CN108982626B - 一种用于检测三氯乙酸或亚硝酸钠的纳米电化学酶传感器及其制备方法和应用 - Google Patents
一种用于检测三氯乙酸或亚硝酸钠的纳米电化学酶传感器及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108982626B CN108982626B CN201810536631.3A CN201810536631A CN108982626B CN 108982626 B CN108982626 B CN 108982626B CN 201810536631 A CN201810536631 A CN 201810536631A CN 108982626 B CN108982626 B CN 108982626B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- mofs
- cile
- aunps
- nano
- enzyme sensor
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
- G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
- G01N27/28—Electrolytic cell components
- G01N27/30—Electrodes, e.g. test electrodes; Half-cells
- G01N27/327—Biochemical electrodes, e.g. electrical or mechanical details for in vitro measurements
- G01N27/3271—Amperometric enzyme electrodes for analytes in body fluids, e.g. glucose in blood
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
- G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
- G01N27/416—Systems
- G01N27/42—Measuring deposition or liberation of materials from an electrolyte; Coulometry, i.e. measuring coulomb-equivalent of material in an electrolyte
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Hematology (AREA)
- Apparatus Associated With Microorganisms And Enzymes (AREA)
- Measuring Or Testing Involving Enzymes Or Micro-Organisms (AREA)
Abstract
本发明公开了一种用于检测三氯乙酸(TCA)或亚硝酸钠(NaNO2)的纳米电化学酶传感器及其制备方法和应用,其中纳米电化学酶传感器所选择的基底电极为碳离子液体电极(CILE),在CILE表面修饰有包括镁金属‑有机骨架纳米材料(Mg‑MOFs‑74)、纳米金颗粒(AuNPs)和肌红蛋白(Mb)组成的复合膜,复合膜表面组装Nafion膜。其制备方法,包括修饰Mg‑MOFs‑74、电沉积AuNPs、组装Mb和Nafion膜等步骤。本发明构建了可用于检测TCA或NaNO2的纳米电化学酶传感器,能够分别检测两种目标物质,检测范围宽和检测限低,可用于测定含有TCA或NaNO2的样品。
Description
技术领域
本发明涉及纳米材料、电化学检测与生物传感器技术领域,尤其涉及一种用于检测三氯乙酸或亚硝酸钠的纳米电化学酶传感器及其制备方法和应用。
背景技术
电化学生物传感器是指用固定化的生物材料作为敏感元件的传感器。其工作原理是由生物体成分(酶、抗原、抗体等)或生物体本身(细胞、组织、细胞器等)作为敏感元件,电极(固体电极、离子选择性电极、气敏电极等)作为转换元件,以电位、电流或电导作为特征检测信号的传感器。电化学生物传感器在生物传感器中占有重要的比重,近年来其研究工作取得了快速的进步。
有机-金属骨架化合物(Metal-Organic Frameworks, MOFs)是由无机阳离子和无机阴离子或有机阴离子组成的一种配位聚合物。镁金属-有机骨架材料(Mg-MOFs-74)是由Mg(Ⅱ)离子与配体2,5-二羟基对苯二甲酸组装构成,具有二维六方孔道,且表现出良好的吸附能力、较大的比表面积、较多的催化位点以及很高的机械强度等优点。但是MOFs材料的导电性有限,限制其在电化学中的应用,所以本发明引入了高导电性的纳米金颗粒,所形成的复合材料有效地克服了MOFs材料的这一缺点。
