CN108987697A - 一种高比能量的橄榄石型磷酸锰锂锂离子电池正极材料的制备方法 - Google Patents

一种高比能量的橄榄石型磷酸锰锂锂离子电池正极材料的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108987697A
CN108987697A CN201810764933.6A CN201810764933A CN108987697A CN 108987697 A CN108987697 A CN 108987697A CN 201810764933 A CN201810764933 A CN 201810764933A CN 108987697 A CN108987697 A CN 108987697A
Authority
CN
China
Prior art keywords
source
olivine
energy
lithium ion
ion cell
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201810764933.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108987697B (zh
Inventor
徐友龙
王继生
薛旭
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Xian Jiaotong University
Original Assignee
Xian Jiaotong University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Xian Jiaotong University filed Critical Xian Jiaotong University
Priority to CN201810764933.6A priority Critical patent/CN108987697B/zh
Publication of CN108987697A publication Critical patent/CN108987697A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108987697B publication Critical patent/CN108987697B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/5825—Oxygenated metallic salts or polyanionic structures, e.g. borates, phosphates, silicates, olivines
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Abstract

一种高比能量的橄榄石型磷酸锰锂锂离子电池正极材料的制备方法，按LiMn0.85‑xFe0.15Zrx(PO4)1‑2x(SiO4)2x化学计量比，其中，x＝0.005～0.05，将锂源、锰源、磷源、铁源、锆源和硅源混合均匀，在300～450℃热处理2～10小时，然后粉碎研磨，再于500～800℃下烧结3～20小时即可。该发明工艺路线简单、操作容易、生产周期短、生产成本低等优点，而且大幅改善其循环性能和倍率性能，适合于实际应用和规模化生产。将本发明制备的材料组装成实验电池，在充放电测试平台上测试电池的性能，结果表明通过多元掺杂改性的方法，提高了材料的循环性能和倍率性能。

