CN108991520A - 一种稳定性好的蓝莓花青素纳米复合物及其制备方法 - Google Patents
一种稳定性好的蓝莓花青素纳米复合物及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108991520A CN108991520A CN201810782793.5A CN201810782793A CN108991520A CN 108991520 A CN108991520 A CN 108991520A CN 201810782793 A CN201810782793 A CN 201810782793A CN 108991520 A CN108991520 A CN 108991520A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- solution
- blueberry anthocyanin
- chondroitin sulfate
- preparation
- complex
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 235000003095 Vaccinium corymbosum Nutrition 0.000 title claims abstract description 121
- 235000017537 Vaccinium myrtillus Nutrition 0.000 title claims abstract description 121
- 235000021014 blueberries Nutrition 0.000 title claims abstract description 121
- 235000010208 anthocyanin Nutrition 0.000 title claims abstract description 118
- 229930002877 anthocyanin Natural products 0.000 title claims abstract description 118
- 239000004410 anthocyanin Substances 0.000 title claims abstract description 118
- 150000004636 anthocyanins Chemical class 0.000 title claims abstract description 112
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 36
- 240000000851 Vaccinium corymbosum Species 0.000 title claims abstract 24
- 238000010668 complexation reaction Methods 0.000 title description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 102
- 229920001287 Chondroitin sulfate Polymers 0.000 claims abstract description 67
- 229940059329 chondroitin sulfate Drugs 0.000 claims abstract description 67
- SQDAZGGFXASXDW-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-2-(trifluoromethoxy)pyridine Chemical compound FC(F)(F)OC1=CC=C(Br)C=N1 SQDAZGGFXASXDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 60
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 14
- GZCWLCBFPRFLKL-UHFFFAOYSA-N 1-prop-2-ynoxypropan-2-ol Chemical compound CC(O)COCC#C GZCWLCBFPRFLKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 102000013563 Acid Phosphatase Human genes 0.000 claims abstract description 11
- 108010051457 Acid Phosphatase Proteins 0.000 claims abstract description 11
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims abstract description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims abstract description 3
- 239000012064 sodium phosphate buffer Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 20
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 8
- 229960000935 dehydrated alcohol Drugs 0.000 claims description 7
- 238000004321 preservation Methods 0.000 claims description 7
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 6
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 6
- ANRHNWWPFJCPAZ-UHFFFAOYSA-M thionine Chemical compound [Cl-].C1=CC(N)=CC2=[S+]C3=CC(N)=CC=C3N=C21 ANRHNWWPFJCPAZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 238000011095 buffer preparation Methods 0.000 claims description 2
- 244000077233 Vaccinium uliginosum Species 0.000 claims 1
- 229930014669 anthocyanidin Natural products 0.000 abstract description 23
- 235000008758 anthocyanidins Nutrition 0.000 abstract description 23
- 150000001453 anthocyanidins Chemical class 0.000 abstract description 22
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 6
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract description 3
- 238000005215 recombination Methods 0.000 abstract 1
- 230000006798 recombination Effects 0.000 abstract 1
- 244000078534 Vaccinium myrtillus Species 0.000 description 98
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 15
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 15
- -1 flavone compound Chemical class 0.000 description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 description 11
- 239000008055 phosphate buffer solution Substances 0.000 description 11
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 9
- OHDRQQURAXLVGJ-HLVWOLMTSA-N azane;(2e)-3-ethyl-2-[(e)-(3-ethyl-6-sulfo-1,3-benzothiazol-2-ylidene)hydrazinylidene]-1,3-benzothiazole-6-sulfonic acid Chemical compound [NH4+].[NH4+].S/1C2=CC(S([O-])(=O)=O)=CC=C2N(CC)C\1=N/N=C1/SC2=CC(S([O-])(=O)=O)=CC=C2N1CC OHDRQQURAXLVGJ-HLVWOLMTSA-N 0.000 description 8
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 8
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 7
- 230000008859 change Effects 0.000 description 6
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 description 6
- 238000005374 membrane filtration Methods 0.000 description 6
- 230000010933 acylation Effects 0.000 description 4
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 4
- HHEAADYXPMHMCT-UHFFFAOYSA-N dpph Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC([N+](=O)[O-])=CC([N+]([O-])=O)=C1[N]N(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 HHEAADYXPMHMCT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 4
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 3
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 2
- 235000021028 berry Nutrition 0.000 description 2
- VEVZSMAEJFVWIL-UHFFFAOYSA-O cyanidin cation Chemical compound [O+]=1C2=CC(O)=CC(O)=C2C=C(O)C=1C1=CC=C(O)C(O)=C1 VEVZSMAEJFVWIL-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 229960004756 ethanol Drugs 0.000 description 2
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 229930003944 flavone Natural products 0.000 description 2
- 235000011949 flavones Nutrition 0.000 description 2
- 230000007760 free radical scavenging Effects 0.000 description 2
- LNTHITQWFMADLM-UHFFFAOYSA-N gallic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 LNTHITQWFMADLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 2
- 239000002114 nanocomposite Substances 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 description 2
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000018102 proteins Nutrition 0.000 description 2
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 2
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 2
- 230000002000 scavenging effect Effects 0.000 description 2
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000024172 Cardiovascular disease Diseases 0.000 description 1
- 229920002567 Chondroitin Polymers 0.000 description 1
- WHUUTDBJXJRKMK-UHFFFAOYSA-N Glutamic acid Natural products OC(=O)C(N)CCC(O)=O WHUUTDBJXJRKMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010024769 Local reaction Diseases 0.000 description 1
- KDXKERNSBIXSRK-UHFFFAOYSA-N Lysine Natural products NCCCCC(N)C(O)=O KDXKERNSBIXSRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004472 Lysine Substances 0.000 description 1
- 206010054949 Metaplasia Diseases 0.000 description 1
- 240000002853 Nelumbo nucifera Species 0.000 description 1
- 235000006508 Nelumbo nucifera Nutrition 0.000 description 1
- 235000006510 Nelumbo pentapetala Nutrition 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 230000002292 Radical scavenging effect Effects 0.000 description 1
- 102000004330 Rhodopsin Human genes 0.000 description 1
- 108090000820 Rhodopsin Proteins 0.000 description 1
- 229920005654 Sephadex Polymers 0.000 description 1
- 239000012507 Sephadex™ Substances 0.000 description 1
- GAMYVSCDDLXAQW-AOIWZFSPSA-N Thermopsosid Natural products O(C)c1c(O)ccc(C=2Oc3c(c(O)cc(O[C@H]4[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](CO)O4)c3)C(=O)C=2)c1 GAMYVSCDDLXAQW-AOIWZFSPSA-N 0.000 description 1
- 241001593750 Turcica Species 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 150000001263 acyl chlorides Chemical class 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 230000003005 anti-senility effect Effects 0.000 description 1
- 208000003464 asthenopia Diseases 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- DLGJWSVWTWEWBJ-HGGSSLSASA-N chondroitin Chemical compound CC(O)=N[C@@H]1[C@H](O)O[C@H](CO)[C@H](O)[C@@H]1OC1[C@H](O)[C@H](O)C=C(C(O)=O)O1 DLGJWSVWTWEWBJ-HGGSSLSASA-N 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 210000003792 cranial nerve Anatomy 0.000 description 1
- 235000007336 cyanidin Nutrition 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000001934 delay Effects 0.000 description 1
- 235000015872 dietary supplement Nutrition 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 1
- 235000002864 food coloring agent Nutrition 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 229940074391 gallic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000004515 gallic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229930182478 glucoside Natural products 0.000 description 1
- 235000013922 glutamic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000004220 glutamic acid Substances 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000031700 light absorption Effects 0.000 description 1
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000015689 metaplastic ossification Effects 0.000 description 1
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 230000000050 nutritive effect Effects 0.000 description 1
- XFDQJKDGGOEYPI-UHFFFAOYSA-O peonidin Chemical compound C1=C(O)C(OC)=CC(C=2C(=CC=3C(O)=CC(O)=CC=3[O+]=2)O)=C1 XFDQJKDGGOEYPI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229930015721 peonidin Natural products 0.000 description 1
- 235000006404 peonidin Nutrition 0.000 description 1
- 239000008363 phosphate buffer Substances 0.000 description 1
- 230000001766 physiological effect Effects 0.000 description 1
- 230000035479 physiological effects, processes and functions Effects 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 235000019394 potassium persulphate Nutrition 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 230000000284 resting effect Effects 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 239000012488 sample solution Substances 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000002798 spectrophotometry method Methods 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 238000010025 steaming Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WROMPOXWARCANT-UHFFFAOYSA-N tfa trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F.OC(=O)C(F)(F)F WROMPOXWARCANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 238000012795 verification Methods 0.000 description 1
- VHBFFQKBGNRLFZ-UHFFFAOYSA-N vitamin p Natural products O1C2=CC=CC=C2C(=O)C=C1C1=CC=CC=C1 VHBFFQKBGNRLFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
- A23L33/00—Modifying nutritive qualities of foods; Dietetic products; Preparation or treatment thereof
- A23L33/10—Modifying nutritive qualities of foods; Dietetic products; Preparation or treatment thereof using additives
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23V—INDEXING SCHEME RELATING TO FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES AND LACTIC OR PROPIONIC ACID BACTERIA USED IN FOODSTUFFS OR FOOD PREPARATION
- A23V2002/00—Food compositions, function of food ingredients or processes for food or foodstuffs
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Mycology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Nutrition Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Coloring Foods And Improving Nutritive Qualities (AREA)
Abstract
本发明公开了一种稳定性好的蓝莓花青素纳米复合物及其制备方法,本发明的蓝莓花青素纳米复合物,由浓度为2~8mg/mL蓝莓花青素溶液和浓度为10~40mg/mL硫酸软骨素溶液按照体积比为5:1~1:5混合反应制得;复合物中溶剂主要由酸性磷酸缓冲液组成;酸性磷酸缓冲溶液的pH范围是2~6。所述稳定性好的蓝莓花青素纳米复合物的制备方法采用膜分离技术,结合花青素与硫酸软骨素复合反应,通过硫酸软骨素与花青素的电荷作用形成离子络合物从而更好的提高蓝莓花青素稳定性。
Description
技术领域
本发明属于色素技术领域,具体涉及一种稳定性好的蓝莓花青素纳米复合物及其制备方法。
背景技术
蓝莓花青素,又称作蓝莓花色素,是属于黄酮类化合物中一种水溶性的天然色素。蓝莓花青素作为一种天然食用色素,安全、无毒、资源丰富,并且具有一定营养和药用价值。花青素是纯天然抗衰老的营养补充剂,具有延缓脑神经衰老、预防心血管疾病、提高视紫质再生,消除眼睛疲劳等多重功效。同时,蓝莓花青素是所有植物花青素中功能最优良,应用范围最广,价格最昂贵,副作用最低的品种。蓝莓中花青素含量丰富,其与糖类物质以糖苷键结合后即为花色苷,是一种天然抗氧化剂。但由于蓝莓花青素结构中具有多个酚羟基,导致其受光照、温度、pH等因素影响而不稳定、易褪色,严重限制了它在食品、饮料工业、化妆品工业中的应用前景。
中国专利CN103181544B中公布了新型膜分离技术制备的稳定花青素及其方法。所述方法包括S1、从原料中获取原料提取液;S2、膜过滤所述原料提取液以获得澄清滤液;S3、膜蒸馏浓缩、干燥所述澄清滤液以获得稳定的花青素;S4、微囊化或脂质体化包裹处理所述稳定的花青素。实施本发明的稳定的花青素的制备方法,能够获得色价高、性质稳定的花青素。且该花青素可以包括60%以上的矢车菊素和芍药素,具有多种人体生理活性,被广泛用于各种食品、营养品中。
中国专利CN103435589A中公布了一种提高蓝莓花青素稳定性的处理方法。其处理步骤包括:0.5%三氟乙酸(TFA)的甲醇溶液提取,依次通过离子交换树脂柱和葡聚糖凝胶柱进行纯化后,得到蓝莓花青素精制物。将其与制备的三乙酰没食子酰氯进行没食子酰化反应,在其分子结构中引入具有邻三酚羟基的没食子酰基,获得改性产物没食子酰化花青素。通过高效液相色谱法测定改性产物水解后生成的没食子酸量,计算其没食子酰化度为55%~63%。经过实验验证,发现改性产物的稳定性得到显著增强。采用这种方法处理蓝莓花青素,操作简单,成本低,污染少,酰化度高。通过分子修饰,一方面可以提高蓝莓花青素的原有特性,使其作用效果提高;另一方面通过引入多种官能基团而赋予蓝莓花青素新的生理活性,从而扩大其应用范围。
中国专利CN106543128A提供了一种花青素提取技术,提取工艺步骤包括:步骤一、破碎;步骤二、粗滤;步骤三、精滤;步骤四、浓缩;步骤五、溶剂萃取;步骤六、喷雾干燥;步骤;七、吸附,本发明所提取的花青素稳定性好,功能性有效成分提取率高、纯度高,系统使用寿命长,膜抗污染能力强,再生性能好,可长期实现高处理通量及稳定的连续性自动化生产。
以上现有的稳定蓝莓花青素的方法主要有:酰基化修饰、微胶囊技术以及吸附法,但是存在以下问题:(1)、在酰基化过程中,为防止非酰基化的花青素降解而加入的酸在蒸发浓缩时会导致酰基化的花青素部分或者全部水解;(2)、制备微胶囊材料成本高并且工艺复杂;(3)、采用蛋白吸附蓝莓花青素过程中,因为蛋白质中富余的氨基(如赖氨酸)或羧基(如谷氨酸)发生局部反应,从而氧化花青素。
发明内容
本发明旨在解决现有技术问题之一,提供了一种稳定性好的蓝莓花青素纳米复合物及其制备方法,本发明的制备方法简单,实验安全性高,成本低,制得的蓝莓花青素纳米复合物稳定性好,不易变色。
本发明的一种稳定性好的蓝莓花青素纳米复合物,由浓度为2~8mg/mL蓝莓花青素溶液和浓度为10~40mg/mL硫酸软骨素溶液按照体积比为5:1~1:5混合反应制得;复合物中溶剂主要由酸性磷酸缓冲液组成;酸性磷酸缓冲溶液的pH范围是2~6。
本发明在酸性条件下,通过硫酸软骨素与花青素的电荷作用形成离子络合物从而提高蓝莓花青素稳定性。由于硫酸软骨素分子量较高,其高电荷密度能够维持花青素的堆叠结构。并且由于硫酸化多糖和黄酮阳离子强负性基团之间的分子间堆积,疏水性电荷-电荷相互作用,形成的纳米复合物在各种pH条件下保护蓝莓花青素不被降解,不易变色。与纯的蓝莓花青素液相比,加入硫酸软骨素后形成的蓝莓花青素与硫酸软骨素复合溶液即蓝莓花青素纳米复合物的颜色更深。
本发明的的稳定性好的蓝莓花青素纳米复合物的制备方法,包括如下步骤:
S1、蓝莓花青素溶液制备:取蓝莓花青素溶解于酸性磷酸缓冲溶液和无水乙醇的混合溶液;将混合溶液在50-70℃下旋蒸后膜过滤、定容配制浓度为2~8mg/mL的蓝莓花青素溶液备用;
S2、硫酸软骨素溶液制备:取硫酸软骨素溶解于酸性磷酸缓冲溶液配制浓度为
10~40mg/mL的硫酸软骨素溶液;
S3、混合:按照一定体积比5:1~1:5将蓝莓花青素溶液与硫酸软骨素溶液混合均匀;
S4、反应:将混合均匀的蓝莓花青素与硫酸软骨素复合溶液置于避光环境下反应一段时间;
S5、保存:将反应好的蓝莓花青素与硫酸软骨素复合溶液检验、装瓶、封存。
本发明制备方法中采用磷酸缓冲液和乙醇制得特定浓度的蓝莓花青素溶液,通过加入乙醇可以提高蓝莓花青素的溶解度,酸性条件下花青素不易降解,经过过滤得到均匀的蓝莓花青素,然后配制含磷酸缓冲液的硫酸软骨素溶液,将二者以一定比例混合反应后即得到硫酸软骨素稳定蓝的莓花青素复合溶液。本制备方法具有操作简单、试验安全性高、成本低等优点,在食品饮料、化妆品领域的应用前景广,具有很大优势。
优选地,步骤S1中旋蒸温度为60℃,旋蒸时间5min。优选的旋蒸温度可以快速高效去除溶剂。
优选地,步骤S1中膜过滤采用0.45μm水相滤膜。本方案采用膜分离技术可以得到更均匀质量更好的蓝莓花青素。
优选地,步骤S1中制得的蓝莓花青素溶液中蓝莓花青素的浓度6mg/mL;步骤S2中配制的硫酸软骨素溶液中硫酸软骨素的浓度为30mg/mL。优选地,步骤S3中蓝莓花青素溶液与硫酸软骨素溶液按照体积比1:1混合。优选地蓝莓花青素溶液和硫酸软骨素溶液的浓度及混合比例可以使两者反应更好,使蓝莓花青素的稳定性更好,不易变色。
优选地,步骤S1中酸性磷酸缓冲溶液和无水乙醇的混合溶液中酸性磷酸缓冲溶液与无水乙醇的混合体积比为4:1~1:4。本方案的混合溶液可以保证蓝莓花青素的在旋蒸过程中的稳定性及制得的蓝莓花青素的浓度和纯度适合。
优选地,步骤S4中蓝莓花青素与硫酸软骨素复合溶液避光反应的时间为2~8h。反应时间适中,过短可能未充分反应,也会导致蓝莓花青素的包封率偏低。
与现有技术相比,本发明的有益效果在于:(1)原料易得,操作简单,成本低;(2)蓝莓花青素复合物的稳定性好,不易变色。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明各技术方案进行清楚、完整的描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明的一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所得到的所有其它实施例,都属于本发明所保护的范围。本领域技术人员依据以下实施方式所作的方法、工艺路线、功能的等效变换或替代,均属于本发明的保护范围之内。
实施例1
S1、蓝莓花青素溶液制备:取蓝莓花青素溶解于20mL pH=2磷酸缓冲溶液和无水乙醇混合液(4:1,V:V)。将溶液在50℃下旋蒸8min后,通过0.45μm水相滤膜过滤、定容配制2mg/mL蓝莓花青素溶液备用;
S2、硫酸软骨素溶液制备:取硫酸软骨素溶解于pH=2磷酸缓冲溶液配制40mg/mL硫酸软骨素溶液;
S3、混合:按照体积比5:1,取蓝莓花青素溶液与硫酸软骨素溶液混合均匀;
S4、反应:将混合均匀的蓝莓花青素硫酸软骨素复合溶液置于避光环境下反应3h;
S5、保存:将反应好的蓝莓花青素与硫酸软骨素复合溶液检验、装瓶、封存。
实施例2
S1、蓝莓花青素溶液制备:取蓝莓花青素溶解于20mL pH=4磷酸缓冲溶液和无水乙醇混合液(1:1,V:V)。将溶液在60℃下旋蒸时间5min后,通过0.45μm水相滤膜过滤、定容配制6mg/mL蓝莓花青素溶液备用;
S2、硫酸软骨素溶液制备:取硫酸软骨素溶解于pH=4磷酸缓冲溶液配制30mg/mL硫酸软骨素溶液;
S3、混合:按照体积比1:1,取蓝莓花青素溶液与硫酸软骨素溶液混合均匀;
S4、反应:将混合均匀的蓝莓花青素硫酸软骨素复合溶液置于避光环境下反应3h;
S5、保存:将反应好的蓝莓花青素与硫酸软骨素复合溶液检验、装瓶、封存。
实施例3
S1、蓝莓花青素溶液制备:取蓝莓花青素溶解于20mL pH=6磷酸缓冲溶液和无水乙醇混合液(1:4,V:V)。将溶液在70℃下旋蒸4min后,通过0.45μm水相滤膜过滤、定容配制8mg/mL蓝莓花青素溶液备用;
S2、硫酸软骨素溶液制备:取硫酸软骨素溶解于pH=6磷酸缓冲溶液配制10mg/mL硫酸软骨素溶液;
S3、混合:按照体积比1:5,取蓝莓花青素溶液与硫酸软骨素溶液混合均匀;
S4、反应:将混合均匀的蓝莓花青素硫酸软骨素复合溶液置于避光环境下反应8h;
S5、保存:将反应好的蓝莓花青素硫酸软骨素复合溶液检验、装瓶、封存。
实施例4
S1、蓝莓花青素溶液制备:取蓝莓花青素溶解于20mL pH=4磷酸缓冲溶液和无水乙醇混合液(1:1,V:V)。将溶液在60℃下旋蒸时间5min后,通过0.45μm水相滤膜过滤、定容配制6mg/mL蓝莓花青素溶液备用;
S2、硫酸软骨素溶液制备:取硫酸软骨素溶解于pH=4磷酸缓冲溶液配制30mg/mL硫酸软骨素溶液;
S3、混合:按照体积比5:1,取蓝莓花青素溶液与硫酸软骨素溶液混合均匀;
S4、反应:将混合均匀的蓝莓花青素硫酸软骨素复合溶液置于避光环境下反应2h;
S5、保存:将反应好的蓝莓花青素硫酸软骨素复合溶液检验、装瓶、封存。
对比例1
蓝莓花青素溶液制备:取蓝莓花青素溶解于20mL pH=4磷酸缓冲溶液和无水乙醇混合液(2:1,V:V)。将溶液在60℃下旋蒸时间5min后,通过0.45μm水相滤膜过滤、定容配制3mg/mL蓝莓花青素溶液,检验、装瓶、封存。
对比例2
S1、蓝莓花青素溶液制备:取蓝莓花青素溶解于20mL pH=6磷酸缓冲溶液和无水乙醇混合液(1:4,V:V)。将溶液在70℃下旋蒸4min后,通过0.45μm水相滤膜过滤、定容配制10mg/mL蓝莓花青素溶液备用;
S2、硫酸软骨素溶液制备:取硫酸软骨素溶解于pH=6磷酸缓冲溶液配制5mg/mL硫酸软骨素溶液;
S3、混合:按照体积比6:1,取蓝莓花青素溶液与硫酸软骨素溶液混合均匀;
S4、反应:将混合均匀的蓝莓花青素硫酸软骨素复合溶液置于避光环境下反应3h;
S5、保存:将反应好的蓝莓花青素与硫酸软骨素复合溶液检验、装瓶、封存。
测试实施例和对比例2的蓝莓花青素纳米复合物样品中纳米粒径以及蓝莓花青素的包封率,如下表1所示。由表1结果可以看出本实施例的蓝莓花青素纳米复合物样品中纳米粒径较小且包封率较高,有利于其存放过程中保持较高的稳定性。对比例1中没有加入硫酸软骨素,所以未能形成包封的蓝莓花青素纳米复合物,对比例2中由于蓝莓花青素与硫酸软骨素溶液的浓度配比改变导致包封率降低,且纳米粒径偏大,影响蓝莓花青素的存放稳定性。
表2:样品中纳米粒径和包封率
组别 | 粒径 | 包封率 |
实施例1 | 159.82±1.23nm | 78.65% |
实施例2 | 160.82±1.67nm | 81.67% |
实施例3 | 162.76±1.82nm | 82.31% |
实施例4 | 160.16±1.72nm | 81.06% |
对比例2 | 200.98±5.64nm | 40.32% |
测试实施例和对比例的蓝莓花青素样品4℃和25℃的存放稳定性:将实施例和对比例的蓝莓花青素分别用水稀释,配制成初始紫外分光光度计在520nm处吸光度为1.0的溶液,分别置于4℃和25℃水浴中,取不同时间的样品,分别测试其紫外分光光度计在520nm的吸光度,并计算其吸光度保持率=At/A0*100;A0为初始吸光度;At为t时的吸光度。4℃和25℃吸光度保持率的测试结果如下表2所示。
由表2可以看出,本发明实施例的蓝莓花青素样品的稳定性要明显优于对比例,4℃存放30天后,本发明实施例的蓝莓花青素的吸光度保持率高达80%左右,25℃存放30天后,本发明实施例的蓝莓花青素的吸光度保持率仍然高达60%左右;这说明加入本发明的硫酸软骨素后形成的蓝莓花青素与硫酸软骨素纳米复合物的稳定性显著提高。而对比例1的蓝莓花青素30天后的吸光度保持率极低,对比例2相对对比例1的吸光度保持率有所提高,但是由于其蓝莓花青素与硫酸软骨素溶液的浓度和配比不在本发明的范围之类,导致其稳定性下降,30天后的吸光度保持率明显低于本发明实施例的样品。另外通过对比发现:与纯的蓝莓花青素液相比,加入硫酸软骨素后形成的蓝莓花青素与硫酸软骨素复合溶液即蓝莓花青素纳米复合物的颜色更深。花青素与硫酸软骨素结合后颜色迅速由红色变为紫红色。
表2:吸光度保持率的测试结果
组别/吸光度保持率% | 4℃3天 | 4℃30天 | 25℃3天 | 25℃30天 |
实施例1 | 97.5 | 79.5 | 90.6 | 60.3 |
实施例2 | 98.8 | 80.6 | 92.6 | 61.5 |
实施例3 | 97.2 | 78.3 | 90.3 | 60.8 |
实施例4 | 98.1 | 79.8 | 91.2 | 61.0 |
对比例1 | 60.3 | 23.1 | 32.1 | 2.5 |
对比例2 | 76.2 | 40.3 | 50.6 | 30.6 |
将实施例和对比例的蓝莓花青素样品分别采用分光光度计测定进行DPPH清除、ABTS清除实验耐判定其自由基清除性能。
DPPH自由基清除能力测定方法如下:配制78.86mg/L的DPPH溶液,吸取不同浓度的复合溶液、纯花青素溶液、Vc溶液2mL于具塞比色管中,于其中加入2mLDPPH溶液作为样品(Ai),2mL蒸馏水+2mLDPPH溶液作为空白对照(A0),均混匀,室温避光反应30min后于517nm处测定吸光值,根据式(2)计算其对DPPH自由基的清除率:
ABTS自由基清除能力测定方法如下:将ABTS用蒸馏水溶解,配制成3.84mg/mL溶液,并配制3.31mg/mL的过硫酸钾溶液。将ABTS于过硫酸钾以5:1(v:v)混合,室温避光静置12h形成ABTS母液。测定时将母液用PBS(pH7.4)稀释至吸光度在0.7±0.02并稳定。取具塞比色管加入2mL稀释好的ABTS溶液和200ul需测试的不同浓度的样品溶液(Ai),2mL稀释后的ABTS溶液加入200ul蒸馏水作为空白对照(A0)混匀,暗处静置7min后于734nm波长下测定吸光度,根据式(3)计算其对ABTS自由基的清除率:
测得各样品对DPPH的最高清除率和ABTS的最高清除率结果以及各样品在初始和25℃存放一个月后的自由基半抑制浓度(IC50)如表3所示。
表3:自由基清除测试结果
由表3可以看出,本发明实施例的蓝莓花青素纳米复合物在初始的自由基清除的半抑制浓度较对比例的蓝莓花青素低,随存放时间延长两者的半抑制浓度都有上升,但是本实施例的半抑制浓度显著低于对比例,这说明本实施例的蓝莓花青素纳米复合物的清除自由基活性较高且稳定性很好。
以上显示和描述了本发明的基本原理、主要特征和优点,尽管已经示出和描述了本发明的实施例,对于本领域的普通技术人员而言,可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型,本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。
Claims (8)
1.一种稳定性好的蓝莓花青素纳米复合物,其特征在于,由浓度为2~8mg/mL蓝莓花青素溶液和浓度为10~40mg/mL硫酸软骨素溶液按照体积比为5:1~1:5混合反应制得;复合物中溶剂主要由酸性磷酸缓冲液组成;酸性磷酸缓冲溶液的pH范围是2~6。
2.权利要求1所述的稳定性好的蓝莓花青素纳米复合物的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
S1、蓝莓花青素溶液制备:取蓝莓花青素溶解于酸性磷酸缓冲溶液和无水乙醇的混合溶液;将混合溶液在50-70℃下旋蒸后膜过滤、定容配制浓度为2~8mg/mL的蓝莓花青素溶液备用;
S2、硫酸软骨素溶液制备:取硫酸软骨素溶解于酸性磷酸缓冲溶液配制浓度为10~40mg/mL的硫酸软骨素溶液;
S3、混合:按照体积比5:1~1:5将蓝莓花青素溶液与硫酸软骨素溶液混合均匀;
S4、反应:将混合均匀的蓝莓花青素与硫酸软骨素复合溶液置于避光环境下反应一段时间;
S5、保存:将反应好的蓝莓花青素与硫酸软骨素复合溶液检验、装瓶、封存。
3.根据权利要求2所述的稳定性好的蓝莓花青素纳米复合物的制备方法,其特征在于,步骤S1中旋蒸温度为60℃,旋蒸时间5min。
4.根据权利要求2所述的稳定性好的蓝莓花青素纳米复合物的制备方法,其特征在于,步骤S1中膜过滤采用0.45μm水相滤膜。
5.根据权利要求2所述的稳定性好的蓝莓花青素纳米复合物的制备方法,其特征在于,步骤S1中制得的蓝莓花青素溶液中蓝莓花青素的浓度6mg/mL;步骤S2中配制的硫酸软骨素溶液中硫酸软骨素的浓度为30mg/mL。
6.根据权利要求5所述的稳定性好的蓝莓花青素纳米复合物的制备方法,其特征在于,步骤S3中蓝莓花青素溶液与硫酸软骨素溶液按照体积比1:1混合。
7.根据权利要求2所述的稳定性好的蓝莓花青素纳米复合物的制备方法,其特征在于,步骤S1中酸性磷酸缓冲溶液和无水乙醇的混合溶液中酸性磷酸缓冲溶液与无水乙醇的混合体积比为4:1~1:4。
8.根据权利要求2所述的稳定性好的蓝莓花青素纳米复合物的制备方法,其特征在于,步骤S4中蓝莓花青素与硫酸软骨素复合溶液避光反应的时间为2~8h。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201810782793.5A CN108991520A (zh) | 2018-07-17 | 2018-07-17 | 一种稳定性好的蓝莓花青素纳米复合物及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201810782793.5A CN108991520A (zh) | 2018-07-17 | 2018-07-17 | 一种稳定性好的蓝莓花青素纳米复合物及其制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN108991520A true CN108991520A (zh) | 2018-12-14 |
Family
ID=64600149
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201810782793.5A Pending CN108991520A (zh) | 2018-07-17 | 2018-07-17 | 一种稳定性好的蓝莓花青素纳米复合物及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN108991520A (zh) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111743863A (zh) * | 2020-08-03 | 2020-10-09 | 海南大学 | 一种油包水型蓝莓花青素微乳的制备方法 |
CN113892644A (zh) * | 2021-09-30 | 2022-01-07 | 江南大学 | 一种聚电解质络合包封的原花青素纳米粒及其制备方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103432013A (zh) * | 2013-09-12 | 2013-12-11 | 南京财经大学 | 一种花青素脂质体的制备方法 |
CN106923136A (zh) * | 2017-03-02 | 2017-07-07 | 吉林农业大学 | 花青素复合酸稳定剂及超高压辅助稳定方法 |
-
2018
- 2018-07-17 CN CN201810782793.5A patent/CN108991520A/zh active Pending
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103432013A (zh) * | 2013-09-12 | 2013-12-11 | 南京财经大学 | 一种花青素脂质体的制备方法 |
CN106923136A (zh) * | 2017-03-02 | 2017-07-07 | 吉林农业大学 | 花青素复合酸稳定剂及超高压辅助稳定方法 |
Non-Patent Citations (4)
Title |
---|
CHEN TAN,等: "Anthocyanin stabilization by chitosan-chondroitin sulfate polyelectrolyte complexation integrating catechin co-pigmentation", 《CARBOHYDRATE POLYMERS》 * |
DOOYONG JEONG, KUN NA: "Chondroitin sulfate based nanocomplex for enhancing the stability and activity of anthocyanin", 《CARBOHYDRATE POLYMERS》 * |
曾茜茜等: "花青素加工贮藏稳定性的改善及应用研究进展", 《食品科学》 * |
龚银花等: "蓝莓花青素的提取、分离及微胶囊化研究", 《广州化工》 * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111743863A (zh) * | 2020-08-03 | 2020-10-09 | 海南大学 | 一种油包水型蓝莓花青素微乳的制备方法 |
CN113892644A (zh) * | 2021-09-30 | 2022-01-07 | 江南大学 | 一种聚电解质络合包封的原花青素纳米粒及其制备方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Vernhet et al. | Charge properties of some grape and wine polysaccharide and polyphenolic fractions | |
US20220071914A1 (en) | Microencapsulation method for improving stability of anthocyanin, product there-from and use thereof | |
Zapsalis et al. | Cranberry anthocyanins | |
CN105431491B (zh) | 来源于京尼平或含京尼平材料的着色剂复合物 | |
CN108991520A (zh) | 一种稳定性好的蓝莓花青素纳米复合物及其制备方法 | |
CN111253781B (zh) | 一种复合改性钛白粉及其制备方法和应用 | |
CN107459585B (zh) | 一种低分子量银耳多糖的生产方法 | |
Zhang et al. | Separation and character analysis of anthocyanins from mulberry (Morus alba L.) pomace | |
CN108456244A (zh) | 玉米抗氧化活性肽及其制备方法 | |
CN108558971A (zh) | 一种玫瑰茄花色苷的制备方法 | |
Wang et al. | Acylating blueberry anthocyanins with fatty acids: Improvement of their lipid solubility and antioxidant activities | |
Catalkaya et al. | Encapsulation of anthocyanin-rich extract from black chokeberry (Aronia melanocarpa) pomace by spray drying using different coating materials | |
US20180346731A1 (en) | Formation of Stable Pyranoanthocyanins, and Uses Thereof as Sources of Natural Color | |
CN106632529B (zh) | 一种基于分子印迹技术的壳四糖单体分离提取方法 | |
US7261769B2 (en) | Stabilized anthocyanin extract from Garcinia indica | |
Corona et al. | Over-evaluation of total flavonoids in grape skin extracts containing sulphur dioxide | |
CN107805270A (zh) | 一种人参皂苷Rh2的提取方法 | |
Ingalsbe et al. | Grape Pigments, Concord Grape Pigments | |
Barteling | A simple method for the preparation of agarose | |
CN102942432B (zh) | 多酚类物质的精制方法及根据该方法提取的多酚成分应用 | |
CN105153253A (zh) | 紫甘薯花色苷的提取工艺 | |
CN107827798B (zh) | 一种β-胡萝卜素及其制备方法、应用 | |
CN105315706A (zh) | 一种天然色素护色剂、制备方法及应用 | |
US11865131B2 (en) | Anthocyanin powder extract and process for production | |
Cai et al. | Insights into changes of anthocyanins-rich blueberry extracts concentrated by different nanofiltrations and their storage stability |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20181214 |
|
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |