CN108941186A - 土壤修复材料的制备方法及再利用方法、修复土壤的方法 - Google Patents

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CN108941186A CN201810794852.0A CN201810794852A CN108941186A CN 108941186 A CN108941186 A CN 108941186A CN 201810794852 A CN201810794852 A CN 201810794852A CN 108941186 A CN108941186 A CN 108941186A
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    • B09C—RECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
    • B09C1/00—Reclamation of contaminated soil
    • B09C1/08—Reclamation of contaminated soil chemically
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    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
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Abstract

本发明公开一种土壤修复材料的制备方法及再利用方法、修复土壤的方法，该土壤重金属污染修复材料的制备方法包括如下步骤：(1)将氯甲基化聚丙烯接枝苯乙烯纤维加入三乙烯四胺中胺化反应，制得式II所示的化合物；(2)在式II所示的化合物中加入甲醛、亚磷酸进行膦酸化反应，制得式I所示的化合物。

Description

土壤修复材料的制备方法及再利用方法、修复土壤的方法
技术领域
本发明涉及土壤修复技术领域，特别涉及一种土壤修复材料的制 备方法及再利用方法、修复土壤的方法。
背景技术
随着工农业快速发展和城市进程的不断加快，从工农业及日常生 活中排放出来的重金属不断增加，土壤受重金属污染也日益严重。土 壤是人类生存与发展的重要自然资源和整个陆地生态系统赖以存在 的基础，又是重要的环境要素之一。土壤中重金属通过迁移和转化， 不仅危害农作物生长，同时危害动物以及人类的健康。据我国农业部 统计，我国受重金属污染尤其是Cd污染的土地约占总耕地面积的1/5， 每年因重金属污染而造成的粮食损失超过2000万吨，由此造成的经济 损失达到200亿元。因此，目前我国土壤重金属污染问题已经严重威 胁到我们农产品的安全生产，需要对污染土壤进行修复。
原位修复作为土壤重金属污染治理技术是一种非常行之有效的 方法，而受到人们的普遍重视，尤其适用于修复大面积中、轻度重金 属超标的农田土壤，实现重金属污染耕地的边生产边修复。向土壤中 施加重金属吸附剂是修复重金属污染土壤的一种较经济的原位处理 方法。土壤施用重金属修复材料，通过改变土壤pH值和重金属元素 在土壤中的化学形态和赋存状态，增加吸附点位和促进重金属离子与 土壤其它组分(包括修复材料)的共沉淀等过程，使土壤重金属生物有 效态转化为生物不可利用的形态，从而抑制重金属在土壤中的迁移性 和生物有效性、降低重金属污染物对环境生物的毒性，达到修复重金 属污染土壤的目的。
近年来，研究人员筛选或研发出了一大批用于重金属污染吸附的 修复材料，一方面，为耕地重金属污染修复治理提供了技术支持和产 品保障；另一方面，施用重金属修复材料以及修复材料人工或机械作 业均增加了农业生产成本的投入，由于农业生产本身比较效益低，施 用单一作用的重金属修复材料很难发动农民积极投身到耕地重金属 污染修复治理中来，昂贵的成本也无法进行大规模的推广应用，耕地 重金属污染造成的农产品质量安全并没有得到有效控制，且有进一步 恶化的趋势。从农业生产实践的角度考虑，最佳的土壤修复技术是既 能够保持土壤的生态功能，不破坏甚至提供土壤的肥力，又能够有效阻控重金属等污染物进入食物链。因此，研发一种集吸附重金属与农 业生产于一体的修复材料，同时提供重金属吸附剂和作物营养元素， 将重金属修复材料融合于农业生产的施肥中，真正意义上实现重金属 污染耕地边生产边修复。
发明内容
本发明的主要目的是提出一种土壤修复材料的制备方法、修复土 壤的方法，旨在提供一种安全、可靠、效率高的土壤修复材料以及修 复方法。
进一步地，该修复方法不仅可以将土壤中重金属总量降低，还可 以降低重金属生物有效性。
为实现上述目的，本发明提出一种土壤重金属污染修复材料的制 备方法，包括如下步骤：
(1)将氯甲基化聚丙烯接枝苯乙烯纤维加入三乙烯四胺中胺化 反应，制得式II所示的化合物；
(2)在式II所示的化合物中加入甲醛、亚磷酸进行膦酸化反应， 制得式I所示的化合物；
优选地，所述步骤(1)中所述氯甲基化聚丙烯接枝苯乙烯纤维 与三乙烯四胺的浴比为(1：25)～(1：20)；和/或，
所述步骤(1)中所述胺化反应时的反应温度为45℃～75℃。
优选地，所述步骤(2)中所述膦酸化反应的反应温度为42℃～ 78℃。
优选地，所述步骤(2)中式II所示的化合物、甲醛、亚磷酸的 质量比为1:(12～14):(12～14)。
优选地，在所述步骤(1)之后，所述步骤(2)之前，还包括如 下步骤：
待胺化反应完全后，用甲醇和水将式II所示的化合物洗至中性， 干燥至恒重。
为实现上述目的，本发明还包括一种利用土壤重金属污染修复材 料修复土壤的方法，其特征在于，所述壤重金属污染修复材料为采用 上述的土壤重金属污染修复材料的制备方法制备得到；所述利用土壤 重金属污染修复材料修复土壤的方法包括如下步骤：
对待修复土壤进行预处理；
将步骤(2)得到的式I所示的化合物轧制成网状或装在网袋中 或编制成绳，将轧制成网状或装在网袋中或编制成绳的修复材料加入 到预处理后的所述待修复土壤中，充分搅拌接触后，取出并置于待修 复土壤中；
加入改性生物炭为主要成分的稳定化学药剂。
优选地，所述将步骤(2)得到的式I所示的化合物轧制成网状 或装在网袋中或编制成绳的步骤中，所述式I所示的化合物轧制成边 长为100cm的正方形编织网状，网眼均匀，网眼直径1cm、2cm、3cm、 4cm或5cm或18cm*9cm*4cm的块状或者90cm*8cm*4cm的条状；和/或，所述网袋为28目尼龙网袋，或28目不锈钢网袋；或者直径 为1cm、2cm、3cm、4cm或5cm的绳子状。
优选地，所述将步骤(2)得到的式I所示的化合物轧制成网状 或装在网袋中或编制成绳，将轧制成网状或装在网袋中或编制成绳的 修复材料加入到预处理后的所述待修复土壤中，充分搅拌接触后取出 并置于待修复土壤中的步骤，具体包括：
将步骤(2)得到的式I所示的化合物或装在网袋中或编制成绳；
将轧制成网状或装在网袋中或编制成绳的修复材料加入到预处 理后的所述待修复土壤中，搅拌；
将与预处理后的所述待修复土壤充分搅拌接触后的修复材料取 出回收，用纯净水清洗，再加入盛有洗脱剂的洗脱容器内；其中，所 述洗脱剂为稀浓硝酸、稀浓硫酸、稀浓盐酸、稀浓草酸或稀浓醋酸；
将修复材料从洗脱容器中取出用纯净水清洗2～3次再用氢氧化 钠或者饱和石灰水进行浸泡后，取出并烘干；
将烘干后的修复材料置于待修复土壤中。
优选地，将多个改性绳并行排列置于待修复土壤中时，相邻两根 改性绳的间距为8cm～9cm。
优选地，所述对待修复土壤进行预处理的步骤，具体为：
对待修复土壤除杂、粉碎、磨细、加水制成泥浆。
本发明提供的技术方案，利用将氯甲基化聚丙烯接枝苯乙烯纤维 加入三乙烯四胺中胺化反应，制得式II所示的化合物，在式II所示 的化合物中加入甲醛、亚磷酸进行膦酸化反应，制得式I所示的化合 物，该修复材料对土壤具有明显的修复效果。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对 本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。实施例中未注明 具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪 器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
本发明提供一种土壤重金属污染修复材料的制备方法，包括如下 步骤：
步骤S110，将氯甲基化聚丙烯接枝苯乙烯纤维加入三乙烯四胺 中胺化反应，制得式II所示的化合物；
其中，氯甲基化聚丙烯接枝苯乙烯纤维可以为采用本领域技术人 员公知的方式制备得到，在本实施例中，所述氯甲基化聚丙烯接枝苯 乙烯纤维是通过以60Coγ射线为辐射源,在氮气保护下对聚丙烯 (P)P纤维和4-氯甲基苯乙烯在甲醇介质中进行共辐射接枝得到的。
其中，所述步骤S110中所述氯甲基化聚丙烯接枝苯乙烯纤维与 三乙烯四胺的浴比为(1：25)～(1：20)；和/或，
所述步骤S110中所述胺化反应时的反应温度为45℃～75℃。优 选地，胺化反应时的反应温度为75℃。
具体实现时，所述步骤S110具体为：
以浴比为(1：25)～(1：20)将氯甲基化聚丙烯接枝苯乙烯纤 维加入三乙烯四胺中，胺化反应3h-4h，制得式II所示的化合物。
所述步骤S110之后，还包括：
待胺化反应完全后，用甲醇和水将式II所示的化合物洗至中性， 干燥至恒重。
步骤S120，在式II所示的化合物中加入甲醛、亚磷酸进行膦酸 化反应，制得式I所示的化合物；
其中，所述步骤S120中所述膦酸化反应的反应温度为42℃～ 78℃。
优选地，所述步骤S120中式II所示的化合物、甲醛、亚磷酸的 质量比为1:(12～14):(12～14)。
为了实现上述目的，本发明还提供一种利用土壤重金属污染修复 材料修复土壤的方法，所述土壤重金属污染修复材料为采用上述的土 壤重金属污染修复材料的制备方法制备得到；所述利用土壤重金属污 染修复材料修复土壤的方法包括如下步骤：
步骤S210，对待修复土壤进行预处理；
所述步骤S210，具体为：
对待修复土壤除杂、粉碎、磨细、加水制成泥浆。
步骤S220，将步骤S120得到的式I所示的化合物轧制成网状或 装在网袋中或编制成绳，将轧制成网状或装在网袋中或编制成绳的修 复材料加入到预处理后的所述待修复土壤中，充分搅拌接触后，取出 并置于待修复土壤中。
进一步地，所述将步骤S120得到的式I所示的化合物轧制成网 状或装在网袋中或编制成绳的步骤中，所述式I所示的化合物轧制成 边长为100cm的正方形编织网状，网眼均匀，网眼直径1cm、2cm、 3cm、4cm或5cm或18cm*9cm*4cm的块状或者90cm*8cm*4cm的 条状；和/或，所述网袋为28目尼龙网袋，或28目不锈钢网袋；或 者直径为1、2cm、3cm、4cm或5cm的绳子状。
进一步地，所述将步骤S220具体为：
步骤S221，将步骤S120得到的式I所示的化合物或装在网袋中 或编制成绳；
将轧制成网状或装在网袋中或编制成绳的修复材料加入到预处 理后的所述待修复土壤中，搅拌；
步骤S222，将与预处理后的所述待修复土壤充分搅拌接触后的 修复材料取出回收，用纯净水清洗，再加入盛有洗脱剂的洗脱容器内； 其中，所述洗脱剂为稀浓硝酸、稀浓硫酸、稀浓盐酸、稀浓草酸或稀 浓醋酸；
步骤S223，将修复材料从洗脱容器中取出用纯净水清洗2～3次 再用氢氧化钠或者饱和石灰水进行浸泡后，取出并烘干；
步骤S224，将烘干后的修复材料置于待修复土壤中。
进一步地，将多个改性绳并行排列置于待修复土壤中，其中，相 邻两根改性绳的间距为8cm～9cm。
步骤S230，加入改性生物炭为主要成分的稳定化学药剂。
其中，改性生物炭可以为本领域技术人员公知的改性生物炭，在 本实施例中，所述改性生物炭为采用如下步骤制备得到的，所述改性 生物炭的制备方法包括：
步骤S231，将木屑、秸秆、粪便、淤泥作为生物质原料粉碎后， 得到混合粉末；
步骤S232，第一次向混合粉末内加入浸渍溶液浸渍6h-8h，用减 压抽滤装置进行抽滤脱水处理；
步骤S233，将脱水后的混合粉末置于真空罐中，通入氮气后缓 慢加热至热解温度400～700℃，并在该热解温度下保温3h-5h，混合 粉末热解碳化得到生物炭；
步骤S234，第二次向得到的生物炭中加入浸渍溶液浸渍3h-5h， 用减压抽滤装置进行抽滤脱水处理，得到改性生物炭。
所述稳定化学药剂包括利用上述步骤制备得到的改性生物炭、以 及粉煤灰、多硫化钙、羟基磷酸钙、生石灰、熟石灰、微米级或纳米 级铁粉、活性炭、凹凸棒土或铁锰氧化物中的一种或多种。
土壤重金属污染修复材料的制备方法
(1)将氯甲基化聚丙烯接枝苯乙烯纤维加入三乙烯四胺中胺化 反应制得式II所示的化合物；
其中，所述氯甲基化聚丙烯接枝苯乙烯纤维与所述三乙烯四胺的 浴比为A，A为(1：25)～(1：20)，反应温度T1为45℃～75℃， 优选地，T1为45℃、50℃、53℃、55℃、60℃、65℃、70℃或75℃。
(2)在式II所示的化合物中加入甲醛、亚磷酸进行膦酸化反应， 制得式I所示的化合物；
其中，式II所示的化合物、甲醛、亚磷酸的质量比为B，B为1：(12～ 14):(12～14)；膦酸化反应的反应温度为T2，T2为42℃～78℃。 优选地，T2为42℃、42.3℃、42.5℃、42.7℃、42.9℃、50℃、53℃、 55℃、60℃、65℃、70℃、75℃或78℃。
利用土壤重金属污染修复材料修复土壤的方法
(1)对待修复土壤预处理，所述预处理包括除杂、粉碎、磨细、 加水制成泥浆；
(2)将步骤S120得到的式I所示的化合物或装在网袋中或编制 成绳；
将轧制成网状或装在网袋中或编制成绳的修复材料加入到预处 理后的所述待修复土壤中，搅拌；
将与预处理后的所述待修复土壤充分搅拌接触后的修复材料取 出回收，用纯净水清洗，再加入盛有洗脱剂的洗脱容器内；其中，所 述洗脱剂为稀浓硝酸、稀浓硫酸、稀浓盐酸、稀浓草酸或稀浓醋酸；
将修复材料从洗脱容器中取出用纯净水清洗2～3次再用氢氧化 钠或者饱和石灰水进行浸泡后，取出并烘干；
将烘干后的修复材料置于待修复土壤中。
(3)加入改性生物炭为主要成分的稳定化学药剂。
其中，改性生物炭可以为本领域技术人员公知的改性生物炭，在 本实施例中，所述改性生物炭为采用如下步骤制备得到的，所述改性 生物炭的制备方法包括：
将木屑、秸秆、粪便、淤泥作为生物质原料粉碎后，得到混合粉 末；
第一次向混合粉末内加入浸渍溶液浸渍6h-8h，用减压抽滤装置 进行抽滤脱水处理；
将脱水后的混合粉末置于真空罐中，通入氮气后缓慢加热至热解 温度400～700℃，并在该热解温度下保温3h-5h，混合粉末热解碳化 得到生物炭；
第二次向得到的生物炭中加入浸渍溶液浸渍3h-5h，用减压抽滤 装置进行抽滤脱水处理，得到改性生物炭。
所述稳定化学药剂包括利用上述步骤制备得到的改性生物炭、以 及粉煤灰、多硫化钙、羟基磷酸钙、生石灰、熟石灰、微米级或纳米 级铁粉、活性炭、凹凸棒土或铁锰氧化物中的一种或多种。
优选地，所述浸渍溶液为酸性溶液、碱性溶液、金属盐溶液、有 机试剂溶液、强氧化剂溶液或金属氧化物溶液。
实施例1
S1，将氯甲基化聚丙烯接枝苯乙烯纤维加入三乙烯四胺中胺化反 应制得式II所示的化合物，其中，氯甲基化聚丙烯接枝苯乙烯纤维 与三乙烯四胺的浴比A为1:25，反应温度T1为45℃；
S2，在式II所示的化合物中加入甲醛、亚磷酸进行膦酸化反应， 制得式I所示的化合物，其中，式II所示的化合物、甲醛、亚磷酸的 质量比为B，B为1:12:12；膦酸化反应的反应温度为T2，T2为45℃。
实施例2
S1，将氯甲基化聚丙烯接枝苯乙烯纤维加入三乙烯四胺中胺化反 应制得式II所示的化合物，其中，氯甲基化聚丙烯接枝苯乙烯纤维 与三乙烯四胺的浴比A为1:24，反应温度T1为50℃；
S2，在式II所示的化合物中加入甲醛、亚磷酸进行膦酸化反应， 制得式I所示的化合物，其中，式II所示的化合物、甲醛、亚磷酸的 质量比为B，B为1:12.5:12.5；膦酸化反应的反应温度为T2，T2为 50℃。
实施例3
S1，将氯甲基化聚丙烯接枝苯乙烯纤维加入三乙烯四胺中胺化反 应制得式II所示的化合物，其中，氯甲基化聚丙烯接枝苯乙烯纤维 与三乙烯四胺的浴比A为1:23，反应温度T1为60℃；
S2，在式II所示的化合物中加入甲醛、亚磷酸进行膦酸化反应， 制得式I所示的化合物，其中，式II所示的化合物、甲醛、亚磷酸的 质量比为B，B为1:13:13；膦酸化反应的反应温度为T2，T2为60℃。
实施例4
S1，将氯甲基化聚丙烯接枝苯乙烯纤维加入三乙烯四胺中胺化反 应制得式II所示的化合物，其中，氯甲基化聚丙烯接枝苯乙烯纤维 与三乙烯四胺的浴比A为1:22，反应温度T1为65℃；
S2，在式II所示的化合物中加入甲醛、亚磷酸进行膦酸化反应， 制得式I所示的化合物，其中，式II所示的化合物、甲醛、亚磷酸的 质量比为B，B为1:13.5:13.5；膦酸化反应的反应温度为T2，T2为 65℃。
实施例5
S1，将氯甲基化聚丙烯接枝苯乙烯纤维加入三乙烯四胺中胺化反 应制得式II所示的化合物，其中，氯甲基化聚丙烯接枝苯乙烯纤维 与三乙烯四胺的浴比A为1:21，反应温度T1为70℃；
S2，在式II所示的化合物中加入甲醛、亚磷酸进行膦酸化反应， 制得式I所示的化合物，其中，式II所示的化合物、甲醛、亚磷酸的 质量比为B，B为1:13.8:13.8；膦酸化反应的反应温度为T2，T2为 70℃。
实施例6
S1，将氯甲基化聚丙烯接枝苯乙烯纤维加入三乙烯四胺中胺化反 应制得式II所示的化合物，其中，氯甲基化聚丙烯接枝苯乙烯纤维 与三乙烯四胺的浴比A为1:20，反应温度T1为75℃；
S2，在式II所示的化合物中加入甲醛、亚磷酸进行膦酸化反应， 制得式I所示的化合物，其中，式II所示的化合物、甲醛、亚磷酸的 质量比为B，B为1:14:14；膦酸化反应的反应温度为T2，T2为75℃。
表1各实施例的参数
A T1(℃) B T2(℃)
实施例1 1:25 45 1:12:12 45
实施例2 1:24 50 1:12.5:12.5 50
实施例3 1:23 60 1:13:13 60
实施例4 1:22 65 1:13.5:13.5 65
实施例5 1:21 70 1:13.8:13.8 70
实施例6 1:20 75 1:14:14 75
为了使本发明提供的土壤重金属污染修复材料的制备方法制备 得到的修复材料对土壤的修复作用更为直观，下面结合具体实施例和 对比例进行说明：
取7份等同的待修复土壤，分别利用实施例1至实施例6、对比 例1(空白组，不做任何处理)制备得到的修复材料修复土壤，其中， 修复土壤的方法为本发明提供的利用土壤重金属污染修复材料修复 土壤的方法。
表2待修复土壤性质
测试指标 含量
pH 5.64
总镉(Cd)(mg/kg) 2.04
阳离子交换容量(cmol/kg) 1.64
有机质(g/kg) 26.4
表3各实施例及对比例修复后土壤性质
将处理组(实施例1至实施例6)和对照组(对比例)采用本发 明提供的修复方法对表4中的土壤进行修复，再在土壤中种植空心菜， 待空心菜成熟后，采集土壤和空心菜嫩芽样品，分析空心菜有效态镉 (Cd)(mg/kg)以及空心菜有效态砷(As)(mg/kg)，见表5。
表4种植基地土壤性质
测试指标 含量
pH 5.08
总镉(Cd)(mg/kg) 1.74
总砷(As)(mg/kg) 60.84
阳离子交换容量(cmol/kg) 1.93
有机质(g/kg) 28.7
表5各对照组和处理组的实验结果
由表4和表5可以看出，采用本发明提供的土壤重金属污染修复 材料的制备方法制备得到的修复材料对土壤的修复有明显的效果。
以上仅为本发明的优选实施例，并非因此限制本发明的专利范围， 对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本 发明的精神和原则之类，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应 包括在本发明的专利保护范围内。

Claims (10)

1.一种土壤重金属污染修复材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)将氯甲基化聚丙烯接枝苯乙烯纤维加入三乙烯四胺中胺化反应，制得式II所示的化合物；
(2)在式II所示的化合物中加入甲醛、亚磷酸进行膦酸化反应，制得式I所示的化合物；
2.如权利要求1所述的土壤重金属污染修复材料的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中所述氯甲基化聚丙烯接枝苯乙烯纤维与三乙烯四胺的浴比为(1：25)～(1：20)；和/或，
所述步骤(1)中所述胺化反应时的反应温度为45℃～75℃。
3.如权利要求1所述的土壤重金属污染修复材料的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中所述膦酸化反应的反应温度为42℃～78℃。
4.如权利要求1所述的土壤重金属污染修复材料的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中式II所示的化合物、甲醛、亚磷酸的质量比为1:(12～14):(12～14)。
5.如权利要求1所述的土壤重金属污染修复材料的制备方法，其特征在于，在所述步骤(1)之后，所述步骤(2)之前，还包括如下步骤：
待胺化反应完全后，用甲醇和水将式II所示的化合物洗至中性，干燥至恒重。
6.一种利用土壤重金属污染修复材料修复土壤的方法，其特征在于，所述壤重金属污染修复材料为采用如权利要求1至5任意一项所述的土壤重金属污染修复材料的制备方法制备得到；所述利用土壤重金属污染修复材料修复土壤的方法包括如下步骤：
对待修复土壤进行预处理；
将步骤(2)得到的式I所示的化合物轧制成网状或装在网袋中或编制成绳，将轧制成网状或装在网袋中或编制成绳的修复材料加入到预处理后的所述待修复土壤中，充分搅拌接触后，取出并置于待修复土壤中；
加入改性生物炭为主要成分的稳定化学药剂。
7.如权利要求6所述的利用土壤重金属污染修复材料修复土壤的方法，其特征在于，所述将步骤(2)得到的式I所示的化合物轧制成网状或装在网袋中或编制成绳的步骤中，所述式I所示的化合物轧制成边长为100cm的正方形编织网状，网眼均匀，网眼直径1cm、2cm、3cm、4cm或5cm或18cm*9cm*4cm的块状或者90cm*8cm*4cm的条状；和/或，所述网袋为28目尼龙网袋，或28目不锈钢网袋；或者直径为1cm、2cm、3cm、4cm或5cm的绳子状。
8.如权利要求5所述的利用土壤重金属污染修复材料修复土壤的方法，其特征在于，所述将步骤(2)得到的式I所示的化合物轧制成网状或装在网袋中或编制成绳，将轧制成网状或装在网袋中或编制成绳的修复材料加入到预处理后的所述待修复土壤中，充分搅拌接触后取出并置于待修复土壤中的步骤，具体包括：
将步骤(2)得到的式I所示的化合物或装在网袋中或编制成绳；
将轧制成网状或装在网袋中或编制成绳的修复材料加入到预处理后的所述待修复土壤中，搅拌；
将与预处理后的所述待修复土壤充分搅拌接触后的修复材料取出回收，用纯净水清洗，再加入盛有洗脱剂的洗脱容器内；其中，所述洗脱剂为稀浓硝酸、稀浓硫酸、稀浓盐酸、稀浓草酸或稀浓醋酸；
将修复材料从洗脱容器中取出用纯净水清洗2～3次再用氢氧化钠或者饱和石灰水进行浸泡后，取出并烘干；
将烘干后的修复材料置于待修复土壤中。
9.如权利要求8所述的利用土壤重金属污染修复材料修复土壤的方法，其特征在于，将多个改性绳并行排列置于待修复土壤中时，相邻两根改性绳的间距为8cm～9cm。
10.如权利要求6所述的利用土壤重金属污染修复材料修复土壤的方法，其特征在于，所述对待修复土壤进行预处理的步骤，具体为：
对待修复土壤除杂、粉碎、磨细、加水制成泥浆。
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