Description

一种高比能量的橄榄石型磷酸锰锂锂离子电池正极材料的制 备方法
技术领域
本发明涉及锂离子电池正极材料的新型改性方法，特别涉及一种高比能量的橄榄石型磷酸锰锂锂离子电池正极材料的制备方法。
背景技术
与LiFePO4相似，LiMnPO4具有以下优点：环境友好、低成本和良好的安全性能。此外，因其高的工作电压(4.1V)，LiMnPO4的能量密度(约700Wh·kg-1)比LiFePO4高出20％。因此，LiMnPO4被视为锂离子电池下一代正极材料。然而，LiMnPO4的锂离子电导率要比LiFePO4低。在充放电过程中MnO6八面体晶格畸变阻碍了锂离子的脱嵌并产生了较大的体积变化。这些本征缺陷导致了LiMnPO4在循环过程中的容量衰减快和倍率性能差。
为了改善正极材料的比容量，提高电池的使用寿命，研究者采用了各种不同的方法来改性正极材料，主要包括体相掺杂和表面包覆。
(1)体相惨杂：D.wang等人在Mn位掺杂了多种不同的金属离子，控制掺杂量都在10％，通过比较发现对LiMnPO4电化学性能改善从高到低的次序依次为：Fe、Ni、Mg、pure、Co、Zn。同时发现不同取代元素材料的晶粒尺寸不同，因此掺杂改变了材料内部的输运特性，进而影响其电化学性能【Journal of The Electrochemical Society 157(2010)A225-A229】。Mn位掺杂研究最多的是Fe元素，因Fe和Mn半径相近且Fe的掺量量可以为任意比例，因为生成物是LiMnPO4和LiFePO4的固溶体。Hu等人非常系统的研究了Fe的不同掺杂量对LiMnPO4电化学性能的影响，结果发现掺杂后样品的首次放电比容量明显增加，倍率性能也得到了改善。低倍率下，Fe含量为0.1时，材料表现了最大的比能量密度，Fe掺杂量为0.5时，具有最高的首次放电比容量、最好的循环性能和倍率性能【Journal of Power Sources,248(2014)246-252】。
(2)表面包覆：Kumar等人就尝试制备出了碳包覆的LiMnPO4，与未包覆的样品比较，发现电子电导提高了两个数量级。碳包覆也能提高材料的离子电导，颗粒表面与碳包覆层会形成一个空间电荷层，在高电场的作用下可以加速Li离子的脱出【Journal of TheElectrochemical Society，158(2011)A227-A230】。除了碳单包覆外，有人结合其他材料的优点，采用碳和其他材料混合对LiMnPO4进行包覆，取得了较好的结果。Fang等人就用CeO2和C混合进行包覆，CeO2充当导电连线。因碳包覆往往不能对颗粒表面进行全包裹，裸露的部分因电解液的腐蚀而造成Mn的溶解，CeO2可以填补在这些缺口处，充当一个导电联络的作用，不仅减小了电荷转移电阻，增加了锂离子扩散率还提高了结构的稳定性【Journal ofPower Sources 285(2015)367–373】。因LiFePO4较LiMnPO4具有更好的电子电导和离子电导，且对电解液的腐蚀有较强的抵制能力，因此是较好的包覆材料。Oh等人合成出了LiFePO4包覆LiMn0.85Fe0.15PO4的双层结构，结果表明包覆后的材料展现出了更好的循环稳定性和倍率性能。原因是外层的LiFePO4显著的提高了电子电导率并对内部的LiMn0.85Fe0.15PO4有保护作用，减少了Mn的溶解【Angewandte Chemie InternationalEdition.51(2012)1853–1856】。
现有技术中LiMnPO4电子电导和离子电导仍有待于提高。
发明内容
为克服现有技术中的问题，本发明的目的在于提供一种高比能量的橄榄石型磷酸锰锂锂离子电池正极材料的制备方法，采用两步固相反应，制备了多元掺杂改性的磷酸锰锂正极材料，提高了循环性能和倍率性能。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：
一种高比能量的橄榄石型磷酸锰锂锂离子电池正极材料的制备方法，按LiMn0.85- xFe0.15Zrx(PO4)1-2x(SiO4)2x化学计量比，其中，x＝0.005～0.05，将锂源、锰源、磷源、铁源、锆源和硅源混合均匀，在300～450℃热处理2～10小时，然后粉碎研磨，再于500～800℃下烧结3～20小时，过筛后得到高比能量的橄榄石型磷酸锰锂锂离子电池正极材料。
本发明进一步的改进在于，x＝0.005-0.01。
本发明进一步的改进在于，x＝0.01-0.03。
本发明进一步的改进在于，x＝0.03-0.05。
本发明进一步的改进在于，锂源为LiOH、LiNO3或Li2CO3。
本发明进一步的改进在于，锰源为MnO2、Mn3O4、MnCO3或Mn(NO3)2。
本发明进一步的改进在于，磷源为NH4H2PO4、(NH4)2HPO4或H3PO4。
本发明进一步的改进在于，铁源为Fe3O4、Fe2O3或FeC2O4·2H2O。
本发明进一步的改进在于，锆源为Zr(NO3)2或ZrO2。
本发明进一步的改进在于，硅源为H4SiO4、Si(OC2H5)4或SiO2。
与现有技术相比，本发明具有的有益效果：本发明通过离子掺杂的改性手段，可以改善从颗粒内部的输运特性，LiMnPO4在Mn位掺杂15％Fe的基础上，进一步在Mn位掺杂Zr元素，P位掺杂Si元素来进行改性，提高LiMnPO4的电子电导和离子电导，同时抑制Janh-Teller效应，提高结构的稳定性；采用固相反应，两步固相法制备了多元掺杂改性的磷酸锰锂正极材料。该发明工艺路线简单、操作容易、生产周期短、生产成本低等优点，而且大幅改善其循环性能和倍率性能，适合于实际应用和规模化生产。将本发明制备的材料组装成实验电池，在充放电测试平台上测试电池的性能，结果表明通过多元掺杂改性的方法，提高了材料的循环性能和倍率性能。
附图说明
图1为本发明改性的LiFe0.15Mn0.85PO4材料的TEM分析图。其中，图(a)为材料颗粒TEM图，图(b)为材料表面碳包覆TEM图。
图2为本发明改性的LiFe0.15Mn0.85PO4材料在0.05C倍率下首圈充放电曲线。
图3为图2中对应材料的首圈库伦效率图。
图4为本发明改性的LiFe0.15Mn0.85PO4材料在0.5C充放电条件下的循环曲线图。
图5为本发明改性的LiFe0.15Mn0.85PO4在不同倍率下充放电的倍率特性图。
具体实施方式
下面通过附图对本发明进行详细说明。
一种高比能量的橄榄石型磷酸锰锂锂离子电池正极材料的制备方法，按Zr、Si阳阴离子双元掺杂的LiMn0.85-xFe0.15Zrx(PO4)1-2x(SiO4)2x化学计量比，其中，x＝0.005～0.05，将锂源、锰源、磷源、铁源、锆源和硅源混合均匀，在300～450℃热处理2～10小时，然后粉碎研磨，再于500～800℃下烧结3～20小时，过筛后得到高比能量的橄榄石型磷酸锰锂锂离子电池正极材料。
其中，锂源为LiOH、LiNO3或Li2CO3。
锰源为MnO2、Mn3O4、MnCO3或Mn(NO3)2。
磷源为NH4H2PO4、(NH4)2HPO4或H3PO4。
铁源为Fe3O4、Fe2O3或FeC2O4·2H2O。
锆源为Zr(NO3)2或ZrO2。
硅源为H4SiO4、Si(OC2H5)4或SiO2。
下面通过具体实施例进行详细说明。
实施例1
按LiMn0.85-xFe0.15Zrx(PO4)1-2x(SiO4)2x化学计量比，其中，x＝0.01，将锂源、锰源、磷源、铁源、锆源和硅源混合均匀，在400℃热处理5小时，然后粉碎研磨，再于600℃下烧结10小时，过筛后得到高比能量的橄榄石型磷酸锰锂锂离子电池正极材料粉末。
其中，锂源为Li2CO3。
锰源为MnCO3。
磷源为NH4H2PO4。
铁源为FeC2O4·2H2O。
锆源为ZrO2。
硅源为SiO2。
实施例2
按LiMn0.85-xFe0.15Zrx(PO4)1-2x(SiO4)2x化学计量比，其中，x＝0.005，将锂源、锰源、磷源、铁源、锆源和硅源混合均匀，在300℃热处理10小时，然后粉碎研磨，再于500℃下烧结20小时，过筛后得到高比能量的橄榄石型磷酸锰锂锂离子电池正极材料粉末。
其中，锂源为LiOH。
锰源为MnO2。
磷源为NH4H2PO4。
铁源为Fe3O4。
锆源为Zr(NO3)2。
硅源为H4SiO4。
实施例3
按LiMn0.85-xFe0.15Zrx(PO4)1-2x(SiO4)2x化学计量比，其中，x＝0.02，将锂源、锰源、磷源、铁源、锆源和硅源混合均匀，在350℃热处理7小时，然后粉碎研磨，再于550℃下烧结15小时，过筛后得到高比能量的橄榄石型磷酸锰锂锂离子电池正极材料粉末。
其中，锂源为LiNO3。
锰源为Mn3O4。
磷源为(NH4)2HPO4。
铁源为Fe2O3。
锆源为ZrO2。
硅源为Si(OC2H5)4。
实施例4
按LiMn0.85-xFe0.15Zrx(PO4)1-2x(SiO4)2x化学计量比，其中，x＝0.03，将锂源、锰源、磷源、铁源、锆源和硅源混合均匀，在450℃热处理2小时，然后粉碎研磨，再于800℃下烧结3小时，过筛后得到高比能量的橄榄石型磷酸锰锂锂离子电池正极材料粉末。
其中，锂源为Li2CO3。
锰源为MnCO3。
磷源为H3PO4。
铁源为FeC2O4·2H2O。
锆源为ZrO2。
硅源为SiO2。
实施例5
按LiMn0.85-xFe0.15Zrx(PO4)1-2x(SiO4)2x化学计量比，其中，x＝0.04，将锂源、锰源、磷源、铁源、锆源和硅源混合均匀，在420℃热处理3小时，然后粉碎研磨，再于700℃下烧结8小时，过筛后得到高比能量的橄榄石型磷酸锰锂锂离子电池正极材料粉末。
其中，锂源为LiOH。
锰源为Mn(NO3)2。
磷源为H3PO4。
铁源为FeC2O4·2H2O。
锆源为Zr(NO3)2。
硅源为SiO2。
实施例6
按LiMn0.85-xFe0.15Zrx(PO4)1-2x(SiO4)2x化学计量比，其中，x＝0.05，将锂源、锰源、磷源、铁源、锆源和硅源混合均匀，在380℃热处理6小时，然后粉碎研磨，再于750℃下烧结5小时，过筛后得到高比能量的橄榄石型磷酸锰锂锂离子电池正极材料粉末。
其中，锂源为LiNO3。
锰源为MnCO3。
磷源为NH4H2PO4。
铁源为Fe2O3。
锆源为Zr(NO3)2。
硅源为SiO2。
将本发明得到的改性的正极材料粉末组装成实验电池，实验电池的负极是金属锂，电解液是1mol/L LiPF6，EC/EMC/DMC(1:1:1，v/v/v)，隔膜是聚丙烯微孔膜，正极电极是将改性正极材料、导电剂、粘结剂按一定比例混合后压片而成，在充放电测试平台上测试电池的性能。
图1展示了LiMn0.84Fe0.15Zr0.01(PO4)0.98(SiO4)0.02样品的透射电镜图片。图(a)显示颗粒的尺寸在200～350nm之间。图(b)为该样品的包碳情况，由图可知样品包覆了一层4～5nm厚的碳层。通过对晶格的分析发现晶面间距在0.317nm左右，与LiMnPO4(200)晶向对应。说明合成的样品晶格符合LiMnPO4的晶格大小。
图2为LiMn0.85-xFe0.15Zrx(PO4)1-2x(SiO4)2x的首圈充放电曲线，图3为首圈库伦效率，Zr、Si掺杂量由0增加到1％、2％的过程中，放电比容量会随着掺杂量的增加而增加。继续增加Zr、Si掺杂量，样品的比容量会出现降低的情况。Zr1Si2样品最优的电化学性能，152.6mAh·g-1的首圈放电比容量和74.15％的首圈库伦效率。
图4为不同掺杂样品的循环性能，可以发现Zr1Si2样品的循环性能最佳，在0.5C的倍率下循环50圈仍有92.4％的容量保持率。
图5为不同掺杂样品的倍率性能，Zr1Si2样品表现出了最佳的倍率性能，8C的倍率下仍有72.8mAh·g-1的放电比容量。可以看出，采用本发明的改性方法，显著改善了LiMn0.85Fe0.15PO4的循环性能和倍率性能，达到了实际使用的要求。
针对LiMnPO4低的电子电导和离子电导，离子掺杂是最有效的改性手段，可以改善颗粒内部的输运特性。其中Fe元素的掺杂改性效果显著，通过实验确定15％的Fe掺杂量可以获得最佳的电化学性能。在其基础上进行进一步的掺杂改性可以进一步提高LiMn0.85Fe0.15PO4的电化学性能，从而达到实用化的目的。

Claims (10)

1.一种高比能量的橄榄石型磷酸锰锂锂离子电池正极材料的制备方法，其特征在于，按LiMn0.85-xFe0.15Zrx(PO4)1-2x(SiO4)2x化学计量比，其中，x＝0.005～0.05，将锂源、锰源、磷源、铁源、锆源和硅源混合均匀，在300～450℃热处理2～10小时，然后粉碎研磨，再于500～800℃下烧结3～20小时，过筛后得到高比能量的橄榄石型磷酸锰锂锂离子电池正极材料。
2.根据权利要求1所述的一种高比能量的橄榄石型磷酸锰锂锂离子电池正极材料的制备方法，其特征在于，x＝0.005～0.01。
3.根据权利要求1所述的一种高比能量的橄榄石型磷酸锰锂锂离子电池正极材料的制备方法，其特征在于，x＝0.01～0.03。
4.根据权利要求1所述的一种高比能量的橄榄石型磷酸锰锂锂离子电池正极材料的制备方法，其特征在于，x＝0.03～0.05。
5.根据权利要求1所述的一种高比能量的橄榄石型磷酸锰锂锂离子电池正极材料的制备方法，其特征在于，锂源为LiOH、LiNO3或Li2CO3。
6.根据权利要求1所述的一种高比能量的橄榄石型磷酸锰锂锂离子电池正极材料的制备方法，其特征在于，锰源为MnO2、Mn3O4、MnCO3或Mn(NO3)2。
7.根据权利要求1所述的一种高比能量的橄榄石型磷酸锰锂锂离子电池正极材料的制备方法，其特征在于，磷源为NH4H2PO4、(NH4)2HPO4或H3PO4。
8.根据权利要求1所述的一种高比能量的橄榄石型磷酸锰锂锂离子电池正极材料的制备方法，其特征在于，铁源为Fe3O4、Fe2O3或FeC2O4·2H2O。
9.根据权利要求1所述的一种高比能量的橄榄石型磷酸锰锂锂离子电池正极材料的制备方法，其特征在于，锆源为Zr(NO3)2或ZrO2。
10.根据权利要求1所述的一种高比能量的橄榄石型磷酸锰锂锂离子电池正极材料的制备方法，其特征在于，硅源为H4SiO4、Si(OC2H5)4或SiO2。
CN201810764933.6A 2018-07-12 2018-07-12 一种高比能量的橄榄石型磷酸锰锂锂离子电池正极材料的制备方法 Active CN108987697B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810764933.6A CN108987697B (zh) 2018-07-12 2018-07-12 一种高比能量的橄榄石型磷酸锰锂锂离子电池正极材料的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810764933.6A CN108987697B (zh) 2018-07-12 2018-07-12 一种高比能量的橄榄石型磷酸锰锂锂离子电池正极材料的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108987697A true CN108987697A (zh) 2018-12-11
CN108987697B CN108987697B (zh) 2020-10-27

Family

ID=64537921

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810764933.6A Active CN108987697B (zh) 2018-07-12 2018-07-12 一种高比能量的橄榄石型磷酸锰锂锂离子电池正极材料的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108987697B (zh)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114212764A (zh) * 2021-11-30 2022-03-22 厦门厦钨新能源材料股份有限公司 一种磷酸盐正极材料前驱体、其制备方法及应用
WO2023155624A1 (zh) * 2022-02-21 2023-08-24 宁德时代新能源科技股份有限公司 电池和用电装置
WO2023184495A1 (zh) * 2022-04-01 2023-10-05 宁德时代新能源科技股份有限公司 正极活性材料、其制备方法以及包含其的正极极片、二次电池及用电装置
WO2023184506A1 (zh) * 2022-04-01 2023-10-05 宁德时代新能源科技股份有限公司 二次电池、电池模块、电池包和用电装置
WO2023184367A1 (zh) * 2022-03-31 2023-10-05 宁德时代新能源科技股份有限公司 一种正极极片、二次电池、电池模块、电池包和用电装置
WO2023184490A1 (zh) * 2022-04-01 2023-10-05 宁德时代新能源科技股份有限公司 二次电池、电池模块、电池包和用电装置
WO2023206449A1 (zh) * 2022-04-29 2023-11-02 宁德时代新能源科技股份有限公司 二次电池以及包含其的电池模块、电池包及用电装置
WO2023225796A1 (zh) * 2022-05-23 2023-11-30 宁德时代新能源科技股份有限公司 正极活性材料、其制备方法、正极极片、二次电池、电池模块、电池包和用电装置

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101283465A (zh) * 2005-09-21 2008-10-08 关东电化工业株式会社 正极活性材料和其生产方法以及具有含正极活性材料的正极的非水电解质电池
CN102884017A (zh) * 2010-05-06 2013-01-16 旭硝子株式会社 硅酸-磷酸化合物、二次电池用正极以及二次电池的制造方法
KR20150109669A (ko) * 2014-03-20 2015-10-02 주식회사 엘앤에프신소재 리튬 이차 전지용 양극 활물질, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
JP5836461B1 (ja) * 2014-09-29 2015-12-24 太平洋セメント株式会社 リチウム二次電池用正極材料

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101283465A (zh) * 2005-09-21 2008-10-08 关东电化工业株式会社 正极活性材料和其生产方法以及具有含正极活性材料的正极的非水电解质电池
CN102884017A (zh) * 2010-05-06 2013-01-16 旭硝子株式会社 硅酸-磷酸化合物、二次电池用正极以及二次电池的制造方法
KR20150109669A (ko) * 2014-03-20 2015-10-02 주식회사 엘앤에프신소재 리튬 이차 전지용 양극 활물질, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
JP5836461B1 (ja) * 2014-09-29 2015-12-24 太平洋セメント株式会社 リチウム二次電池用正極材料

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
PENG-YUAN ZHAI 等: "Synthesis and structural stability of Li2.1Mn0.9[PO4]0.1[SiO4]0.9/C mixed polyanion cathode material for Li-ion battery", 《ELECTROCHIMICA ACTA》 *
王芳芳 等: "铁掺杂对磷酸锰锂电化学性能的影响", 《硅酸盐学报》 *

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114212764A (zh) * 2021-11-30 2022-03-22 厦门厦钨新能源材料股份有限公司 一种磷酸盐正极材料前驱体、其制备方法及应用
CN114212764B (zh) * 2021-11-30 2023-06-30 厦门厦钨新能源材料股份有限公司 一种磷酸盐正极材料前驱体、其制备方法及应用
WO2023155624A1 (zh) * 2022-02-21 2023-08-24 宁德时代新能源科技股份有限公司 电池和用电装置
WO2023184367A1 (zh) * 2022-03-31 2023-10-05 宁德时代新能源科技股份有限公司 一种正极极片、二次电池、电池模块、电池包和用电装置
WO2023184495A1 (zh) * 2022-04-01 2023-10-05 宁德时代新能源科技股份有限公司 正极活性材料、其制备方法以及包含其的正极极片、二次电池及用电装置
WO2023184506A1 (zh) * 2022-04-01 2023-10-05 宁德时代新能源科技股份有限公司 二次电池、电池模块、电池包和用电装置
WO2023184490A1 (zh) * 2022-04-01 2023-10-05 宁德时代新能源科技股份有限公司 二次电池、电池模块、电池包和用电装置
WO2023206449A1 (zh) * 2022-04-29 2023-11-02 宁德时代新能源科技股份有限公司 二次电池以及包含其的电池模块、电池包及用电装置
WO2023225796A1 (zh) * 2022-05-23 2023-11-30 宁德时代新能源科技股份有限公司 正极活性材料、其制备方法、正极极片、二次电池、电池模块、电池包和用电装置

Also Published As

Publication number Publication date
CN108987697B (zh) 2020-10-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108987697A (zh) 一种高比能量的橄榄石型磷酸锰锂锂离子电池正极材料的制备方法
US10326136B2 (en) Porous carbonized composite material for high-performing silicon anodes
Oh et al. High‐performance carbon‐LiMnPO4 nanocomposite cathode for lithium batteries
Zhao et al. Improving rate performance of LiFePO4 cathode materials by hybrid coating of nano-Li3PO4 and carbon
JP2012033482A (ja) 電極用複合材料及びその製造方法、それを採用したリチウムイオン電池
JP5491461B2 (ja) 電極用複合材料及びその製造方法、それを採用したリチウムイオン電池
CN110931781A (zh) 生物质碳/聚氟磷酸铁钠复合材料的制备方法及其应用
JP2012033481A (ja) 電極用複合材料及びその製造方法、それを採用したリチウムイオン電池
CN112310359A (zh) 负极活性材料及二次电池
JP5449265B2 (ja) 電極用複合材料及びその製造方法、それを採用したリチウムイオン電池
Su et al. Advances and Prospects of Surface Modification on Nickel‐Rich Materials for Lithium‐Ion Batteries
CN108666558A (zh) 一种双层碳包覆制备氟磷酸钒锂锂离子电池正极材料的制备方法
CN110783546A (zh) 锂离子电池正极材料及其制备方法、锂离子电池正极浆料及正极、锂离子电池和设备
CN112701281B (zh) 复合橄榄石结构正极材料及其制备方法与应用
JP5373858B2 (ja) 電極用複合材料及びその製造方法、それを採用したリチウムイオン電池
Wang et al. Effects of different carbon sources on the electrochemical properties of Li4Ti5O12/C composites
JP7375222B2 (ja) 正極活性材料、リチウムイオン二次電池、電池モジュール、電池パックおよび電気装置
Wang et al. Boosting the cycling stability of Ni-rich layered oxide cathode by dry coating of ultrastable Li 3 V 2 (PO 4) 3 nanoparticles
JP2012084506A (ja) 電極用複合材料及びその製造方法、それを採用したリチウムイオン電池
EP2672553B1 (en) Nonaqueous electrolyte secondary battery
JP5373857B2 (ja) 電極用複合材料及びその製造方法、それを採用したリチウムイオン電池
CN111640928A (zh) Ncma四元系材料及其制备方法、锂电池正极材料及锂电池
CN115072703A (zh) 一种复合负极材料及其制备方法、应用
Lee et al. Optimized 4‐V Spinel Cathode Material with High Energy Density for Li‐Ion Cells Operating at 60 C
Lin et al. Electrochemical properties of carbon-coated LiFePO 4 and LiFe 0.98 Mn 0.02 PO 4 cathode materials synthesized by solid-state reaction

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant