CN108929226A - 一种制备苯甲酰甲酸酯衍生物的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种制备苯甲酰甲酸酯衍生物的方法,包括将alpha‑甲氧基苯甲酸酯或alpha‑羟基苯甲酸酯、N‑溴代琥珀酰亚胺溶于有机溶剂中,光照条件反应,反应完成后提纯得到所述苯甲酰甲酸酯衍生物。本发明提供了一种新型的制备苯甲酰甲酸酯衍生物的方法,操作简单,条件温和,产率较高。
Description
技术领域
本发明属于合成化学技术领域,更具体地,涉及一种制备苯甲酰甲酸酯衍生物的方法。
背景技术
苯甲酰甲酸甲酯又称苯乙酮酸甲酯,是一种淡黄色透明液体,溶于醇、醚、苯和甲苯等溶剂,难溶于水。它是α-酮酸酯类化合物的一种,因同时带有羰基与酯基,反应中心多而呈现出比一般化合物更为特殊的化学性质。此外,苯甲酰甲酸甲酯中的羰基碳是潜在手性碳,由它可以合成许多具有重要用途的手性化合物,是有机合成中的重要中间体,其广泛应用于农药、医药、光引发剂等领域。
苯甲酰甲酸甲酯作为重要的有机合成中间体,文献报道的主要合成方法有如下几种:
1、格氏法,格氏法所用的格氏试剂活性较大,使得操作复杂,此反应条件要求苛刻,不易控制,操作不当容易发生多取代反应。
2、催化氧化法,该工艺高锰酸钾的用量大,反应不容易控制,容易产生副产物,而且含锰废水不好进行处理,因此也不适宜大规模生产。
3、水解法,该工艺选择性较差,且产物产率不高。
4、傅克酰基化法,此反应体系需要耐高温、耐腐蚀,反应时间过长,能耗较大,且生产废水中含铝,后处理复杂。
发明内容
本发明提供了一种新型的苯甲酰甲酸酯衍生物的合成方法,操作简单,条件温和,并能达到较好的产率。
本发明以alpha-甲氧基苯乙酸甲酯类化合物(或alpha-羟基苯乙酸酯类化合物)为原料,在N-溴代琥珀酰亚胺(NBS)和光照条件下,生成苯甲酰甲酸酯,该方法操作简单,条件温和,并能达到较好的产率。
本发明的上述技术目的通过以下技术方案实现:
一种制备苯甲酰甲酸酯衍生物的方法,包括将alpha-甲氧基苯乙酸甲酯类化合物(或alpha-羟基苯乙酸酯类化合物)、N-溴代琥珀酰亚胺(NBS)溶于有机溶剂中,在光照条件下反应,反应完成后提纯得到所述苯甲酰甲酸酯衍生物;
反应溶剂可采用:四氯化碳、乙酸乙酯、二氯化碳、乙腈、乙醚、丙酮等。
alpha-甲氧基苯乙酸甲酯和N-溴代琥珀酰亚胺(NBS)的反应摩尔比为1:0.5~3。
光照时间为5分钟~12小时。
所述alpha-甲氧基苯乙酸甲酯类化合物的结构式为
其中,R1为氢原子、烷基、环烷基、烷氧基、卤素原子、氨基、氰基、羟基、三氟甲基、硝基、酯基、酰胺基;
R2为氢原子、烷基、环烷基;
R3为氢原子、烷基、环烷基、酯基、酰胺基。
反应的过程如下:
优选地,有机溶剂为乙酸乙酯或四氯化碳。
优选地,在光照条件下反应的时间为5分钟~12小时。
优选地,alpha-甲氧基苯乙酸酯类化合物为alpha-甲氧基苯乙酸甲酯、2-(3-氯苯基)-2-甲氧基乙酸甲酯或2-(4-氯苯基)-2-甲氧基乙酸甲酯,alpha-羟基苯乙酸酯类化合物为alpha-羟基苯乙酸甲酯、2-(3-氯苯基)-2-羟基乙酸甲酯或2-(4-氯苯基)-2-羟基乙酸甲酯。
优选地,alpah-甲氧基苯乙酸甲酯类化合物和N-溴代琥珀酰亚胺的反应摩尔比为1:1~1.5。
更优选地,alpha-甲氧基苯乙酸甲酯类化合物(或alpha-羟基苯乙酸酯类化合物)和N-溴代琥珀酰亚胺(NBS)的反应摩尔比为1:1.2。
在本发明提供的制备方法下,过程温和,提纯简单,产率达到了80%以上。
相对于现有技术,本发明具有如下的优点及效果:
本发明提供了一种新型的苯甲酰甲酸酯衍生物的合成方法,操作简单,条件温和,并能达到较好的产率。
具体实施方式
以下结合具体实施例来进一步说明本发明,但实施例并不对本发明做任何形式的限定。除非特别说明,本发明采用的试剂、方法和设备为本技术领域常规试剂、方法和设备。
除非特别说明,本发明所用试剂和材料均为市购。
实施例1苯甲酰甲酸甲酯的制备方法
54mg(0.3mmol)alpha-甲氧基苯乙酸甲酯,N-溴代琥珀酰亚胺(NBS)64mg(0.36mmol),溶于1mL乙酸乙酯中,在光照条件下,反应1小时。反应完成后,用乙酸乙酯萃取三次,合并有机相,减压浓缩。粗产品进行硅胶柱层析(乙醚:正己烷=1:50)分离纯化得到无色液体42mg,产率为86%。
同样的条件下,以alpha-羟基苯乙酸甲酯为原料,反应得到苯甲酰甲酸甲酯产率为:80%。
苯甲酰甲酸甲酯:
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:8.01(dd,J=8.3,1.1Hz,2H),7.69–7.62(m,1H),7.50(t,J=7.8Hz,2H),3.97(s,3H)。
13C NMR(100MHz,CDCl3)δ:186.02,164.02,134.94,132.42,130.05,128.87,52.70。
实施例2间氯苯甲酰甲酸甲酯的制备方法
59.6mg(0.3mmol)2-(3-氯苯基)-2-甲氧基乙酸甲酯,N-溴代琥珀酰亚胺(NBS)(0.36mmol),溶于1mL乙酸乙酯中,在光照条件下,反应3小时。反应完成后,用乙酸乙酯萃取三次,合并有机相,减压浓缩。粗产品进行硅胶柱层析(乙醚:正己烷=1:50)分离纯化得到白色固体48mg,产率为81%。间氯苯甲酰甲酸甲酯:
