CN108884409A - 表面保护剂组合物和带端子的包覆电线 - Google Patents

Abstract

本发明提供即使暴露于高温也稳定地保护金属表面的表面保护剂组合物和使用表面保护剂组合物而提高了防腐蚀性的带端子的包覆电线。一种表面保护剂组合物，其含有由润滑油基础油和酰胺化合物构成的粘稠性物质(A)、包含下述通式(1)和(2)所表示的化合物中的一种或两种以上的磷化合物与金属的组合物(B)，上述(A)与上述(B)的质量比为(A)：(B)＝50：50～98：2的范围内，上述润滑油基础油的100℃下的运动粘度为10mm²/s以上、并且数均分子量为400以上。

Description

表面保护剂组合物和带端子的包覆电线

技术领域

本发明涉及表面保护剂组合物和带端子的包覆电线，更详细而言，涉及防止金属腐蚀的防腐蚀性能优良的表面保护剂组合物和使用该表面保护剂组合物而防腐蚀性能优良的带端子的包覆电线。

背景技术

对于金属设备、金属部件而言，出于润滑目的、防腐蚀目的等，使用润滑脂。例如在专利文献1中记载了将含有全氟醚基础油、增稠剂、硫酸钡或氧化锑而得的润滑脂用于机械部件。另外，在专利文献2中提出了含有30～95质量％的沸点为300℃以下的挥发性液体、1～50质量％的润滑油和/或防锈剂以及0.1～50质量％的具有酰胺基的化合物的表面处理剂。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利第4811408号公报

专利文献2：国际公开第2009/022629号

发明内容

发明所要解决的问题

专利文献1的润滑脂与金属的粘附性低，特别是在高温环境下有可能从金属表面流出，难以稳定地保护金属表面。推测这是因为：专利文献1的润滑脂并非与金属表面化学键合，而只是利用吸引力弱的范德华力粘附于金属表面。另外，专利文献2的表面处理剂也与金属的粘附性低，特别是在高温环境下有可能从金属表面流出，难以稳定地保护金属表面。

本发明所要解决的问题在于提供即使暴露于高温也稳定地保护金属表面的表面保护剂组合物和使用该表面保护剂组合物的带端子的包覆电线。

用于解决问题的方法

为了解决上述问题，本发明的表面保护剂组合物的主旨在于，含有：由润滑油基础油和酰胺化合物构成的粘稠性物质(A)、包含下述通式(1)和(2)所表示的化合物中的一种或两种以上的磷化合物与金属的组合物(B)，上述(A)与上述(B)的质量比为(A)：(B)＝50：50～98：2的范围内，上述润滑油基础油的100℃下的运动粘度为10mm²/s以上、并且数均分子量为400以上。

其中，X¹～X⁷各自独立地表示氧原子或硫原子，R¹¹～R¹³各自独立地表示氢基或碳原子数1～30的烃基，并且它们中的至少一个为碳原子数1～30的烃基，R¹⁴～R¹⁶各自独立地表示氢基或碳原子数1～30的烃基，并且它们中的至少一个为碳原子数1～30的烃基。

本发明的表面保护剂组合物优选100℃下的剪切粘度为1000mPa·s以上。

上述酰胺化合物优选为下述通式(3)～(5)所表示的化合物中的一种或两种以上。

R²¹-CO-NH-R²² (3)

R²³-CO-NH-Y³¹-NH-CO-R²⁴ (4)

R²⁵-NH-CO-Y³²-CO-NH-R²⁶ (5)

其中，R²¹～R²⁶各自独立地表示碳原子数5～25的饱和或不饱和的链状烃基，R²²可以为氢，Y³¹和Y³²表示选自由碳原子数1～10的亚烷基、亚苯基或碳原子数7～10的烷基亚苯基组成的组中的碳原子数1～10的二价烃基。

上述酰胺化合物优选为熔点处于20～200℃的范围内的脂肪酸酰胺。

上述磷化合物优选在其烃基的结构中具有一个以上的支链结构或一个以上的碳-碳双键结构。

与上述磷化合物形成组合物的金属优选为选自碱金属、碱土金属、铝、钛、锌中的至少一种。

上述磷化合物与金属的组合物的分子量优选为3000以下。

本发明的表面保护剂组合物优选作为粘附于表面保护对象的金属构件的表面而包覆该金属表面从而防止金属腐蚀的防腐蚀用途使用。

本发明的带端子的包覆电线的主旨在于，利用上述表面保护剂组合物包覆着端子配件与电线导体的电连接部。

发明效果

根据本发明的表面保护剂组合物，含有由润滑油基础油和酰胺化合物构成的粘稠性物质(A)、包含上述通式(1)和(2)所表示的化合物中的一种或两种以上的磷化合物与金属的组合物(B)，上述(A)与上述(B)的质量比为(A)：(B)＝50：50～98：2的范围内，上述润滑油基础油的100℃下的运动粘度为10mm²/s以上、并且数均分子量为400以上，由此，即使暴露于高温也不易氧化劣化，能够维持高的粘度，因此即使暴露于高温也可抑制流出。由此，即使暴露于高温也能够稳定地保护金属表面。

本发明的表面保护剂组合物的100℃下的剪切粘度为1000mPa·s以上，由此即使暴露于高温也容易抑制流出。

在本发明的表面保护剂组合物中，特定的磷化合物在其烃基的结构中具有一个以上的支链结构或一个以上的碳-碳双键结构时，与润滑油基础油的相容性提高。

另外，与特定的磷化合物形成组合物的金属为选自碱金属、碱土金属、铝、钛、锌中的至少一种时，涂布于金属表面时的粘附性提高。

另外，特定的磷化合物与金属的组合物的分子量为3000以下时，与润滑油基础油的相容性提高。

另外，根据本发明的带端子的包覆电线，利用上述表面保护剂组合物包覆着端子配件与电线导体的电连接部，因此，即使暴露于高温也稳定地保护端子配件、电线导体之类的金属表面从而能够维持防腐蚀性能。

附图说明

图1是本发明的一个实施方式的带端子的包覆电线的立体图。

图2是图1中的A-A线纵截面图。

具体实施方式

接着，对本发明的实施方式详细地进行说明。

本发明的表面保护剂组合物(以下，有时称为本保护剂组合物)含有由润滑油基础油和酰胺化合物构成的粘稠性物质(A)和特定的磷化合物与金属的组合物(B)。

作为润滑油基础油，可以使用通常作为润滑油的基础油所使用的任意的矿物油、蜡异构化油、合成油中的一种或两种以上的混合物。作为矿物油，具体而言，例如可以使用将对原油进行常压蒸馏和减压蒸馏而得到的润滑油馏分通过适当组合溶剂脱沥青、溶剂萃取、加氢裂化、溶剂脱蜡、催化脱蜡、加氢精制、硫酸清洗、白土处理等精制处理等而精制后的链烷烃类、环烷烃类等的油、正构链烷烃等。

作为蜡异构化油，可以使用通过对天然蜡或合成蜡等蜡原料进行氢异构化处理而制备的蜡异构化油，该天然蜡为对烃油进行溶剂脱蜡而得的石油疏松石蜡等，该合成蜡为通过使一氧化碳与氢的混合物在高温高压下与适合的合成催化剂接触的所谓的费托(Fischer Tropsch)合成方法生成的合成蜡。在使用疏松石蜡作为蜡原料的情况下，由于疏松石蜡含有大量硫和氮，而它们对于润滑油基础油而言是不需要的，因此，优选使用根据需要进行氢化处理而削减了硫分、氮分的蜡作为原料。

作为合成油，没有特别限制，可以列举：1-辛烯低聚物、1-癸烯低聚物、乙烯-丙烯低聚物等聚α-烯烃或其氢化物、异丁烯低聚物或其氢化物、异构链烷烃、烷基苯、烷基萘、二酯(戊二酸二(十三烷基)酯、己二酸二-2-乙基己酯、己二酸二异癸酯、己二酸二(十三烷基)酯、癸二酸二-2-乙基己酯等)、多元醇酯(三羟甲基丙烷辛酸酯、三羟甲基丙烷壬酸酯、季戊四醇-2-乙基己酸酯、季戊四醇壬酸酯等)、聚氧化亚烷基二醇、二烷基二苯基醚、聚苯醚等。

润滑油基础油使用100℃下的运动粘度为10mm²/s以上、并且数均分子量为400以上的润滑油基础油。通过使润滑油基础油的上述运动粘度提高，本保护剂组合物的运动粘度升高，因此，容易抑制暴露于高温时的流出。另外，从该观点出发，上述运动粘度更优选为15mm²/s以上、进一步优选为20mm²/s以上。另外，从涂布便利性等观点出发，上述运动粘度更优选为150mm²/s以下、进一步优选为120mm²/s以下。另外，从挥发性和制造时的操作便利性优良考虑，100℃下的运动粘度优选为2～130mm²/s的范围内。运动粘度依据JIS K2283进行测定。

对于润滑油基础油而言，通过使数均分子量为400以上，分子量高，可抑制暴露于高温时的氧化劣化，由此可抑制上述运动粘度的降低。由于暴露于高温时也能够较高地维持润滑油基础油的上述运动粘度，因此，可抑制暴露于高温时的流出。另外，从该观点出发，上述数均分子量更优选为450以上。另外，从涂布便利性等观点出发，上述数均分子量更优选为10000以下、进一步优选为8000以下。

酰胺化合物在润滑油基础油中形成基于氢键的网状结构。由此，对润滑油基础油赋予粘稠性，形成润滑脂那样的粘稠性物质。即，通过与润滑油基础油一起使用，在常温下形成凝胶状物。即，酰胺化合物在常温下将液态的润滑油基础油凝胶化(半固体状化)。粘稠性物质利用其粘稠性在常温下或加热下保持于被涂布材料的涂布面。

酰胺化合物是具有一个以上酰胺基(-NH-CO-)的化合物，可以优选使用酰胺基为一个的单酰胺化合物、酰胺基为两个的双酰胺化合物等。

作为酰胺化合物，可以优选使用例如下述通式(3)～(5)所表示的化合物。它们可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。

R²¹-CO-NH-R²² (3)

R²³-CO-NH-Y³¹-NH-CO-R²⁴ (4)

R²⁵-NH-CO-Y³²-CO-NH-R²⁶ (5)

通式(3)～(5)中，R²¹～R²⁶各自独立地表示碳原子数5～25的饱和或不饱和的链状烃基，R²²可以为氢，Y³¹和Y³²表示选自由碳原子数1～10的亚烷基、亚苯基或碳原子数7～10的烷基亚苯基组成的组中的碳原子数1～10的二价烃基。另外，通式(3)～(5)中，构成R²¹～R²⁶的烃基的一部分氢可以被羟基(-OH)取代。

作为通式(3)所表示的酰胺化合物，具体而言，可以列举：月桂酸酰胺、棕榈酸酰胺、硬脂酸酰胺、山嵛酸酰胺、羟基硬脂酸酰胺等饱和脂肪酸酰胺、油酸酰胺、芥酸酰胺等不饱和脂肪酸酰胺、硬脂基硬脂酸酰胺、油烯基油酸酰胺、油烯基硬脂酸酰胺、硬脂基油酸酰胺等基于饱和或不饱和的长链脂肪酸与长链胺的取代酰胺等。其中，优选通式(3)中R²¹为碳原子数12～20的饱和链状烃基且R²²为氢基的酰胺化合物、通式(3)中R²¹和R²²分别为碳原子数12～20的饱和链状烃基的酰胺化合物等、通式(3)中R²¹和R²²中的至少一者为碳原子数12～20的饱和链状烃基的酰胺化合物。更具体而言，优选硬脂基硬脂酸酰胺。

作为通式(4)所表示的酰胺化合物，具体而言，可以列举：亚乙基双硬脂酸酰胺、亚乙基双异硬脂酸酰胺、亚乙基双油酸酰胺、亚甲基双月桂酸酰胺、六亚甲基双油酸酰胺、六亚甲基双羟基硬脂酸酰胺、间亚二甲苯基双硬脂酸酰胺等。其中，优选通式(4)中R²³为碳原子数12～20的饱和链状烃基且R²⁴为氢基的酰胺化合物、通式(4)中R²³和R²⁴分别为碳原子数12～20的饱和链状烃基的酰胺化合物等、通式(4)中R²³和R²⁴中的至少一者为碳原子数12～20的饱和链状烃基的酰胺化合物。更具体而言，优选亚乙基双硬脂酸酰胺。

作为通式(5)所表示的酰胺化合物，具体而言，可以列举N,N’-二硬脂基癸二酸酰胺等。其中，优选通式(5)中R²⁵为碳原子数12～20的饱和链状烃基且R²⁶为氢基的酰胺化合物、通式(5)中R²⁵和R²⁶分别为碳原子数12～20的饱和链状烃基的酰胺化合物等、通式(5)中R²⁵和R²⁶的至少一者为碳原子数12～20的饱和链状烃基的酰胺化合物。

从与润滑油基础油混合时在常温下容易维持凝胶状(半固态状)、在常温下容易维持凝胶状(半固态状)等观点出发，酰胺化合物的熔点优选为20℃以上。更优选为50℃以上、进一步优选为80℃以上、特别优选为120℃以上。另外，熔点优选为200℃以下。更优选为180℃以下、进一步优选为150℃以下。另外，酰胺化合物的分子量优选为100～1000的范围内。更优选为150～800的范围内。

从与润滑油基础油混合时在常温下容易维持凝胶状(半固态状)、在常温下容易维持凝胶状(半固态状)等观点出发，酰胺化合物的含量相对于润滑油基础油100质量份优选为1质量份以上。更优选为2质量份以上、进一步优选为5质量份以上。另外，相对于润滑油基础油100质量份，优选为70质量份以下。更优选为60质量份以下、进一步优选为50质量份以下。

特定的磷化合物包含下述通式(1)和(2)所表示的化合物中的一种或两种以上。

其中，X¹～X⁷各自独立地表示氧原子或硫原子，R¹¹～R¹³各自独立地表示氢基或碳原子数1～30的烃基，并且它们中的至少一个为碳原子数1～30的烃基，R¹⁴～R¹⁶各自独立地表示氢基或碳原子数1～30的烃基，并且它们中的至少一个为碳原子数1～30的烃基。

作为烃基，可以列举：烷基、环烷基、烷基取代环烷基、烯基、芳基、烷基取代芳基、芳烷基等。

作为烷基，可以列举：甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等。它们既可以为直链状也可以为支链状。

作为环烷基，可以列举：环戊基、环己基、环庚基等。作为烷基取代环烷基，可以列举：甲基环戊基、二甲基环戊基、甲基乙基环戊基、二乙基环戊基、甲基环己基、二甲基环己基、甲基乙基环己基、二乙基环己基、甲基环庚基、二甲基环庚基、甲基乙基环庚基、二乙基环庚基等。烷基取代环烷基的取代位置没有特别限定。烷基既可以为直链状也可以为支链状。

作为烯基，可以列举：丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十三碳烯基、十四碳烯基、十五碳烯基、十六碳烯基、十七碳烯基、十八碳烯基等。它们既可以为直链状也可以为支链状。

作为芳基，可以列举：苯基、萘基等。作为烷基取代芳基，可以列举：甲苯基、二甲苯基、乙基苯基、丙基苯基、丁基苯基、戊基苯基、己基苯基、庚基苯基、辛基苯基、壬基苯基、癸基苯基、十一烷基苯基、十二烷基苯基等。烷基取代芳基的取代位置没有特别限定。烷基既可以为直链状也可以为支链状。作为芳烷基，可以列举：苄基、苯基乙基、苯基丙基、苯基丁基、苯基戊基、苯基己基等。烷基既可以为直链状也可以为支链状。

X¹～X⁷优选全部为氧原子。R¹¹～R¹⁶的碳原子数1～30的烃基优选为碳原子数4～30的烃基，更优选为碳原子数8～30的烃基。

X¹～X⁷优选全部为氧原子。R¹¹～R¹³优选至少一个为氢基、并且至少一个为碳原子数1～30的烃基。另外，R¹⁴～R¹⁶优选至少一个为氢基、并且至少一个为碳原子数1～30的烃基。

作为通式(1)所表示的磷化合物，可以列举：亚磷酸、单硫代亚磷酸、二硫代亚磷酸、亚磷酸单酯、单硫代亚磷酸单酯、二硫代亚磷酸单酯、亚磷酸二酯、单硫代亚磷酸二酯、二硫代亚磷酸二酯、亚磷酸三酯、单硫代亚磷酸三酯、二硫代亚磷酸三酯等。它们作为通式(1)所表示的磷化合物可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。

作为通式(2)所表示的磷化合物，可以列举：磷酸、单硫代磷酸、二硫代磷酸、磷酸单酯、单硫代磷酸单酯、二硫代磷酸单酯、磷酸二酯、单硫代磷酸二酯、二硫代磷酸二酯、磷酸三酯、单硫代磷酸三酯、二硫代磷酸三酯等。它们作为通式(2)所表示的磷化合物可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。

作为磷化合物，从提高与(A)的相容性效果、提高粘合性的效果、提高对作为保护对象的金属表面的粘附性的效果优良等观点出发，更优选为通式(2)所表示的磷化合物。另外，通式(2)所表示的磷化合物中，特别优选下述通式(6)或通式(7)所表示的酸式磷酸酯。

P(＝O)(-OR¹⁴)(-OH)₂…(6)

P(＝O)(-OR¹⁴)₂(-OH)…(7)

作为与特定的磷化合物形成组合物的金属，可以列举：Li、Na、K等碱金属、Mg、Ca等碱土金属、铝、钛、锌等。它们可以单独使用，也可以组合使用两种以上。这些金属的离子化倾向较高，因此，对于金属表面能够得到高吸附性。另外，例如与Sn相比离子化倾向更高，因此，能够形成对于Sn的离子键合性优良的化合物。其中，从耐水性等观点出发，更优选为Ca、Mg。从组合物的分子量增大、提高耐热性等观点出发，与磷化合物形成组合物的金属优选价数为二价以上。

作为特定的磷化合物与金属的组合物中的金属供给源，可以列举：金属氢氧化物、金属羧酸盐等。作为羧酸的金属盐的羧酸，可以列举：水杨酸、苯甲酸、邻苯二甲酸等。羧酸的金属盐为中性盐，也可以为碱性盐、过碱性盐等。其中，从反应时的溶解性、金属离子的反应性等观点出发，优选过碱性水杨酸等。

在特定的磷化合物与金属的组合物中，特定的磷化合物的烃基的至少一个为碳原子数4～30的烃基时，有助于与作为长链烷基化合物的润滑油基础油的相容性。烃基是指由碳和氢构成的有机基团，不含有N、O、S等杂元素。并且，从与作为长链烷基化合物的润滑油基础油的相容性出发，特定的磷化合物的烃基优选为脂肪族烃基、脂环族烃基。更优选为脂肪族烃基。

作为脂肪族烃基，可以列举：由饱和烃构成的烷基、由不饱和烃构成的烯基，可以为它们中的任一种。作为脂肪族烃基的烷基、烯基可以为直链状、支链状中的任一种结构。但是，烷基为正丁基、正辛基等直链状的烷基时，烷基彼此容易取向，具有特定的磷化合物与金属的组合物的结晶性提高、与润滑油基础油的相容性降低的倾向。从该观点出发，在烃基为烷基的情况下，与直链状的烷基相比，优选支链状的烷基。另一方面，烯基具有一个以上的碳-碳双键结构，由此，即使为直链状结晶性也不那么高。因此，烯基既可以为直链状也可以为支链状。

至少一个烃基的碳原子数小于4时，特定的磷化合物为无机质。另外，特定的磷化合物的结晶化的倾向变强。如此，与润滑油基础油的相容性差，与基础油不混合。另一方面，烃基的碳原子数大于30时，特定的磷化合物的粘度变得过高，流动性容易降低。作为烃基的碳原子数，从与润滑油基础油的相容性出发，更优选为5以上、进一步优选为6以上。另外，作为烃基的碳原子数，从流动性等观点出发，更优选为26以下、进一步优选为22以下。

另外，特定的磷化合物与金属的组合物在分子内同时具有磷酸基(极性基团)和非极性基团(酯部位的烃基)，能够以极性基团彼此缔合、非极性基团彼此缔合的层状态存在，因此，对于非聚合物而言也能够制成高粘性的液体。如果为粘性的液体，则涂布于金属表面时，利用基于范德华力的物理吸附，能够使其进一步粘附于金属表面。推测该粘性是由于产生链状的分子链彼此的缠绕而得到的。因此，从该观点出发，优选向不促进特定的磷化合物的结晶化的方向进行设计。具体而言，可以列举：使烃基的碳原子数为4～30；烃基具有一个以上的支链结构或一个以上的碳-碳双键结构；等。

从粘合性的观点出发，特定的磷化合物需要形成与金属的组合物。在使用未形成与金属的组合物的特定的磷化合物本身的情况下，磷酸基的部分的极性小，作为极性基团的磷酸基彼此的缔合性(聚集性)低，不形成高粘性的液体。因此，粘合性(粘性)低。另外，即使形成与氨或胺的组合物，磷酸基的部分的极性也小，作为极性基团的磷酸基彼此的缔合性(聚集性)也低，不形成高粘性的液体。因此，粘合性(粘性)低。

作为烃基，更具体而言，可以列举：油烯基、硬脂基、异硬脂基、2-乙基己基、丁基辛基、异肉豆蔻基、异鲸蜡基、己基癸基、辛基癸基、辛基十二烷基、异山嵛基等。

另外，作为具体的酸式磷酸酯，可以列举：酸式磷酸丁基辛酯、酸式磷酸异肉豆蔻酯、酸式磷酸异鲸蜡酯、酸式磷酸己基癸酯、酸式磷酸异硬脂酯、酸式磷酸异山嵛酯、酸式磷酸辛基癸酯、酸式磷酸辛基十二烷基酯、酸式磷酸异丁酯、酸式磷酸2-乙基己酯、酸式磷酸异癸酯、酸式磷酸月桂酯、酸式磷酸十三烷基酯、酸式磷酸硬脂酯、酸式磷酸油烯酯、酸式磷酸肉豆蔻酯、酸式磷酸棕榈酯、酸式磷酸二-丁基辛酯、酸式磷酸二-异肉豆蔻酯、酸式磷酸二-异鲸蜡酯、酸式磷酸二-己基癸酯、酸式磷酸二-异硬脂酯、酸式磷酸二-异山嵛酯、酸式磷酸二-辛基癸酯、酸式磷酸二-辛基十二烷基酯、酸式磷酸二-异丁酯、酸式磷酸二-2-乙基己酯、酸式磷酸二-异癸酯、酸式磷酸二-十三烷基酯、酸式磷酸二-油烯酯、酸式磷酸二-肉豆蔻酯、酸式磷酸二-棕榈酯等。其中，从非结晶性、与润滑油基础油的分子链缠绕性等观点出发，优选酸式磷酸油烯酯、酸式磷酸异硬脂酯。

从通过微分散化使得与粘稠性物质的相容性提高出发，特定的磷化合物与金属的组合物的分子量优选为3000以下。更优选为2500以下。另外，从极性基团的高浓度化所引起的分离抑制等观点出发，优选为80以上。更优选为100以上。分子量可以通过计算求出。

本保护剂组合物中，除了粘稠性物质(A)、组合物(B)以外，在不损害本防腐蚀剂的功能的范围内，可以添加有机溶剂、稳定化剂、抗腐蚀剂、色素、增稠剂、填料等。

在本保护剂组合物中，粘稠性物质(A)与组合物(B)的质量比为(A)：(B)＝50：50～98：2的范围内。由此，与金属的粘附性优良，高温条件下不会从金属表面流出，稳定地保护金属表面。另外，确保作为覆膜的厚度，发挥优良的防腐蚀性能。在本保护剂组合物中，从确保作为覆膜的厚度，确保与金属的粘附性的观点出发，粘稠性物质(A)与组合物(B)的质量比优选为(A)：(B)＝60：40～95：5的范围内，更优选为(A)：(B)＝70：30～90：10的范围内。

本保护剂组合物的100℃下的剪切粘度优选为1000mPa·s以上。由此，即使暴露于高温也容易抑制流出。另外，从该观点出发，上述剪切粘度更优选为1100mPa·s以上、进一步优选为1200mPa·s以上。另一方面，如果考虑涂布便利性等，上述剪切粘度优选为2500mPa·s以下、更优选为2000mPa·s以下。上述剪切粘度依据JIS K7117-2，以温度100℃、剪切速度100/s时的粘度表示。粘度可以利用圆锥-平板型旋转粘度计进行测定。上述剪切粘度可以利用润滑油基础油的运动粘度、粘稠性物质(A)、组合物(B)的含量、酰胺化合物的含量等进行调整。

本保护剂组合物优选软化点为150℃以下。由此，能够抑制因涂布时的加热引起的材料劣化。从该观点出发，更优选软化点为140℃以下、进一步优选软化点为130℃以下。另一方面，从即使暴露于高温下也能够维持防腐蚀性能的观点出发，本保护剂组合物优选软化点为100℃以上。更优选为110℃以上、进一步优选为120℃以上。本保护剂组合物的软化点可以通过粘稠性物质(A)中的酰胺化合物的种类(熔点)、粘稠性物质(A)的含量、酰胺化合物的含量等进行调整。

本保护剂组合物可以通过将粘稠性物质(A)、组合物(B)和根据需要添加的成分混合而得到。另外，也可以通过将润滑油基础油、酰胺化合物、组合物(B)和根据需要添加的成分混合而得到。

本保护剂组合物利用粘稠性物质的粘稠性而在涂布后使粘稠性膜保持于涂布面。如果使用熔点更高的酰胺化合物，则在熔点以下的高温下维持与常温同样的粘稠性，使粘稠性膜保持于涂布面。特定的磷化合物与金属的组合物作为金属吸附成分发挥作用，在金属表面有助于提高粘稠性膜的粘附性。润滑油基础油的100℃下的运动粘度为10mm²/s以上、并且数均分子量为400以上，由此，即使暴露于高温也不易氧化劣化，可维持高粘度。综上所述，本保护剂组合物即使暴露于高温也能抑制流出，即使暴露于高温也稳定地保护金属表面。通过在被涂布材料的表面涂布本保护剂组合物、或者将被涂布材料浸渍在本保护剂组合物中，由此能够在被涂布材料的表面涂布本保护剂组合物。

作为涂布于被涂布材料的表面的粘稠性膜的膜厚，从防止从涂覆部位的流出、防止漏出的观点出发，优选为100μm以下。更优选为50μm以下。另一方面，从所涂布的粘稠性膜的机械强度等观点出发，优选为预定的厚度以上。作为膜厚的下限值，可以列举：0.5μm、2μm、5μm等。

本保护剂组合物能够用于防腐蚀用途等。例如，能够作为粘附于表面保护对象的金属构件的表面而包覆该金属表面从而防止金属腐蚀的防腐蚀用途使用。另外，作为防腐蚀用途，例如能够用作带端子的包覆电线的防腐蚀剂等。

接着，对本发明的带端子的包覆电线进行说明。

本发明的带端子的包覆电线在绝缘电线的导体末端连接有端子配件，其中，利用本保护剂组合物的含有由润滑油基础油和酰胺化合物构成的粘稠性物质和特定的磷化合物与金属的组合物的粘稠性膜包覆着端子配件与电线导体的电连接部。由此，防止电连接部处的腐蚀。

图1是本发明的一个实施方式的带端子的包覆电线的立体图，图2是图1中的A-A线纵截面图。如图1、图2所示，对于带端子的包覆电线1而言，电线导体3被绝缘包覆层(绝缘体)4包覆而得的包覆电线2的电线导体3与端子配件5通过电连接部6电连接。

端子配件5具有与对象侧端子连接的由细长的平板形成的翼片状的连接部51和在连接部51的端部延伸设置而形成的由电线套管52和绝缘套管53构成的电线固定部54。端子配件5可以通过对金属制的板材进行加压加工而成形(加工)为预定的形状。

在电连接部6处，将包覆电线2的末端的绝缘包覆层4的外皮剥离，使电线导体3露出，将该露出的电线导体3压接到端子配件5的单面侧，使包覆电线2与端子配件5连接。从包覆电线2的电线导体3的上方铆接端子配件5的电线套管52，使电线导体3与端子配件5电连接。另外，从包覆电线2的绝缘包覆层4的上方铆接端子配件5的绝缘套管53。

带端子的包覆电线1中，点划线所示的范围被由本保护剂组合物得到的粘稠性膜7包覆。具体而言，自比从电线导体3的绝缘包覆层4露出的部分中前端更靠前的端子配件5的表面起至比从电线导体3的绝缘包覆层4露出的部分中后端更靠后的绝缘包覆层4的表面为止的范围被粘稠性膜7包覆。即，包覆电线2的前端2a侧以从电线导体3的前端向端子配件5的连接部51侧稍微超出的方式用粘稠性膜7进行包覆。端子配件5的前端5a侧以从绝缘套管53的端部向包覆电线2的绝缘包覆层4侧稍微超出的方式用粘稠性膜7进行包覆。另外，如图2所示，端子配件5的侧面5b也被粘稠性膜7包覆。需要说明的是，端子配件5的背面5c可以不被粘稠性膜7包覆，也可以被粘稠性膜7包覆。粘稠性膜7的周端由与端子配件5的表面接触的部分、与电线导体3的表面接触的部分和与绝缘包覆层4的表面接触的部分构成。

如此，沿着端子配件5与包覆电线2的外侧周围的形状，将电连接部6用粘稠性膜7以预定的厚度进行包覆。由此，包覆电线2的电线导体3的露出的部分被粘稠性膜7完全包覆，从而不露出于外部。因此，电连接部6被粘稠性膜7完全包覆。粘稠性膜7与电线导体3、绝缘包覆层4、端子配件5中的任一者的粘附性都优良，因此，利用粘稠性膜7防止水分等从外部侵入电线导体3和电连接部6而使金属部分腐蚀。另外，由于粘附性优良，因此，在例如从线束的制造到安装到车辆的过程中，即使在电线发生了弯曲的情况下，在粘稠性膜7的周端在粘稠性膜7与电线导体3、绝缘包覆层4、端子配件5中的任一者之间均不易产生间隙，从而防水性、防腐蚀功能得以维持。

形成粘稠性膜7的本保护剂组合物被涂布于预定的范围。形成粘稠性膜7的本保护剂组合物的涂布可以使用滴加法、涂布法等公知的方法。

粘稠性膜7以预定的厚度形成在预定的范围。其厚度优选为0.01～0.1mm的范围内。粘稠性膜7过厚时，难以将端子配件5插入到连接器中。粘稠性膜7过薄时，防腐蚀性能容易降低。

包覆电线2的电线导体3由多根线材3a捻合而成的绞线构成。这种情况下，绞线可以由一种金属线材构成，也可以由两种以上的金属线材构成。另外，绞线除了包含金属线材以外，也可以包含由有机纤维构成的线材等。需要说明的是，由一种金属线材构成是指构成绞线的全部金属线材由相同的金属材料构成，由两种以上的金属线材构成是指绞线中包含由相互不同的金属材料构成的金属线材。绞线中可以包含用于增强包覆电线2的增强线(抗拉构件)等。

作为构成电线导体3的金属线材的材料，可以例示出铜、铜合金、铝、铝合金或者对这些材料实施了各种镀覆的材料等。另外，作为用作增强线的金属线材的材料，可以例示出铜合金、钛、钨、不锈钢等。另外，作为用作增强线的有机纤维，可以列举凯芙拉(Kevlar)等。作为构成电线导体3的金属线材，从轻量化的观点出发，优选铝、铝合金或者对这些材料实施了各种镀覆的材料。

作为绝缘包覆层4的材料，可以列举例如橡胶、聚烯烃、PVC、热塑性弹性体等。它们可以单独使用，也可以混合使用两种以上。绝缘包覆层4的材料中可以适当添加有各种添加剂。作为添加剂，可以列举阻燃剂、填充剂、着色剂等。

作为端子配件5的材料(母材的材料)，除了通常使用的黄铜以外，还可以列举各种铜合金、铜等。端子配件5的表面的一部分(例如触点)或整体可以利用锡、镍、金等各种金属实施镀覆。

需要说明的是，图1所示的带端子的包覆电线1中，在电线导体的末端压接有端子配件，但也可以是焊接等其它公知的电连接方法来代替压接。

实施例

以下，通过实施例对本发明进行说明，但本发明不受实施例的限定。

(粘稠性物质的制备)

以表1所示的配合组成，将润滑油基础油和酰胺化合物混合，由此制备出粘稠性物质。

·润滑油基础油A：矿物系基础油(数均分子量Mn＝500、运动粘度＝32.0mm²/s(100℃))

·润滑油基础油B：矿物系基础油(数均分子量Mn＝400、运动粘度＝11.1mm²/s(100℃))

·润滑油基础油C：合成基础油(数均分子量Mn＝1000、运动粘度＝50.0mm²/s(100℃))

·润滑油基础油D：合成基础油(数均分子量Mn＝7000、运动粘度＝100.0mm²/s(100℃))

·润滑油基础油E：矿物系基础油(数均分子量Mn＝350、运动粘度＝8.0mm²/s(100℃))

·酰胺化合物：亚乙基双硬脂酸酰胺(熔点150℃、分子量592)、日本化成制造的“スリパックスE”

(磷化合物与金属的组合物的制备)

＜制备例1＞OL-Ca

在500ml的烧瓶中加入酸式磷酸油烯酯(SC有机化学公司制造的“Phoslex A18D”、分子量467(平均)、酸值183mgKOH/g)50g(酸值0.163mol)和甲醇50mL，在室温下搅拌，形成均匀溶液。向其中添加氢氧化钙6.04g(0.0815mol)。将悬浮液在保持于室温的状态下搅拌24小时，确认到氢氧化钙的沉淀物小时后，过滤，利用旋转蒸发器将甲醇和生成水减压蒸馏除去。接着，加入甲苯50mL后，同样地进行减压蒸馏除去，由此通过共沸将生成水蒸馏除去，得到作为澄清粘性物的目标物。

＜表面保护剂组合物的制备＞

以表1所示的配合组成(质量份)，将粘稠性物质和磷化合物与金属的组合物(磷系组合物)以规定的比例在160℃的加热下混合，由此制备出表面保护剂组合物。

＜剪切粘度的测定＞

利用圆锥-平板型旋转粘度计，依据JIS K7117-2，在温度100℃、剪切速度100/s下测定表面保护剂组合物的粘度。

(外观观察高温试验后)

如图1所示，以包覆带端子的包覆电线的铜制端子与铝电线的电连接部的方式涂布加热至160℃变为液态的防腐蚀剂。接着，在100℃的恒温槽中放置168小时。在该高温试验前后分别进行外观观察，将未发现外观变化的试样设定为良好“○”，将表面保护剂组合物从端子上流出或者粘稠性膜发生热变形的试样设定为不良“×”。

(防腐蚀性能试验高温试验后)

如图1所示，以包覆带端子的包覆电线的铜制端子与铝电线的电连接部的方式涂布加热至160℃变为液态的表面保护剂组合物。接着，在100℃的恒温槽中放置168小时。接着，依据JIS C0024在35℃(盐溶液浓度50g/L)中进行中性盐水喷雾试验，通过目视评价120小时后的生锈。在试验点数10个点(N＝10)中，将即使确认到一根生锈的情况也设定为“×”、将一根也没有确认到生锈的情况设定为“○”。

由实施例1～4、比较例3可知，通过使润滑油基础油的100℃下的运动粘度为10mm²/s以上、并且数均分子量为400以上，即使暴露于高温也抑制表面保护剂组合物的流出，即使暴露于高温也维持防腐蚀性能。另外，由实施例1、实施例6、实施例8、比较例1、比较例2可知，通过使由润滑油基础油和酰胺化合物构成的粘稠性物质(A)与磷系组合物(B)的质量比为本申请规定范围内，即使暴露于高温也抑制表面保护剂组合物的流出，即使暴露于高温也维持防腐蚀性能。

比较例1中，磷系组合物(B)的量少，因此，对金属表面的粘附性差，不满足防腐蚀性能。比较例2中，粘稠性物质(A)少，因此，暴露于高温时流出。由此，不满足防腐蚀性能。比较例3中，润滑油基础油的粘度低，并且数均分子量小，因此，暴露于高温时流出。由此，不满足防腐蚀性能。比较例4中，不含有磷系组合物(B)和酰胺化合物，因此，对金属表面的粘附性差，不满足防腐蚀性能。另外，暴露于高温时流出。由此，不满足防腐蚀性能。

以上，对本发明的实施方式详细地进行了说明，但本发明并不受上述实施方式的任何限定，可以在不脱离本发明的主旨的范围内进行各种改变。

标号说明

1 带端子的包覆电线

2 包覆电线

3 电线导体

4 绝缘包覆层(绝缘体)

5 端子配件

6 电连接部

7 粘稠性膜

Claims (9)

1.一种表面保护剂组合物，其特征在于，

含有：由润滑油基础油和酰胺化合物构成的粘稠性物质(A)、

包含下述通式(1)和(2)所表示的化合物中的一种或两种以上的磷化合物与金属的组合物(B)，

所述(A)与所述(B)的质量比为(A)：(B)＝50：50～98：2的范围内，

所述润滑油基础油的100℃下的运动粘度为10mm²/s以上、并且数均分子量为400以上，

其中，X¹～X⁷各自独立地表示氧原子或硫原子，R¹¹～R¹³各自独立地表示氢基或碳原子数1～30的烃基，并且它们中的至少一个为碳原子数1～30的烃基，R¹⁴～R¹⁶各自独立地表示氢基或碳原子数1～30的烃基，并且它们中的至少一个为碳原子数1～30的烃基。

2.如权利要求1所述的表面保护剂组合物，其特征在于，100℃下的剪切粘度为1000mPa·s以上。

3.如权利要求1或2所述的表面保护剂组合物，其特征在于，所述酰胺化合物为下述通式(3)～(5)所表示的化合物中的一种或两种以上，

R²¹-CO-NH-R²² (3)

R²³-CO-NH-Y³¹-NH-CO-R²⁴ (4)

R²⁵-NH-CO-Y³²-CO-NH-R²⁶ (5)

其中，R²¹～R²⁶各自独立地表示碳原子数5～25的饱和或不饱和的链状烃基，R²²可以为氢，Y³¹和Y³²表示选自由碳原子数1～10的亚烷基、亚苯基或碳原子数7～10的烷基亚苯基组成的组中的碳原子数1～10的二价烃基。

4.如权利要求1至3中任一项所述的表面保护剂组合物，其特征在于，所述酰胺化合物为熔点处于20～200℃的范围内的脂肪酸酰胺。

5.如权利要求1至4中任一项所述的表面保护剂组合物，其特征在于，所述磷化合物在其烃基的结构中具有一个以上的支链结构或一个以上的碳-碳双键结构。

6.如权利要求1至5中任一项所述的表面保护剂组合物，其特征在于，与所述磷化合物形成组合物的金属为选自碱金属、碱土金属、铝、钛、锌中的至少一种。

7.如权利要求1至6中任一项所述的表面保护剂组合物，其特征在于，所述磷化合物与金属的组合物的分子量为3000以下。

8.如权利要求1至7中任一项所述的表面保护剂组合物，其特征在于，作为粘附于表面保护对象的金属构件的表面而包覆该金属表面从而防止金属腐蚀的防腐蚀用途使用。

9.一种带端子的包覆电线，其特征在于，利用权利要求1至8中任一项所述的表面保护剂组合物包覆着端子配件与电线导体的电连接部。