纳米金颗粒(AuNPs)是一种常用的金属纳米材料,可以制备成不同的形貌与尺寸,具有高电子密度、介电特性和良好的催化作用等优点,因其大的比表面积和优异的导电效率,已被广泛应用于化学修饰电极的制备。本发明采用电沉积的方法将AuNPs修饰在电极界面上,有效提高传感界面的电化学性能。
三氯乙酸(TCA)又名三氯醋酸,是一种易潮解,易溶于水和乙醇的有刺激性气味的液体。它属于致癌物,不仅会对环境造成影响,还会导致动物及培养细胞低甲基化表现,这种低甲基化可能通过多种途径实现,其中很有可能的一条途径就是通过降低DNA甲基化转移酶(DNMTs)表达水平来实现。
亚硝酸钠(NaNO2)为白色至淡黄色粉末或颗粒状,味微咸,易溶于水,是一种常见的无机盐类。硝酸盐和亚硝酸盐广泛存在于人类环境中,是自然界中最普遍的含氮化合物。其外观及滋味都与食盐相似,在工业、建筑业中广为使用,肉类制品中也允许作为发色剂限量使用,但是由于亚硝酸盐属于致癌物,其引起食物中毒的几率较高,所以实现对NaNO2的高灵敏检测显得尤为重要。
综上,研发一种新型纳米电化学酶传感器,对TCA和NaNO2这两种物质均能快速且准确检测显得尤为重要。
发明内容
本发明要解决的技术问题是克服现有技术的不足引入新型的纳米材料,发挥其协同作用,提供一种具有高灵敏度检测TCA或NaNO2这两种目标物质且稳定性高和检测范围宽的电化学酶传感器,并相应提供一种基于纳米材料的电化学酶传感器的制备方法。在此基础上,还提供一种上述电化学酶传感器的应用,该应用能够以低的检测限及较宽的线性范围实现对TCA及其样品的检测。
为解决上述技术问题,本发明采用以下技术方案:
一种纳米电化学酶传感器,包括在三电极体系中用作基底电极的碳离子液体电极(CILE),所述CILE表面修饰有包括Mg-MOFs-74、AuNPs和肌红蛋白(Mb)组成的复合膜,所述复合膜表面再覆盖一层Nafion膜。进一步优选的,所述Mg-MOFs-74、AuNPs和Mb从内至外依次排列于所述CILE表面形成复合膜。
作为一个总的技术构思,本发明还提供了一种上述的纳米电化学酶传感器的具体制备方法,包括以下步骤:
S1、修饰Mg-MOFs-74:在CILE表面滴加6 μL 0.3 mg/mL Mg-MOFs-74悬浮液,静置晾干后得到Mg-MOFs-74修饰的CILE;
S2、电沉积AuNPs:在所述步骤S1得到的Mg-MOFs-74/CILE表面电沉积AuNPs,静置晾干后得到AuNPs/Mg-MOFs-74/CILE;
S3、修饰Mb:在所述步骤S2得到的AuNPs/Mg-MOFs-74/CILE表面滴涂8 μL 15 mg/mL Mb,静置晾干后得到Mb/AuNPs/Mg-MOFs-74/CILE;
S4、覆盖Nafion膜:在所述步骤S3得到的Mb/AuNPs/Mg-MOFs-74/CILE表面滴涂6 μL wt 0.5% Nafion乙醇溶液,使所述电极材料能够稳定固化在电极表面,完成纳米电化学酶传感器的制备,即Nafion/Mb/AuNPs/Mg-MOFs-74/CILE。
上述的制备方法,优选的,所述步骤S2中,采用恒电位沉积法将所述AuNPs沉积在所述Mg-MOFs-74/CILE表面,所述恒电位沉积法的沉积电位为-0.3 V,沉积时间为100 s~300 s。
作为一个总的技术构思,本发明还提供了采用所述制备方法制得的纳米电化学酶传感器在检测TCA或NaNO2的应用。
上述的应用,优选的,所述检测TCA或NaNO2的应用方法步骤为:以经过所述步骤S4制备修饰电极为工作电极,Ag/AgCl为参比电极,铂丝为辅助电极,以PBS缓冲溶液(磷酸盐缓冲溶液)为支持电解质,建立三电极系统,记录循环伏安曲线,根据TCA或NaNO2浓度与还原峰电流之间的关系构建线性回归方程,根据线性回归方程计算样品中TCA或NaNO2的浓度。
上述的应用,优选的,所述检测TCA或NaNO2的步骤中,所述PBS缓冲溶液pH为2.0~8.0,进一步优选的缓冲溶液pH为2.0。
上述的应用,优选的,所述TCA浓度与还原峰电流变化关系的线性回归方程为Ip(μA)=3.399C(mmoL/L)+147.8,式中的相关系数为g=0.999,TCA检测线性范围为4.0~200.0mmol/L,检测限为1.33 mmol/L;所述NaNO2浓度与还原峰电流变化关系的线性回归方程为Ip(μA)=115.7C(mmoL/L)+5.371,式中的相关系数为g=0.999,NaNO2检测线性范围为0.8~18.0 mmol/L,检测限为0.27 mmol/L。