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:4.00(s,3H),7.47(t,J=7.9Hz,1H),7.64(dd,J=2.27,7.9Hz,1H),7.93(d,J=8.1Hz,1H),8.03(s,1H)。
13C NMR(100MHz,CDCl3)δ:53.0,128.2,129.8,130.2,133.9,134.8,135.2,163.1,184.4。
实施例3对氯苯甲酰甲酸甲酯的制备方法
59.6mg(0.3mmol)2-(4-氯苯基)-2-甲氧基乙酸甲酯,N-溴代琥珀酰亚胺(NBS)(0.36mmol),溶于1mL乙酸乙酯中,在光照条件下,反应2小时。反应完成后,用乙酸乙酯萃取三次,合并有机相,减压浓缩。粗产品进行硅胶柱层析(乙醚:正己烷=1:50)分离纯化得到白色固体52mg,产率为87%。
同样的条件下,以2-(4-氯苯基)-2-羟基乙酸甲酯为原料,反应得到苯甲酰甲酸甲酯产率为:90%。
对氯苯甲酰甲酸甲酯:
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:3.99(s,3H),7.50(d,J=8.5Hz,2H),8.00(d,J=8.5Hz,2H)。
13C NMR(100MHz,CDCl3)δ:52.9,129.4,130.8,131.4,141.7,163.4,184.4。
Claims (5)
1.一种制备苯甲酰甲酸酯衍生物的方法,其特征在于,包括将alpha-甲氧基苯乙酸酯类化合物或alpha-羟基苯乙酸酯类化合物、N-溴代琥珀酰亚胺溶于有机溶剂中,光照条件下反应,反应完成后提纯得到所述苯甲酰甲酸酯衍生物;
alpha-甲氧基苯乙酸酯类化合物或alpha-羟基苯乙酸酯类化合物与N-溴代琥珀酰亚胺的反应摩尔比为1:0.5~3;
所述alpha-甲氧基苯乙酸酯类化合物或alpha-羟基苯乙酸酯类化合物的结构式为
,
其中,R1为氢原子、烷基、环烷基、烷氧基、卤素原子、氨基、氰基、羟基、三氟甲基、硝基、酯基、酰胺基;
R2为氢原子、烷基、环烷基;
R3为氢原子、烷基、环烷基、酯基、酰胺基。
2.根据权利要求1所述的制备苯甲酰甲酸酯衍生物的方法,其特征在于,在光照条件下反应的时间为5分钟~12小时。
3.根据权利要求1所述的制备苯甲酰甲酸酯衍生物的方法,其特征在于,所述有机溶剂为四氯化碳、乙酸乙酯、二氯化碳、乙腈、乙醚或丙酮。
4.根据权利要求1所述的制备苯甲酰甲酸酯衍生物的方法,其特征在于,alpha-甲氧基苯乙酸酯类化合物为alpha-甲氧基苯乙酸甲酯、2-(3-氯苯基)-2-甲氧基乙酸甲酯或2-(4-氯苯基)-2-甲氧基乙酸甲酯,alpha-羟基苯乙酸酯类化合物为alpha-羟基苯乙酸甲酯、2-(3-氯苯基)-2-羟基乙酸甲酯或2-(4-氯苯基)-2-羟基乙酸甲酯。
5.根据权利要求1所述的制备苯甲酰甲酸酯衍生物的方法,其特征在于,alpha-甲氧基苯乙酸甲酯类化合物(或alpha-羟基苯乙酸酯类化合物)和N-溴代琥珀酰亚胺的反应摩尔比为1:1~1.5。
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Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2751343A (en) * | 1955-01-10 | 1956-06-19 | Upjohn Co | Production of alpha-ketocarboxylic acid esters |
US5719309A (en) * | 1995-08-24 | 1998-02-17 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for preparing 4-bromomethyl-3-methoxy-benzoic esters |
CN102336656A (zh) * | 2011-11-04 | 2012-02-01 | 合肥工业大学 | 一种苯甲酰甲酸的高选择性合成方法 |
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US2751343A (en) * | 1955-01-10 | 1956-06-19 | Upjohn Co | Production of alpha-ketocarboxylic acid esters |
US5719309A (en) * | 1995-08-24 | 1998-02-17 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for preparing 4-bromomethyl-3-methoxy-benzoic esters |
CN102336656A (zh) * | 2011-11-04 | 2012-02-01 | 合肥工业大学 | 一种苯甲酰甲酸的高选择性合成方法 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
WRIGHT J B ET AL.: "Reaction of Dialkylacetals of α-Ketoaldehydes with N-Bromosuccinimide", 《JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY》 * |
刘博: "苯甲酰甲酸甲酯的合成", 《中国化工贸易》 * |
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