸乙酯,第一级重组分包括C12-C24的脂肪酸乙酯,第一级分子蒸馏是在真空度为110-1100Pa,加热温度为100-150℃下进行的闪蒸;
(6)将步骤(5)所得的第一级重组分经过第二级分子蒸馏脱除第二级轻组分,得到第二级重组分,其中,第二级轻组分包括C12-C18的脂肪酸乙酯,第二级重组分包括C16-C22的脂肪酸乙酯,第二级分子蒸馏的真空度为20-120Pa,加热温度为120-180℃;
(7)将步骤(6)所得的第二级重组分经过第三级分子蒸馏脱除第三级重组分,得到第三级轻组分,其中第三级重组分包括残留色素、聚合物,第三级轻组分包括α-亚麻酸乙酯、亚油酸乙酯和油酸乙酯,第三级分子蒸馏的真空度为1-25Pa,加热温度为140-180℃;
(8)将步骤(7)所得的第三级轻组分与尿素、乙醇在70-85℃下回流进行尿素络合反应,反应30-90min,然后缓慢降温至0-8℃,减压过滤分离析出尿素,滤液减压回收乙醇,水洗、干燥、蒸馏得到高纯度的α-亚麻酸乙酯、亚油酸乙酯和油酸乙酯,第三级轻组分与尿素的质量比为1:1-4,尿素与乙醇的质量比为1:1-5;
(9)将步骤(8)所得的α-亚麻酸乙酯、亚油酸乙酯和油酸乙酯加入间歇反应器中,再加入去离子水,去离子水与上述三种物质的质量比为2-12:1,以酸性树脂为催化剂,进行酯的水解反应,反应温度为60-80℃,反应时间为30-60min,反应结束后,水洗、蒸馏得高纯度的α-亚麻酸、亚油酸和油酸;在较低温常压的温和条件下,高效高选择性催化得到α-亚麻酸、亚油酸和油酸;
(10)称取2-4份蜂胶液、3-5份复合抗氧化剂和0.1-0.5份防腐剂,将上述各组分加入到搅拌器中,再往搅拌器中加入步骤(9)所得的α-亚麻酸、亚油酸和油酸,在转速为1000-2000r/min的条件下搅拌,直至混合液澄清为止,得牡丹籽油成品。
进一步地,步骤(2)中去离子水与牡丹籽仁粉末的重量比为4-7:1。当去离子水与牡丹籽仁粉末的重量比过低时,体系中物料粘度较大,流动性差,不利于酶与底物的相互作用,当去离子水与牡丹籽仁粉末的重量比过高时,酶与底物的浓度均有所降低,酶解不充分,故选择适宜去离子水与牡丹籽仁粉末的重量比为4-7:1。
进一步地,步骤(2)中酶解体系的pH值为9.0-11.0。当pH值较低时,不利于酶制剂催化活性的充分发挥,使蛋白质的降解受阻,牡丹籽出油率降低,当pH值较高时,易使油脂皂化,影响牡丹籽油的品质,故选择适宜的酶解pH值为9.0-11.0。
进一步地,步骤(2)中加入酶制剂的量为500-700U/g,酶制剂为碱性蛋白酶或中性蛋白酶。牡丹籽出油率随着酶制剂加入量的增大而增大,这是由于提高酶制剂的加入量,可增大活性分子间的碰撞机会,加快反应的进行,利于油脂释放,但当酶制剂的加入量过高时,牡丹籽出油率增加平缓,趋于稳定,故选择适宜酶制剂的加入量为500-700U/g。
进一步地,步骤(2)中水浴恒温震荡器中的温度为45-55℃。当酶解温度较低时,酶制剂活性低,不利于酶解反应的进行,而过高的酶解温度会导致酶变性或酶部分失活,不利于牡丹籽油的提取,故确定适宜酶解温度为45-55℃。
进一步地,步骤(2)中酶解的时间为4-6h。随着酶解时间的延长,油脂的溶出达到动态平衡,继续延长酶解时间既影响油脂的品质又增加了生产成本,故确定酶解时间为4-6h。
与现有技术相比,本发明的有益效果是:
一是本发明一种牡丹籽油,牡丹籽油中含有多种保健成分,其中a-亚麻酸含量达40%以上,a-亚麻酸是人体普遍缺乏而又必需的不饱和脂肪酸,另外牡丹籽油中还含有牡丹酚、牡丹皂甙等,牡丹酚具有抑菌、抗炎、抗肿瘤、解热、镇痛、抗脂质过氧化、免疫调节等多重功效,牡丹皂甙可以双向调节免疫、抗致突变等作用;
二是本发明一种牡丹籽油,以没食子酸丙酯、生育酚、大豆卵磷脂和维生素C组成复合抗氧化剂,抗氧化效果显著,提高了牡丹籽油中α-亚油酸的含量,生育酚具有很强的供氢能力,能清除自由基,从而切断引起油脂自动氧化的自由基链式反应,在复合抗氧剂中起主要抗氧化作用,维生素C及大豆卵磷脂能使抗氧化剂再生,起抗氧化增效的作用,因此四种成分配合在一起,能起到协同增效的作用,显著增强其抗氧化作用,使其比各种成分单独作用时效果更佳;蜂胶液可以延长牡丹籽油酸败的诱导期,延长牡丹籽油的保质期,蜂胶液的摄入能够清除人体内的自由基;
三是本发明一种牡丹籽油的加工工艺,该加工工艺步骤简单、操作方便,该加工工艺利用酶反应的高效性和专一性,酶类对细胞壁或蛋白质、多糖等大分子物质的降解,使油脂与蛋白质分离,加速细胞内油脂的释放,此方法提取时间短,并且提取率高,牡丹籽油提取率高达31.5-32.2%;
四是本发明一种牡丹籽油的加工工艺,该加工工艺中酶解条件温和,未使用一些有机溶剂,该加工工艺较为环保,无需添加任何化学添加剂,牡丹籽油品质好,营养价值高,本发明所制得的牡丹籽油中不饱和脂肪酸含量均在97%以上,以亚麻酸和亚油酸为主,牡丹籽油的色泽浅;
五是本发明一种牡丹籽油的加工工艺中利用三级分子蒸馏-尿素络合联用的方法,避免了使用大量酸、碱性有机溶剂,使用有机溶剂量少,并且得到的α-亚麻酸、亚油酸、油酸损失少,收率高,产品纯度可以达到95%以上,适用于工业化生产。
具体实施方式
下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
实施例1:
一种牡丹籽油,包括以下重量份的组分:牡丹籽毛油40份、蜂胶液5份、没食子酸丙酯1份、生育酚0.5份、大豆卵磷脂0.3份、维生素C 0.2份和山梨酸钾0.1份。
一种牡丹籽油的加工工艺,其特征在于,该加工工艺包括以下步骤:
(1)选取新鲜、饱满、无虫害的牡丹籽,手工去壳,得牡丹籽仁,将牡丹籽仁放入沸腾的氢氧化钠溶液中,煮沸20min,冷却至室温,对牡丹籽仁进行去皮,然后用清水冲洗牡丹籽仁至中性,将牡丹籽仁置于80℃的烘箱中干燥至质量恒定,冷却至室温,将干燥的牡丹籽仁置于粉碎机中进行间歇性粉碎,间隔时间为1min,将牡丹籽仁粉末用20目的网筛过筛,备用;
(2)称取步骤(1)所得的牡丹籽仁粉末置于烧杯中,往烧杯中加入一定量的去离子水,去离子水与牡丹籽仁粉末的重量比为4:1,将烧杯置于超声清洗器中超声5min,往烧杯中滴加盐酸或氢氧化钠溶液调节体系的pH值,酶解体系的pH值为9.0,再往烧杯中加入一定量的酶制剂,酶制剂为碱性蛋白酶,加入酶制剂的量为500U/g,然后将烧杯置于水浴恒温震荡器中震荡进行酶解,水浴恒温震荡器中的温度为45℃,酶解的时间为4h,酶解结束后,对烧杯进行加热,升温至80℃,灭酶15min;
(3)将步骤(2)所得的混合料液用离心机离心15min,离心机的转速为4500r/min,将油和水层置于分液漏斗中静置3min,分离出油层,将油层用离心机离心5min,离心机的转速为5000r/min,收集上层清油,即得牡丹籽毛油,备用;
(4)称取40份步骤(3)所得的牡丹籽毛油,将其与乙醇混合,牡丹籽毛油与乙醇的质量比为1:8,往混合物中滴加牡丹籽毛油重量0.5%的碱性催化剂,在60℃下进行酯化反应,反应时间为30min,反应结束后,回收未反应的无水乙醇,分离甘油,水洗、脱水干燥得混合脂肪酸乙酯,碱性催化剂为乙醇钠;
(5)将步骤(4)所得的混合脂肪酸乙酯经过第一级分子蒸馏脱除第一级轻组分,得到第一级重组分,其中,第一级轻组分包括低沸点的水和低碳链脂肪酸乙酯,第一级重组分包括C12-C24的脂肪酸乙酯,第一级分子蒸馏是在真空度为110Pa,加热温度为100℃下进行的闪蒸;
(6)将步骤(5)所得的第一级重组分经过第二级分子蒸馏脱除第二级轻组分,得到第二级重组分,其中,第二级轻组分包括C12-C18的脂肪酸乙酯,第二级重组分包括C16-C22的脂肪酸乙酯,第二级分子蒸馏的真空度为20Pa,加热温度为120℃;
(7)将步骤(6)所得的第二级重组分经过第三级分子蒸馏脱除第三级重组分,得到第三级轻组分,其中第三级重组分包括残留色素、聚合物,第三级轻组分包括α-亚麻酸乙酯、亚油酸乙酯和油酸乙酯,第三级分子蒸馏的真空度为1Pa,加热温度为140℃;
(8)将步骤(7)所得的第三级轻组分与尿素、乙醇在70℃下回流进行尿素络合反应,反应30min,然后缓慢降温至0℃,减压过滤分离析出尿素,滤液减压回收乙醇,水洗、干燥、蒸馏得到高纯度的α-亚麻酸乙酯、亚油酸乙酯和油酸乙酯,第三级轻组分与尿素的质量比为1:1,尿素与乙醇的质量比为1:1;
(9)将步骤(8)所得的α-亚麻酸乙酯、亚油酸乙酯和油酸乙酯加入间歇反应器中,再加入去离子水,去离子水与上述三种物质的质量比为2:1,以酸性树脂为催化剂,进行酯的水解反应,反应温度为60℃,反应时间为30min,反应结束后,水洗、蒸馏得高纯度的α-亚麻酸、亚油酸和油酸;
(10)称蜂胶液5份、没食子酸丙酯1份、生育酚0.5份、大豆卵磷脂0.3份、维生素C0.2份和山梨酸钾0.1份,将上述各组分加入到搅拌器中,再往搅拌器中加入步骤(9)所得的α-亚麻酸、亚油酸和油酸,在转速为1000r/min的条件下搅拌,直至混合液澄清为止,得牡丹籽油成品。
实施例2:
一种牡丹籽油,包括以下重量份的组分:牡丹籽毛油45份、蜂胶液6份、没食子酸丙酯2份、生育酚0.6份、大豆卵磷脂0.4份、维生素C 0.3份和山梨酸钾0.2份。
一种牡丹籽油的加工工艺,其特征在于,该加工工艺包括以下步骤:
(1)选取新鲜、饱满、无虫害的牡丹籽,手工去壳,得牡丹籽仁,将牡丹籽仁放入沸腾的氢氧化钠溶液中,煮沸25min,冷却至室温,对牡丹籽仁进行去皮,然后用清水冲洗牡丹籽仁至中性,将牡丹籽仁置于90℃的烘箱中干燥至质量恒定,冷却至室温,将干燥的牡丹籽仁置于粉碎机中进行间歇性粉碎,间隔时间为2min,将牡丹籽仁粉末用30目的网筛过筛,备用;
(2)称取步骤(1)所得的牡丹籽仁粉末置于烧杯中,往烧杯中加入一定量的去离子水,去离子水与牡丹籽仁粉末的重量比为5:1,将烧杯置于超声清洗器中超声6min,往烧杯中滴加盐酸或氢氧化钠溶液调节体系的pH值,酶解体系的pH值为10.0,再往烧杯中加入一定量的酶制剂,酶制剂为中性蛋白酶,加入酶制剂的量为600U/g,然后将烧杯置于水浴恒温震荡器中震荡进行酶解,水浴恒温震荡器中的温度为50℃,酶解的时间为5h,酶解结束后,对烧杯进行加热,升温至85℃,灭酶15min;
(3)将步骤(2)所得的混合料液用离心机离心16min,离心机的转速为4500r/min,将油和水层置于分液漏斗中静置4min,分离出油层,将油层用离心机离心6min,离心机的转速为5000r/min,收集上层清油,即得牡丹籽毛油,备用;
(4)称取45份步骤(3)所得的牡丹籽毛油,将其与乙醇混合,牡丹籽毛油与乙醇的质量比为1:9,往混合物中滴加牡丹籽毛油重量0.6%的碱性催化剂,在65℃下进行酯化反应,反应时间为40min,反应结束后,回收未反应的无水乙醇,分离甘油,水洗、脱水干燥得混合脂肪酸乙酯,碱性催化剂为氢氧化钠;
(5)将步骤(4)所得的混合脂肪酸乙酯经过第一级分子蒸馏脱除第一级轻组分,得到第一级重组分,其中,第一级轻组分包括低沸点的水和低碳链脂肪酸乙酯,第一级重组分包括C12-C24的脂肪酸乙酯,第一级分子蒸馏是在真空度为200Pa,加热温度为110℃下进行的闪蒸;
(6)将步骤(5)所得的第一级重组分经过第二级分子蒸馏脱除第二级轻组分,得到第二级重组分,其中,第二级轻组分包括C12-C18的脂肪酸乙酯,第二级重组分包括C16-C22的脂肪酸乙酯,第二级分子蒸馏的真空度为30Pa,加热温度为130℃;
(7)将步骤(6)所得的第二级重组分经过第三级分子蒸馏脱除第三级重组分,得到第三级轻组分,其中第三级重组分包括残留色素、聚合物,第三级轻组分包括α-亚麻酸乙酯、亚油酸乙酯和油酸乙酯,第三级分子蒸馏的真空度为5Pa,加热温度为150℃;
(8)将步骤(7)所得的第三级轻组分与尿素、乙醇在75℃下回流进行尿素络合反应,反应40min,然后缓慢降温至2℃,减压过滤分离析出尿素,滤液减压回收乙醇,水洗、干燥、蒸馏得到高纯度的α-亚麻酸乙酯、亚油酸乙酯和油酸乙酯,第三级轻组分与尿素的质量比为1:2,尿素与乙醇的质量比为1:2;
(9)将步骤(8)所得的α-亚麻酸乙酯、亚油酸乙酯和油酸乙酯加入间歇反应器中,再加入去离子水,去离子水与上述三种物质的质量比为4:1,以酸性树脂为催化剂,进行酯的水解反应,反应温度为65℃,反应时间为40min,反应结束后,水洗、蒸馏得高纯度的α-亚麻酸、亚油酸和油酸;
(10)称取蜂胶液6份、没食子酸丙酯2份、生育酚0.6份、大豆卵磷脂0.4份、维生素C0.3份和山梨酸钾0.2份,将上述各组分加入到搅拌器中,再往搅拌器中加入步骤(9)所得的α-亚麻酸、亚油酸和油酸,在转速为1200r/min的条件下搅拌,直至混合液澄清为止,得牡丹籽油成品。
实施例3:
一种牡丹籽油,包括以下重量份的组分:牡丹籽毛油50份、蜂胶液7份、没食子酸丙酯1份、生育酚0.7份、大豆卵磷脂0.3份、维生素C 0.4份和山梨酸钾0.3份。
一种牡丹籽油的加工工艺,其特征在于,该加工工艺包括以下步骤:
(1)选取新鲜、饱满、无虫害的牡丹籽,手工去壳,得牡丹籽仁,将牡丹籽仁放入沸腾的氢氧化钠溶液中,煮沸20min,冷却至室温,对牡丹籽仁进行去皮,然后用清水冲洗牡丹籽仁至中性,将牡丹籽仁置于100℃的烘箱中干燥至质量恒定,冷却至室温,将干燥的牡丹籽仁置于粉碎机中进行间歇性粉碎,间隔时间为1min,将牡丹籽仁粉末用50目的网筛过筛,备用;
(2)称取步骤(1)所得的牡丹籽仁粉末置于烧杯中,往烧杯中加入一定量的去离子水,去离子水与牡丹籽仁粉末的重量比为6:1,将烧杯置于超声清洗器中超声7min,往烧杯中滴加盐酸或氢氧化钠溶液调节体系的pH值,酶解体系的pH值为9.0,再往烧杯中加入一定量的酶制剂,酶制剂为碱性蛋白酶,加入酶制剂的量为500U/g,然后将烧杯置于水浴恒温震荡器中震荡进行酶解,水浴恒温震荡器中的温度为45℃,酶解的时间为4h,酶解结束后,对烧杯进行加热,升温至80℃,灭酶17min;
(3)将步骤(2)所得的混合料液用离心机离心17min,离心机的转速为4500r/min,将油和水层置于分液漏斗中静置3min,分离出油层,将油层用离心机离心7min,离心机的转速为5000r/min,收集上层清油,即得牡丹籽毛油,备用;
(4)称取50份步骤(3)所得的牡丹籽毛油,将其与乙醇混合,牡丹籽毛油与乙醇的质量比为1:10,往混合物中滴加牡丹籽毛油重量1%的碱性催化剂,在80℃下进行酯化反应,反应时间为50min,反应结束后,回收未反应的无水乙醇,分离甘油,水洗、脱水干燥得混合脂肪酸乙酯,碱性催化剂为乙醇钠;
(5)将步骤(4)所得的混合脂肪酸乙酯经过第一级分子蒸馏脱除第一级轻组分,得到第一级重组分,其中,第一级轻组分包括低沸点的水和低碳链脂肪酸乙酯,第一级重组分包括C12-C24的脂肪酸乙酯,第一级分子蒸馏是在真空度为400Pa,加热温度为120℃下进行的闪蒸;
(6)将步骤(5)所得的第一级重组分经过第二级分子蒸馏脱除第二级轻组分,得到第二级重组分,其中,第二级轻组分包括C12-C18的脂肪酸乙酯,第二级重组分包括C16-C22的脂肪酸乙酯,第二级分子蒸馏的真空度为60Pa,加热温度为140℃;
(7)将步骤(6)所得的第二级重组分经过第三级分子蒸馏脱除第三级重组分,得到第三级轻组分,其中第三级重组分包括残留色素、聚合物,第三级轻组分包括α-亚麻酸乙酯、亚油酸乙酯和油酸乙酯,第三级分子蒸馏的真空度为10Pa,加热温度为160℃;
(8)将步骤(7)所得的第三级轻组分与尿素、乙醇在80℃下回流进行尿素络合反应,反应50min,然后缓慢降温至4℃,减压过滤分离析出尿素,滤液减压回收乙醇,水洗、干燥、蒸馏得到高纯度的α-亚麻酸乙酯、亚油酸乙酯和油酸乙酯,第三级轻组分与尿素的质量比为1:3,尿素与乙醇的质量比为1:3;
(9)将步骤(8)所得的α-亚麻酸乙酯、亚油酸乙酯和油酸乙酯加入间歇反应器中,再加入去离子水,去离子水与上述三种物质的质量比为6:1,以酸性树脂为催化剂,进行酯的水解反应,反应温度为70℃,反应时间为50min,反应结束后,水洗、蒸馏得高纯度的α-亚麻酸、亚油酸和油酸;
(10)称取蜂胶液7份、没食子酸丙酯1份、生育酚0.7份、大豆卵磷脂0.3份、维生素C0.4份和山梨酸钾0.3份,将上述各组分加入到搅拌器中,再往搅拌器中加入步骤(9)所得的α-亚麻酸、亚油酸和油酸,在转速为1400r/min的条件下搅拌,直至混合液澄清为止,得牡丹籽油成品。
实施例4:
一种牡丹籽油,包括以下重量份的组分:牡丹籽毛油55份、蜂胶液9份、没食子酸丙酯3份、生育酚0.9份、大豆卵磷脂0.5份、维生素C 0.5份和山梨酸钾0.4份。
一种牡丹籽油的加工工艺,其特征在于,该加工工艺包括以下步骤:
(1)选取新鲜、饱满、无虫害的牡丹籽,手工去壳,得牡丹籽仁,将牡丹籽仁放入沸腾的氢氧化钠溶液中,煮沸30min,冷却至室温,对牡丹籽仁进行去皮,然后用清水冲洗牡丹籽仁至中性,将牡丹籽仁置于110℃的烘箱中干燥至质量恒定,冷却至室温,将干燥的牡丹籽仁置于粉碎机中进行间歇性粉碎,间隔时间为3min,将牡丹籽仁粉末用80目的网筛过筛,备用;
(2)称取步骤(1)所得的牡丹籽仁粉末置于烧杯中,往烧杯中加入一定量的去离子水,去离子水与牡丹籽仁粉末的重量比为7:1,将烧杯置于超声清洗器中超声9min,往烧杯中滴加盐酸或氢氧化钠溶液调节体系的pH值,酶解体系的pH值为11.0,再往烧杯中加入一定量的酶制剂,酶制剂为中性蛋白酶,加入酶制剂的量为700U/g,然后将烧杯置于水浴恒温震荡器中震荡进行酶解,水浴恒温震荡器中的温度为55℃,酶解的时间为6h,酶解结束后,对烧杯进行加热,升温至100℃,灭酶18min;
(3)将步骤(2)所得的混合料液用离心机离心18min,离心机的转速为4500r/min,将油和水层置于分液漏斗中静置5min,分离出油层,将油层用离心机离心8min,离心机的转速为5000r/min,收集上层清油,即得牡丹籽毛油,备用;
(4)称取55份步骤(3)所得的牡丹籽毛油,将其与乙醇混合,牡丹籽毛油与乙醇的质量比为1:12,往混合物中滴加牡丹籽毛油重量1.5%的碱性催化剂,在90℃下进行酯化反应,反应时间为60min,反应结束后,回收未反应的无水乙醇,分离甘油,水洗、脱水干燥得混合脂肪酸乙酯,碱性催化剂为乙醇钠;
(5)将步骤(4)所得的混合脂肪酸乙酯经过第一级分子蒸馏脱除第一级轻组分,得到第一级重组分,其中,第一级轻组分包括低沸点的水和低碳链脂肪酸乙酯,第一级重组分包括C12-C24的脂肪酸乙酯,第一级分子蒸馏是在真空度为1000Pa,加热温度为140℃下进行的闪蒸;
(6)将步骤(5)所得的第一级重组分经过第二级分子蒸馏脱除第二级轻组分,得到第二级重组分,其中,第二级轻组分包括C12-C18的脂肪酸乙酯,第二级重组分包括C16-C22的脂肪酸乙酯,第二级分子蒸馏的真空度为100Pa,加热温度为160℃;
(7)将步骤(6)所得的第二级重组分经过第三级分子蒸馏脱除第三级重组分,得到第三级轻组分,其中第三级重组分包括残留色素、聚合物,第三级轻组分包括α-亚麻酸乙酯、亚油酸乙酯和油酸乙酯,第三级分子蒸馏的真空度为22Pa,加热温度为170℃;
(8)将步骤(7)所得的第三级轻组分与尿素、乙醇在85℃下回流进行尿素络合反应,反应60min,然后缓慢降温至6℃,减压过滤分离析出尿素,滤液减压回收乙醇,水洗、干燥、蒸馏得到高纯度的α-亚麻酸乙酯、亚油酸乙酯和油酸乙酯,第三级轻组分与尿素的质量比为1:4,尿素与乙醇的质量比为1:4;
(9)将步骤(8)所得的α-亚麻酸乙酯、亚油酸乙酯和油酸乙酯加入间歇反应器中,再加入去离子水,去离子水与上述三种物质的质量比为10:1,以酸性树脂为催化剂,进行酯的水解反应,反应温度为80℃,反应时间为60min,反应结束后,水洗、蒸馏得高纯度的α-亚麻酸、亚油酸和油酸;
(10)称取蜂胶液9份、没食子酸丙酯3份、生育酚0.9份、大豆卵磷脂0.5份、维生素C0.5份和山梨酸钾0.4份,将上述各组分加入到搅拌器中,再往搅拌器中加入步骤(9)所得的α-亚麻酸、亚油酸和油酸,在转速为1800r/min的条件下搅拌,直至混合液澄清为止,得牡丹籽油成品。
实施例5:
一种牡丹籽油,包括以下重量份的组分:牡丹籽毛油60份、蜂胶液10份、没食子酸丙酯3份、生育酚1份、大豆卵磷脂0.5份、维生素C 0.5份和山梨酸钾0.5份。
一种牡丹籽油的加工工艺,其特征在于,该加工工艺包括以下步骤:
(1)选取新鲜、饱满、无虫害的牡丹籽,手工去壳,得牡丹籽仁,将牡丹籽仁放入沸腾的氢氧化钠溶液中,煮沸30min,冷却至室温,对牡丹籽仁进行去皮,然后用清水冲洗牡丹籽仁至中性,将牡丹籽仁置于120℃的烘箱中干燥至质量恒定,冷却至室温,将干燥的牡丹籽仁置于粉碎机中进行间歇性粉碎,间隔时间为3min,将牡丹籽仁粉末用100目的网筛过筛,备用;
(2)称取步骤(1)所得的牡丹籽仁粉末置于烧杯中,往烧杯中加入一定量的去离子水,去离子水与牡丹籽仁粉末的重量比为7:1,将烧杯置于超声清洗器中超声10min,往烧杯中滴加盐酸或氢氧化钠溶液调节体系的pH值,酶解体系的pH值为11.0,再往烧杯中加入一定量的酶制剂,酶制剂为中性蛋白酶,加入酶制剂的量为700U/g,然后将烧杯置于水浴恒温震荡器中震荡进行酶解,水浴恒温震荡器中的温度为55℃,酶解的时间为6h,酶解结束后,对烧杯进行加热,升温至100℃,灭酶20min;
(3)将步骤(2)所得的混合料液用离心机离心20min,离心机的转速为4500r/min,将油和水层置于分液漏斗中静置5min,分离出油层,将油层用离心机离心10min,离心机的转速为5000r/min,收集上层清油,即得牡丹籽毛油,备用;
(4)称取60份步骤(3)所得的牡丹籽毛油,将其与乙醇混合,牡丹籽毛油与乙醇的质量比为1:14,往混合物中滴加牡丹籽毛油重量2%的碱性催化剂,在90℃下进行酯化反应,反应时间为90min,反应结束后,回收未反应的无水乙醇,分离甘油,水洗、脱水干燥得混合脂肪酸乙酯,碱性催化剂为氢氧化钾;
(5)将步骤(4)所得的混合脂肪酸乙酯经过第一级分子蒸馏脱除第一级轻组分,得到第一级重组分,其中,第一级轻组分包括低沸点的水和低碳链脂肪酸乙酯,第一级重组分包括C12-C24的脂肪酸乙酯,第一级分子蒸馏是在真空度为1100Pa,加热温度为150℃下进行的闪蒸;
(6)将步骤(5)所得的第一级重组分经过第二级分子蒸馏脱除第二级轻组分,得到第二级重组分,其中,第二级轻组分包括C12-C18的脂肪酸乙酯,第二级重组分包括C16-C22的脂肪酸乙酯,第二级分子蒸馏的真空度为120Pa,加热温度为180℃;
(7)将步骤(6)所得的第二级重组分经过第三级分子蒸馏脱除第三级重组分,得到第三级轻组分,其中第三级重组分包括残留色素、聚合物,第三级轻组分包括α-亚麻酸乙酯、亚油酸乙酯和油酸乙酯,第三级分子蒸馏的真空度为25Pa,加热温度为180℃;
(8)将步骤(7)所得的第三级轻组分与尿素、乙醇在85℃下回流进行尿素络合反应,反应90min,然后缓慢降温至8℃,减压过滤分离析出尿素,滤液减压回收乙醇,水洗、干燥、蒸馏得到高纯度的α-亚麻酸乙酯、亚油酸乙酯和油酸乙酯,第三级轻组分与尿素的质量比为1:4,尿素与乙醇的质量比为1:5;
(9)将步骤(8)所得的α-亚麻酸乙酯、亚油酸乙酯和油酸乙酯加入间歇反应器中,再加入去离子水,去离子水与上述三种物质的质量比为12:1,以酸性树脂为催化剂,进行酯的水解反应,反应温度为80℃,反应时间为60min,反应结束后,水洗、蒸馏得高纯度的α-亚麻酸、亚油酸和油酸;
(10)称取蜂胶液10份、没食子酸丙酯3份、生育酚1份、大豆卵磷脂0.5份、维生素C0.5份和山梨酸钾0.5份,将上述各组分加入到搅拌器中,再往搅拌器中加入步骤(9)所得的α-亚麻酸、亚油酸和油酸,在转速为2000r/min的条件下搅拌,直至混合液澄清为止,得牡丹籽油成品。
效果例1:
(1)实验样品:实施例1至5所制得的牡丹籽油。
(2)实验方法:
(A)甲酯化:称取1g实施例1至5所制得的的牡丹籽油分别放入5个圆底烧瓶中,再分别往5个圆底烧瓶中加入10ml甲醇-硫酸(体积比为10:1)溶液,将5个圆底烧瓶分别放入70℃的恒温水浴锅中加热反应1h,冷却后,用正己烷萃取2次,合并2次萃取液,用去离子水洗涤3次,再用无水硫酸钠干燥,取上清液待测;
(B)GC-MS联用仪工作条件:气相色谱条件:HP-5MS型石英毛细管柱(30㎜×0.25㎜×0.25μm),载气为高纯氦气,柱前压100KPa,程序升温为80℃保持2min,以6℃/min升温至180℃,保持2min,再以8℃/min升温到250℃,保持2min,载气流量1ml/min,进样量1μl,分流比50:1;质谱条件:电离方式EI,电子能量70eV,传输线温度250℃,离子源温度230℃,四级杆温度150℃,质量扫描范围35-450amu,分辨率1000,溶剂延迟4min,采用NIST 08谱库进行检索;测试结果如表1所示;
(C)观察实施例1至5所制得的牡丹籽油的成色,并计算牡丹籽油的出油率,牡丹籽出油率按下式计算:出油率=牡丹籽油质量/牡丹籽原料质量×100%,结果如表1所示。
表1实施例1至5所制得的牡丹籽油的检测结果
(3)实验结果:从表1中可以看出,本发明实施例1至5所制得的牡丹籽油中不饱和脂肪酸含量均在97%以上,以亚麻酸和亚油酸为主,出油率均在31%以上,牡丹籽油的色泽浅。
效果例2:
(1)实验样品:本发明实施例3所制得的牡丹籽油。
(2)实验方法:
(A)清除·OH的能力检测
采用文献《方志凯,王建新.藏红花酸及藏红花酸二甲酯的制备与抗氧化性能研究.天然产物研究与开发,2007,1:280-282》Fenton反应产生·OH的方法,取10支比色管,分别加入0.6ml邻二氮菲、2.5mlPBS(磷酸缓冲盐溶液)、0.2mlFeSO4和0.1mlH2O2,然后向其中8支比色管中分别加入浓度为0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8mg/ml的牡丹籽油的无水乙醇溶液各1ml,另两支比色管为损伤管和未损伤管,均不加样品,再向损伤管中加0.1mlH2O2,所有比色管用无水乙醇定容至刻度线,然后置于37℃的恒温水浴锅中,反应60min,在400-500nm之间扫描,测得510nm为最大吸收波长,测此处吸光度,并计算抑制率(E·OH):
其中:A0-未损伤管的吸光度,A1-损伤管的吸光度,A2-加入样品吸光度。
经测量计算,得到各牡丹籽油浓度下对·OH的抑制率,即清除率,结果如表2所示。
表2各牡丹籽油样品浓度下对·OH的抑制率
样品浓度(mg/ml) | 抑制率(%) | 样品浓度(mg/ml) | 抑制率(%) |
0.1 | 32.62 | 0.5 | 12.59 |
0.2 | 25.31 | 0.6 | 22.47 |
0.3 | 21.45 | 0.7 | 29.67 |
0.4 | 30.51 | 0.8 | 27.89 |
(B)抑制酪氨酸硝基化反应检测
(a)过氧亚硝酸根(ONOO-)的制备
合成过氧亚硝酸溶液:在4℃下,将2.5m1 0.6mol/LHCl和3.0ml 0.7mol/LH2O2混合稀释至100ml,并配制0.6mol/L NaNO2溶液100ml,分别用两支20ml注射器吸取等量上述两溶液,匀速注入三通管内混合,流出液快速引入0℃3.0mol/L NaOH溶液中,过量H2O2用MnO2催化分解,过滤混合液至棕色试剂瓶中,于-20℃下保存,以1.0mol/L的NaOH为参比,在302nm处检测其紫外吸收,根据朗伯比尔定律来确定过氧亚硝酸溶液的浓度(Σ=1670)。
(b)硝化反应最佳条件确定
以酪氨酸为底物(浓度为1×10-3mol/L),以pH为7.2的PBS缓冲溶液作为反应介质,加入同浓度的过氧亚硝酸,分别检测反应一定时间后酪氨酸硝化情况。
(c)ONOO-最佳浓度的确定
取六支试管,分别加入0.3ml 1.0mol/L L-Tyr和0.3ml不同浓度的ONOO-溶液,检测428nm处吸光度。
(d)抑制蛋白硝化实验
根据已得的最佳酪氨酸硝化条件,加入L-酪氨酸0.3ml和ONOO-溶液0.3ml,随即加入牡丹籽油乙醇溶液,最后用pH为7.2的PBS定容至3.0ml,水浴37℃下反应90min后,用3.0mol/L的NaOH终止反应,检测428nm处吸光度,其中设PBS为参比溶液,不加样品只硝化的空白对照,溶媒(PBS)代替ONOO-溶液作为样本对照组(考虑到样品自身吸光度值)。按下面公式计算抑制率(IR):
式中,A0-空白对照吸光度,Ax-加入样品后吸光度,Ax0-样本对照吸光度。
(e)检测结果
经检测计算,不同浓度牡丹籽油抑制蛋白硝化反应的结果如表3所示。
表3不同浓度牡丹籽油抑制蛋白硝化反应的结果
样品浓度(μg/m1) | 抑制率(%) | 样品浓度(μg/m1) | 抑制率(%) |
3.33 | 43.67 | 30.00 | 47.89 |
10.00 | 39.46 | 40.00 | 43.27 |
16.67 | 49.56 | 50.00 | 53.73 |
23.33 | 53.25 | 66.67 | 47.36 |
(3)实验结果:综上实验结果:本发明所制得的牡丹籽油对·OH具有清除能力,可以抑制酪氨酸硝基化反应,表明本发明所制得的牡丹籽油具有较好的抗氧化作用。
对于本领域技术人员而言,显然本发明不限于上述示范性实施例的细节,而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下,能够以其他的具体形式实现本发明。因此,无论从哪一点来看,均应将实施例看作是示范性的,而且是非限制性的,本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定,因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。
Claims (10)
1.一种牡丹籽油,其特征在于,包括以下重量份的组分:牡丹籽毛油40-60份、蜂胶液5-10份、复合抗氧化剂3-5份和防腐剂0.1-0.5份。
2.根据权利要求1所述的一种牡丹籽油,其特征在于,所述复合抗氧化剂由以下重量份的组分组成:没食子酸丙酯1-3份、生育酚0.5-1份、大豆卵磷脂0.3-0.5份和维生素C 0.2-0.5份。
3.根据权利要求2所述的一种牡丹籽油,其特征在于:所述防腐剂为山梨酸钾。
4.一种牡丹籽油的加工工艺,其特征在于,该加工工艺包括以下步骤:
(1)选取牡丹籽,手工去壳,得牡丹籽仁,对牡丹籽仁进行去皮,将牡丹籽仁置于烘箱中干燥至质量恒定,冷却至室温,将干燥的牡丹籽仁置于粉碎机中进行间歇性粉碎,将牡丹籽仁粉末用网筛过筛,备用;
(2)称取步骤(1)所得的牡丹籽仁粉末置于烧杯中,往烧杯中加入一定量的去离子水,将烧杯置于超声清洗器中超声,往烧杯中滴加盐酸或氢氧化钠溶液调节体系的pH值,再往烧杯中加入一定量的酶制剂,然后将烧杯置于水浴恒温震荡器中震荡进行酶解,酶解结束后,对烧杯进行加热,灭酶;
(3)将步骤(2)所得的混合料液用离心机离心,将油和水层置于分液漏斗中静置,分离出油层,将油层用离心机离心,收集上层清油,即得牡丹籽毛油,备用;
(4)称取步骤(3)所得的牡丹籽毛油,将其与乙醇混合,往混合物中滴加碱性催化剂,进行酯化反应,反应结束后,回收未反应的无水乙醇,分离甘油,水洗、脱水干燥得混合脂肪酸乙酯;
(5)将步骤(4)所得的混合脂肪酸乙酯经过第一级分子蒸馏脱除第一级轻组分,得到第一级重组分,其中,第一级轻组分包括低沸点的水和低碳链脂肪酸乙酯,第一级重组分包括C12-C24的脂肪酸乙酯;
(6)将步骤(5)所得的第一级重组分经过第二级分子蒸馏脱除第二级轻组分,得到第二级重组分,其中,第二级轻组分包括C12-C18的脂肪酸乙酯,第二级重组分包括C16-C22的脂肪酸乙酯;
(7)将步骤(6)所得的第二级重组分经过第三级分子蒸馏脱除第三级重组分,得到第三级轻组分,其中第三级重组分包括残留色素、聚合物,第三级轻组分包括α-亚麻酸乙酯、亚油酸乙酯和油酸乙酯;
(8)将步骤(7)所得的第三级轻组分与尿素、乙醇进行尿素络合反应,反应结束后,减压过滤分离析出尿素,滤液减压回收乙醇,水洗、干燥、蒸馏得到高纯度的α-亚麻酸乙酯、亚油酸乙酯和油酸乙酯;
(9)将步骤(8)所得的α-亚麻酸乙酯、亚油酸乙酯和油酸乙酯加入间歇反应器中,再加入去离子水,以酸性树脂为催化剂,进行酯的水解反应,反应结束后,水洗、蒸馏得高纯度的α-亚麻酸、亚油酸和油酸;
(10)称取2-4份蜂胶液、3-5份复合抗氧化剂和0.1-0.5份防腐剂,将上述各组分加入到搅拌器中,再往搅拌器中加入步骤(9)所得的α-亚麻酸、亚油酸和油酸,搅拌直至混合液澄清为止,得牡丹籽油成品。
5.根据权利要求4所述的一种牡丹籽油的加工工艺,其特征在于,该加工工艺包括以下步骤:
(1)选取新鲜、饱满、无虫害的牡丹籽,手工去壳,得牡丹籽仁,将牡丹籽仁放入沸腾的氢氧化钠溶液中,煮沸20-30min,冷却至室温,对牡丹籽仁进行去皮,然后用清水冲洗牡丹籽仁至中性,将牡丹籽仁置于80-120℃的烘箱中干燥至质量恒定,冷却至室温,将干燥的牡丹籽仁置于粉碎机中进行间歇性粉碎,间隔时间为1-3min,将牡丹籽仁粉末用20-100目的网筛过筛,备用;
(2)称取步骤(1)所得的牡丹籽仁粉末置于烧杯中,往烧杯中加入一定量的去离子水,将烧杯置于超声清洗器中超声5-10min,往烧杯中滴加盐酸或氢氧化钠溶液调节体系的pH值,再往烧杯中加入一定量的酶制剂,然后将烧杯置于水浴恒温震荡器中震荡进行酶解,酶解结束后,对烧杯进行加热,升温至80-100℃,灭酶15-20min;
(3)将步骤(2)所得的混合料液用离心机离心15-20min,离心机的转速为4500r/min,将油和水层置于分液漏斗中静置3-5min,分离出油层,将油层用离心机离心5-10min,离心机的转速为5000r/min,收集上层清油,即得牡丹籽毛油,备用;
(4)称取40-60份步骤(3)所得的牡丹籽毛油,将其与乙醇混合,所述牡丹籽毛油与乙醇的质量比为1:8-14,往混合物中滴加牡丹籽毛油重量0.5-2%的碱性催化剂,在60-90℃下进行酯化反应,反应时间为30-90min,反应结束后,回收未反应的无水乙醇,分离甘油,水洗、脱水干燥得混合脂肪酸乙酯,所述碱性催化剂为乙醇钠、氢氧化钠或氢氧化钾中的一种;
(5)将步骤(4)所得的混合脂肪酸乙酯经过第一级分子蒸馏脱除第一级轻组分,得到第一级重组分,其中,第一级轻组分包括低沸点的水和低碳链脂肪酸乙酯,第一级重组分包括C12-C24的脂肪酸乙酯,第一级分子蒸馏是在真空度为110-1100Pa,加热温度为100-150℃下进行的闪蒸;
(6)将步骤(5)所得的第一级重组分经过第二级分子蒸馏脱除第二级轻组分,得到第二级重组分,其中,第二级轻组分包括C12-C18的脂肪酸乙酯,第二级重组分包括C16-C22的脂肪酸乙酯,第二级分子蒸馏的真空度为20-120Pa,加热温度为120-180℃;
(7)将步骤(6)所得的第二级重组分经过第三级分子蒸馏脱除第三级重组分,得到第三级轻组分,其中第三级重组分包括残留色素、聚合物,第三级轻组分包括α-亚麻酸乙酯、亚油酸乙酯和油酸乙酯,第三级分子蒸馏的真空度为1-25Pa,加热温度为140-180℃;
(8)将步骤(7)所得的第三级轻组分与尿素、乙醇在70-85℃下回流进行尿素络合反应,反应30-90min,然后缓慢降温至0-8℃,减压过滤分离析出尿素,滤液减压回收乙醇,水洗、干燥、蒸馏得到高纯度的α-亚麻酸乙酯、亚油酸乙酯和油酸乙酯,第三级轻组分与尿素的质量比为1:1-4,尿素与乙醇的质量比为1:1-5;
(9)将步骤(8)所得的α-亚麻酸乙酯、亚油酸乙酯和油酸乙酯加入间歇反应器中,再加入去离子水,去离子水与上述三种物质的质量比为2-12:1,以酸性树脂为催化剂,进行酯的水解反应,反应温度为60-80℃,反应时间为30-60min,反应结束后,水洗、蒸馏得高纯度的α-亚麻酸、亚油酸和油酸;
(10)称取2-4份蜂胶液、3-5份复合抗氧化剂和0.1-0.5份防腐剂,将上述各组分加入到搅拌器中,再往搅拌器中加入步骤(9)所得的α-亚麻酸、亚油酸和油酸,在转速为1000-2000r/min的条件下搅拌,直至混合液澄清为止,得牡丹籽油成品。
6.根据权利要求5所述的一种牡丹籽油的加工工艺,其特征在于:所述步骤(2)中去离子水与牡丹籽仁粉末的重量比为4-7:1。
7.根据权利要求6所述的一种牡丹籽油的加工工艺,其特征在于:所述步骤(2)中酶解体系的pH值为9.0-11.0。
8.根据权利要求7所述的一种牡丹籽油的加工工艺,其特征在于:所述步骤(2)中加入酶制剂的量为500-700U/g,所述酶制剂为碱性蛋白酶或中性蛋白酶
9.根据权利要8所述的一种牡丹籽油的加工工艺,其特征在于:所述步骤(2)中水浴恒温震荡器中的温度为45-55℃。
10.根据权利要5至9中任一项所述的一种牡丹籽油的加工工艺,其特征在于:所述步骤(2)中酶解的时间为4-6h。
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CN110156593A (zh) * | 2019-06-20 | 2019-08-23 | 深圳市仙迪化妆品有限公司 | 一种利用玫瑰果油制备亚麻酸的方法及亚麻酸的应用 |
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