与现有技术相比,本发明的优点在于:
1、本发明提供的用于检测TCA或NaNO2的纳米电化学酶传感器,是在CILE表面修饰有Mg-MOFs-74、AuNPs和Mb组成的复合膜,复合膜表面覆盖一层Nafion膜。如果待测样品中存在TCA,则电极表面的Mb会参与催化反应,电催化反应过程为:
Mb Fe(Ⅲ) + H++e→Mb Fe(Ⅱ) (1)
Cl3CCOOH→Cl3CCOO- + H+ pKa=0.98 (2)
2Mb Fe(Ⅱ) + Cl3CCOOH + H+→2Mb Fe(Ⅲ) + Cl2CCOOH + Cl- (3)
2、本发明提供的用于检测TCA或NaNO2的纳米电化学酶传感器,具有较宽的检测范围和较低的检测限。这得益于Mg-MOFs-74、AuNPs和Mb的协同放大作用,工作电极表现出优良的电子传输能力,很大程度上提高了电化学酶传感器的灵敏度。
3、本发明提供的用于检测TCA或NaNO2的电化学酶传感器,具有稳定性高和使用寿命长等优点。这得益于Mg-MOFs-74是一种多孔材料,其具有稳定的空间构型和较大的比表面积,固定在CILE表面后可以使AuNPs均匀沉积在Mg-MOFs-74立体结构表面;电沉积在多孔的Mg-MOFs-74孔道以及电极表面的AuNPs为Mb的电子转移提供良好的导电平台,最后利用Nafion膜固化复合材料,使电极更加的稳定并有利于电荷传输,从而提高该传感器的稳定性和使用寿命。
4、本发明提供的用于检测TCA和NaNO2的纳米电化学酶传感器的制备方法,该方法具有制备工艺简单、成本低廉,操作便捷、无污染且应用范围广等优点,可以实现对TCA和NaNO2的特异性检测。
5、本发明提供的纳米电化学酶传感器可用于检测TCA和NaNO2两种目标物质,应用范围涉及药物和水体等具体样品,提高了生物传感器的利用领域;在检测TCA和NaNO2时具有较宽的检测范围和较低的检测极限。
附图说明
图1为Nafion/Mb/AuNPs/Mg-MOFs-74/CILE在TCA存在下的循环伏安曲线 (a~m依次为4, 10, 20, 30, 40, 50, 60, 80, 100, 120, 150, 170, 200 mmol/L)
图2为Nafion/Mb/AuNPs/Mg-MOFs-74/CILE在不同浓度NaNO2存在下的循环伏安图(a~l依次为0.8, 1.5, 2.0, 3.0, 4.0, 5.0, 6.0, 7.0, 8.5, 10.0, 16.0, 18.0 mmol/L)
图3为不同修饰电极在pH 2.0 的PBS缓冲溶液中,扫速为100 mV/s时的循环伏安曲线,其中曲线d为实施例2 S5的Nafion/Mb/AuNPs/Mg-MOFs-74/CILE的循环伏安曲线,曲线c为实施例2 S3的Nafion/AuNPs/Mg-MOFs-74/CILE的循环伏安曲线,曲线b为实施例2 S2的Nafion/Mg-MOFs-74/CILE的循环伏安曲线,曲线a为实施例2 S1的Nafion/CILE的循环伏安曲线;
图4为TCA浓度与还原峰电流变化关系的检测线性回归曲线;
图5为NaNO2浓度与还原峰电流变化关系的检测线性回归曲线。
具体实施方式
以下结合说明书附图和具体优选的实施例对本发明作进一步描述,但不因此而限制本发明的保护范围。
以下实施例中所采用的原料和仪器均为市售。
实施例1
一种用于检测TCA或NaNO2的纳米电化学酶传感器,包括在三电极体系中用作基底电极的CILE,CILE表面修饰有复合膜,复合膜是从内到外依次排列的Mg-MOFs-74、AuNPs、Mb和Nafion组成的。
当将上述纳米电化学酶传感器置于含TCA的pH为2.0的PBS缓冲溶液中,记录循环伏安曲线,根据TCA浓度与还原峰电流变化关系构建线性回归方程,进一步可用于待测溶液中的TCA浓度的检测。
参见图1,其为上述电化学酶传感器分别检测4, 10, 20, 30,40, 50, 60, 80,100, 120, 150, 170, 200 mmol/L TCA溶液时的循环伏安曲线的叠加图,明显可以看出还原峰电流随着TCA浓度的增大而增大。
当待测溶液为NaNO2时,以pH为2.0的PBS缓冲溶液为支持电解质,测试循环伏安曲线,根据亚硝酸钠浓度与峰电流变化关系构建线性回归方程,根据线性回归方程可以得到待测溶液中的NaNO2浓度。
参见图2,其为该电化学酶传感器在pH为2.0的PBS缓冲溶液中分别检测含0.8,1.5, 2.0, 3.0, 4.0, 5.0, 6.0, 7.0, 8.5, 10.0, 16.0, 18.0 mmol/L NaNO2时测得的循环伏安曲线的叠加图,明显可以看出还原峰电流随着NaNO2浓度的增加而增加。
由此可见,实施例1中的电化学酶传感器可以用来检测TCA和NaNO2,并据循环伏安曲线的还原峰电流在相应应用情况下判断TCA和NaNO2的浓度。
实施例2
一种上述用于检测TCA或NaNO2的纳米电化学酶传感器的制备方法,包括以下步骤:
S1、取1.6 g石墨粉和0.8 g N-己基吡啶六氟磷酸盐(HPPF6)置于研钵中研磨2.5h得到碳糊,然后将碳糊填入内径为 4 mm的玻璃电极管中压实,内插铜丝作为导线,得到CILE。在CILE表面滴涂0.5% wt Nafion乙醇溶液,静置晾干后得到Nafion/CILE。图3示出了Nafion/CILE在pH为2.0的PBS缓冲液中测得的循环伏安图;
S2、修饰Mg-MOFs-74:在所述步骤S1得到的CILE表面滴涂0.3 mg/mL Mg-MOFs-74悬浮液,得到Mg-MOFs-74修饰的CILE,即Mg-MOFs-74/CILE。在Mg-MOFs-74/CILE表面滴涂0.5% wt Nafion乙醇溶液,静置晾干后得到Nafion/Mg-MOFs-74/CILE。图3示出了Nafion/Mg-MOFs-74/CILE在pH为2.0的PBS缓冲液中测得的循环伏安图;
S3、电沉积AuNPs:在所述步骤S2得到的Mg-MOFs-74/CILE浸泡在含2 mmol/L 氯金酸(HAuCl4)和0.5 mol/L KNO3混合溶液中,采用恒电位法电沉积AuNPs,沉积电位为-0.3 V,沉积时间为200 s。沉积后静置100 s,用超纯水冲洗,静置晾干后得到AuNPs/Mg-MOFs-74/CILE。在AuNPs/Mg-MOFs-74/CILE表面滴涂0.5% wt Nafion乙醇溶液,静置晾干后得到Nafion/AuNPs/Mg-MOFs-74/CILE。图3曲线c示出了Nafion/AuNPs/Mg-MOFs-74/CILE在pH为2.0的PBS缓冲液中测得的循环伏安曲线;
S4、修饰Mb:在所述步骤S3得到的AuNPs/Mg-MOFs-74/CILE表面滴涂Mb溶液,得到Mb/AuNPs/Mg-MOFs-74/CILE;
S5、覆盖Nafion膜:在所述步骤S4得到的Mb/AuNPs/Mg-MOFs-74/CILE表面滴涂0.5% wt Nafion乙醇溶液,使所述电极材料能够稳定固定在电极上,完成纳米电化学酶传感器的制备,即Nafion/Mb/Au/Mg-MOFs-74/CILE。图3示出了Nafion/AuNPs/Mg-MOFs-74/CILE在pH为2.0的PBS缓冲液中测得的循环伏安图。
实施例3
一种实施例1的纳米电化学酶传感器在检测TCA中的应用,包括以下步骤:以Nafion/AuNPs/Mg-MOFs-74/CILE作为工作电极,Ag/AgCl电极作为参比电极,铂电极作为对电极,建立三电极系统,以pH为2.0的PBS缓冲液中为支持电解质,记录循环伏安曲线;根据TCA浓度与还原峰电流变化关系构建检测线性回归方程,根据线性回归方程计算待测溶液中的TCA浓度。
参照图4,TCA浓度与还原峰电流变化关系的检测线性回归图,从图中可知检测线性回归方程为:Ipc(μA)=3.399C(mmoL/L)+147.8,相关系数为g=0.999,TCA检测线性范围为4.0-200.0 mmol/L,检测限为1.67 mmol/L(3σ)。
实施例4
一种实施例1的纳米电化学酶传感器在检测NaNO2中的应用,包括以下步骤:将Nafion/AuNPs /Mg-MOFs-74/CILE作为工作电极,Ag/AgCl电极作为参比电极,铂电极作为对电极,建立三电极系统,以pH为2.0的PBS缓冲液为支持电解质,记录循环伏安曲线;据NaNO2浓度与还原峰电流变化关系构建检测线性回归方程,根据线性回归方程计算待测溶液中的NaNO2浓度。
参照图5,NaNO2浓度与还原峰电流变化关系的检测线性回归图,从图中可知检测线性方程为:Ipc(μA) =115.7C(mmoL/L)+5.371,相关系数为g=0.999,TCA检测线性范围为0.8~18 mmol/L,检测限为0.27 mmol/L(3σ)。
实施例5
对电化学酶传感器的回收率进行检查
为了进一步验证实施例1的电化学酶传感器在实际应用中的检测效果,现采用标准加入法,将该电化学酶传感器用于实际样品中的目标物检测(测定方法参照实施例1),进行回收率实验。
具体实验步骤:以pH为2.0的PBS缓冲溶液为支持电解质,标准添加已知浓度的TCA,添加浓度参照表1,最后将实施例1的电化学酶传感器按照实施例3的方法检测待测溶液中的TCA浓度,测定结果列于表1中。
表1:生物样品的回收率验证结果
从表1中可以看出,本发明的纳米电化学酶传感器在可测定的浓度范围内,测定结果理想,相比传统的检测技术,本发明的检测方法操作简单快速。
以上实施例仅是本发明的优选实施方式,本发明保护范围并不仅局限于上述实施例。凡属本发明思路下的技术方案均属于本发明的保护范围。应该指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下的改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (3)
1.一种用于检测三氯乙酸TCA或亚硝酸钠NaNO2的纳米电化学酶传感器,其特征在于以碳离子液体电极CILE为基底电极,所述碳离子液体电极CILE表面修饰有镁金属有机骨架材料Mg-MOFs-74、纳米金颗粒AuNPs、肌红蛋白Mb和Nafion组成的复合膜;
所述的纳米电化学酶传感器的制备方法,包括以下步骤:
S1、修饰Mg-MOFs-74:在CILE表面滴涂0.3mg/mL Mg-MOFs-74悬浮液,得到Mg-MOFs-74修饰的CILE;
S2、电沉积AuNPs:在所述步骤S1得到的Mg-MOFs-74修饰的CILE电极表面电沉积AuNPs,得到AuNPs/Mg-MOFs-74/CILE;
S3、修饰Mb:在所述步骤S2得到的AuNPs/Mg-MOFs-74/CILE表面滴涂15mg/mLMb溶液,得到Mb/AuNPs/Mg-MOFs-74/CILE;
S4、覆盖Nafion膜:在所述步骤S3得到的Mb/AuNPs/Mg-MOFs-74/CILE表面滴涂Nafion乙醇溶液,使电极材料能够稳定固定在电极表面,完成纳米电化学酶传感器的制备,即Nafion/Mb/AuNPs/Mg-MOFs-74/CILE;
S2中,采用恒电位沉积法将所述AuNPs沉积在所述Mg-MOFs-74/CILE表面,所述恒电位沉积的沉积电位为-0.3V,沉积时间为100s~300s。
2.一种如权利要求1所述的纳米电化学酶传感器的制备方法,包括以下步骤:
S1、修饰Mg-MOFs-74:在CILE表面滴涂0.3mg/mL Mg-MOFs-74悬浮液,得到Mg-MOFs-74修饰的CILE;
S2、电沉积AuNPs:在所述步骤S1得到的Mg-MOFs-74修饰的CILE电极表面电沉积AuNPs,得到AuNPs/Mg-MOFs-74/CILE;
S3、修饰Mb:在所述步骤S2得到的AuNPs/Mg-MOFs-74/CILE表面滴涂15mg/mLMb溶液,得到Mb/AuNPs/Mg-MOFs-74/CILE;
S4、覆盖Nafion膜:在所述步骤S3得到的Mb/AuNPs/Mg-MOFs-74/CILE表面滴涂Nafion乙醇溶液,使电极材料能够稳定固定在电极表面,完成纳米电化学酶传感器的制备,即Nafion/Mb/AuNPs/Mg-MOFs-74/CILE;
S2中,采用恒电位沉积法将所述AuNPs沉积在所述Mg-MOFs-74/CILE表面,所述恒电位沉积的沉积电位为-0.3V,沉积时间为100s~300s。
3.一种权利要求1所述的纳米电化学酶传感器或采用权利要求2所述制备方法制得的纳米电化学酶传感器在检测TCA和NaNO2中的应用。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201810536631.3A CN108982626B (zh) | 2018-05-30 | 2018-05-30 | 一种用于检测三氯乙酸或亚硝酸钠的纳米电化学酶传感器及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201810536631.3A CN108982626B (zh) | 2018-05-30 | 2018-05-30 | 一种用于检测三氯乙酸或亚硝酸钠的纳米电化学酶传感器及其制备方法和应用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN108982626A CN108982626A (zh) | 2018-12-11 |
CN108982626B true CN108982626B (zh) | 2020-06-26 |
Family
ID=64542290
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201810536631.3A Active CN108982626B (zh) | 2018-05-30 | 2018-05-30 | 一种用于检测三氯乙酸或亚硝酸钠的纳米电化学酶传感器及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN108982626B (zh) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110672688B (zh) * | 2019-08-30 | 2021-11-12 | 佛山市南海区里水镇经济促进局 | 一种用于检测四溴双酚a双(2-羟基乙基)醚的电化学生物传感器及其制备方法和应用 |
CN110487862A (zh) * | 2019-08-30 | 2019-11-22 | 同济大学 | 一种酞菁铁修饰金属有机框架的三氯乙酸电化学传感器及其制备方法 |
CN110672684B (zh) * | 2019-09-11 | 2022-03-18 | 山西大学 | 一种高灵敏检测亚硝酸盐的电化学传感器及其制备方法和应用 |
CN113324959B (zh) * | 2021-05-20 | 2021-11-30 | 哈尔滨商业大学 | 一种检测亚硝酸盐自组装荧光探针的制备方法及其制备的荧光探针和应用 |
CN115015354B (zh) * | 2022-05-26 | 2023-06-27 | 清华大学 | 基于仿生酶离子选择膜的电流型亚硝酸盐传感器及制备 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107941879A (zh) * | 2017-11-16 | 2018-04-20 | 海南师范大学 | 一种金纳米笼和肌红蛋白修饰电极的制备方法及其应用 |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103776881B (zh) * | 2014-02-24 | 2016-02-17 | 扬州大学 | Nh2-mil-125修饰碳糊电极的应用 |
CN105203612A (zh) * | 2014-06-10 | 2015-12-30 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种基于金属有机骨架材料的生物传感器及其应用 |
CN105866218B (zh) * | 2016-03-25 | 2018-03-27 | 青岛大学 | 金属有机骨架UiO‑66应用于光电传感器检测蛋白激酶活性 |
CN105758918B (zh) * | 2016-04-08 | 2018-10-12 | 青岛科技大学 | 一种基于电还原氧化石墨烯和纳米金修饰电极的dna传感器的制备及应用方法 |
CN105784822B (zh) * | 2016-04-19 | 2019-02-26 | 青岛科技大学 | 一种基于壳聚糖-石墨烯/金纳米颗粒复合膜的电化学dna传感器的制备及应用的方法 |
CN105859799B (zh) * | 2016-05-20 | 2017-09-22 | 青岛大学 | 一种用于检测六价铬的AgNPs@含氮二维π‑共轭金属有机框架复合材料 |
CN105784825B (zh) * | 2016-05-27 | 2018-06-26 | 海南师范大学 | 一种基于单壁碳纳米角修饰电极的电化学酶传感器制备及应用 |
CN106290511B (zh) * | 2016-08-16 | 2019-01-22 | 哈尔滨工业大学 | 一种无酶葡萄糖电化学传感器的制备方法 |
CN106226375B (zh) * | 2016-09-12 | 2019-01-15 | 济南大学 | 一种金属有机聚合物掺杂纳米银复合材料传感器及其制备方法和应用 |
CN106918632A (zh) * | 2017-04-18 | 2017-07-04 | 扬州大学 | 花状镍金属有机骨架纳米材料的制备方法及其应用 |
CN107478701B (zh) * | 2017-08-24 | 2020-05-08 | 济南大学 | 一种金属有机框架材料信号放大电化学分析纸芯片传感器 |
CN107607525A (zh) * | 2017-10-19 | 2018-01-19 | 北京市理化分析测试中心 | 负载贵金属纳米粒子的金属有机骨架及制备方法和应用 |
CN107727720A (zh) * | 2017-11-29 | 2018-02-23 | 河南科技学院 | HKUST‑1(Cu‑MOFs)在制备葡萄糖传感器用电极中的应用 |
-
2018
- 2018-05-30 CN CN201810536631.3A patent/CN108982626B/zh active Active
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107941879A (zh) * | 2017-11-16 | 2018-04-20 | 海南师范大学 | 一种金纳米笼和肌红蛋白修饰电极的制备方法及其应用 |
Non-Patent Citations (4)
Title |
---|
AuNp@MOF composite as electrochemical material for determination of bisphenol A and its oxidation behavior study;Cleiser Thiago Pereira da Silva等;《New J. Chem.》;20161231;第40卷;第8872--8877页 * |
Direct electrochemistry and electrocatalysis of myoglobin using an ionic liquid-modified carbon paste electrode coated with Co3O4 nanorods and gold nanoparticles;Xiaofeng Wang等;《Microchim Acta》;20131105;第181卷;第768-769页 * |
Metal–organic framework composites as electrocatalysts for electrochemical sensing applications;Sureshkumar Kempahanumakkagari等;《Coordination Chemistry Reviews》;20171207;第357卷;第105-129页 * |
Metal–organic frameworks for electrochemical applications;Wei Liu等;《Trends in Analytical Chemistry》;20161231;第75卷;第86-96页 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN108982626A (zh) | 2018-12-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN108982626B (zh) | 一种用于检测三氯乙酸或亚硝酸钠的纳米电化学酶传感器及其制备方法和应用 | |
Qiu et al. | An electrochemical ratiometric sensor based on 2D MOF nanosheet/Au/polyxanthurenic acid composite for detection of dopamine | |
Ensafi et al. | Voltammetric determination of isoproterenol using multiwall carbon nanotubes‐ionic liquid paste electrode | |
Qian et al. | Research progress of electrochemical detection of heavy metal ions | |
Vu et al. | Anodic stripping voltammetric determination of Cd 2+ and Pb 2+ using interpenetrated MWCNT/P1, 5-DAN as an enhanced sensing interface | |
Jia et al. | High‐Sensitivity Determination of Lead (II) and Cadmium (II) Based on the CNTs‐PSS/Bi Composite Film Electrode | |
Zhang et al. | Determination of trace nitrite in pickled food with a nano-composite electrode by electrodepositing ZnO and Pt nanoparticles on MWCNTs substrate | |
Rajalakshmi et al. | Highly sensitive determination of nitrite using FMWCNTs-conducting polymer composite modified electrode | |
Walcarius et al. | Selective monitoring of Cu (II) species using a silica modified carbon paste electrode | |
Nasraoui et al. | Flow electroanalytical system based on cyclam-modified graphite felt electrodes for lead detection | |
CN101793862B (zh) | 一种l-半胱氨酸/壳聚糖修饰的电化学传感器及其应用 | |
Zhong et al. | A novel substitution-sensing for hydroquinone and catechol based on a poly (3-aminophenylboronic acid)/MWCNTs modified electrode | |
Ai et al. | Ultra-sensitive simultaneous electrochemical detection of Zn (II), Cd (II) and Pb (II) based on the bismuth and graphdiyne film modified electrode | |
Guo et al. | Electrochemical behavior of MOF-801/MWCNT-COOH/AuNPs: A highly selective electrochemical sensor for determination of guanine and adenine | |
Azizi et al. | Fabricating a new electrochemically modified pencil graphite electrode based on acetophenone (2, 4-dinitrophenyl) hydrazone for determining selenium in food and water samples | |
Wang et al. | An amperometric sensor for nitric oxide based on a glassy carbon electrode modified with graphene, Nafion, and electrodeposited gold nanoparticles | |
Zhang et al. | Direct growth of two-dimensional phthalocyanine-based COF on Cu-MOF to construct a photoelectrochemical-electrochemical dual-mode biosensing platform for high-efficiency determination of Cr (iii) | |
Nagles et al. | Simultaneous detection of tartrazine-sunset yellow in food samples using bioxide/carbon paste microcomposite with lanthanum and titanium | |
Feier et al. | Development of a novel flow sensor for copper trace analysis by electrochemical reduction of 4-methoxybenzene diazonium salt | |
Gholivand et al. | Highly sensitive and selective determination methyldopa in the presence of ascorbic acid using OPPy/TY/Au modified electrode | |
CN105466989B (zh) | 一种酱油中铅的电化学检测方法 | |
CN108918623A (zh) | 一种基于锌基金属有机骨架材料和纳米金复合材料的电化学酶传感器的制备方法和应用 | |
Zhang et al. | A novel self-assembly voltammetric sensor for malachite green based on ethylenediamine and graphene oxide | |
CN103063718B (zh) | 一种基于导电聚苯胺的固体硝酸根离子电极的制备方法 | |
Li et al. | Facile synthesis of sub-10 nm Cu-MOF nanofibers as electrochemical sensor element for picomolar chloramphenicol detection |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |