CN108863908A - 一种聚合型橡胶稳定剂中间体及其制备方法 - Google Patents

一种聚合型橡胶稳定剂中间体及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108863908A
CN108863908A CN201810370273.3A CN201810370273A CN108863908A CN 108863908 A CN108863908 A CN 108863908A CN 201810370273 A CN201810370273 A CN 201810370273A CN 108863908 A CN108863908 A CN 108863908A
Authority
CN
China
Prior art keywords
type rubber
rubber stabilizer
aggretion type
tetramethyl
stabilizer intermediate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201810370273.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108863908B (zh
Inventor
祝君威
张超
项瞻峰
谢胜利
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Suqian Liansheng Technology Co Ltd
Original Assignee
Suqian Liansheng Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Suqian Liansheng Technology Co Ltd filed Critical Suqian Liansheng Technology Co Ltd
Priority to CN201810370273.3A priority Critical patent/CN108863908B/zh
Publication of CN108863908A publication Critical patent/CN108863908A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108863908B publication Critical patent/CN108863908B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
    • C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D211/06—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D211/36—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D211/56—Nitrogen atoms
    • C07D211/58—Nitrogen atoms attached in position 4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F126/00—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
    • C08F126/02—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen by a single or double bond to nitrogen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明属橡胶制品助剂技术领域，特别涉及一种聚合型橡胶稳定剂中间体及其制备方法，将2,2,6,6‑四甲基‑4‑胺基哌啶与2‑(1’,1’‑二甲基‑3’‑羰基‑1’‑丁胺基)‑4‑甲基‑3‑戊烯投入的反应器中，加入有机溶剂溶解，再加入阻聚剂和催化剂，搅拌升温，回流分水，反应结束后，降温水洗，升温脱水，再冷却降温结晶，即可得到橡胶稳定剂中间体2‑(1’,1’‑二甲基‑3’‑(2’,2’,6’,6’‑四甲基‑4‑哌啶胺基)‑1’‑丁胺基)‑4‑甲基‑3‑戊烯；本发明获得的橡胶稳定剂中间体是制备新型的聚合型橡胶稳定剂的直接原料，制成的聚合型橡胶稳定剂可以抑制或减缓由于光氧化作用而使高分子材料发生降解的助剂，紫外和热稳定性优异、挥发性低、和高分子材料有很好的兼容性。

Description

一种聚合型橡胶稳定剂中间体及其制备方法
技术领域
本发明属橡胶制品助剂技术领域，特别涉及一种聚合型橡胶稳定剂中间体及其制备方法。
背景技术
光稳定剂是高分子制品的一种添加剂，它能屏蔽或吸收紫外线的能量，猝灭单线态氧及将氢过氧化物分解成非活性物质等功能，使高分子聚合物在光的辐射下，能排除或减缓光化学反应可能性，阻止或延迟光老化的过程，从而达到延长高分子聚合物制品使用寿命的目的。
受阻胺是一类具有空间阻碍的有机胺类化合物，对高聚物和有机化合物的光氧降解反应有很好的抑制效果，是一类性能优良的光稳定剂。但现有的受阻胺光稳定剂与高分子材料的兼容性不佳，添加于橡胶制品中，降低橡胶制品的性能。
发明内容
本发明解决现有技术中存在的上述技术问题，提供一种聚合型橡胶稳定剂中间体及其制备方法。
为解决上述问题，本发明的技术方案如下：
一种聚合型橡胶稳定剂中间体，结构式如下：
上述聚合型橡胶稳定剂中间体的合成工艺路线为：
优选地，上述聚合型橡胶稳定剂中间体的合成方法包括以下步骤：
将2,2,6,6-四甲基-4-胺基哌啶与2-(1’,1’-二甲基-3’-羰基-1’-丁胺基)-4-甲基-3-戊烯投入的反应器中，加入有机溶剂溶解，再加入阻聚剂和催化剂，搅拌升温，回流分水，反应结束后，降温水洗，升温脱水，再冷却降温结晶，即可得到此橡胶稳定剂中间体2-(1’,1’-二甲基-3’-(2’,2’,6’,6’-四甲基-4-哌啶胺基)-1’-丁胺基)-4-甲基-3-戊烯。
优选的，所述2-(1’,1’-二甲基-3’-羰基-1’-丁胺基)-4-甲基-3-戊烯、2,2,6,6-四甲基-4-胺基哌啶、有机溶剂、阻聚剂、催化剂的投料按质量比来计为：1:0.80～0.95:2～5:0.05～0.15:0.05～0.20。
优选的，所述有机溶剂为二甲苯、甲苯、DMF、四氢呋喃中任意一种。
优选的，所述阻聚剂为对苯二酚、对苯二胺、2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶氮氧自由基中任意一种。
优选地，所述催化剂为乙酸钠、甲酸钠、对甲基苯磺酸钠中任意一种。
优选的，所述反应温度为100～140℃，反应时间为3～6小时。
相对于现有技术，本发明的优点如下，
本发明获得的橡胶稳定剂中间体2-(1’,1’-二甲基-3’-(2’,2’,6’,6’-四甲基-4-哌啶胺基)-1’-丁胺基)-4-甲基-3-戊烯，是制备新型的聚合型橡胶稳定剂的直接原料，制成的聚合型橡胶稳定剂可以抑制或减缓由于光氧化作用而使高分子材料发生降解的助剂，与之前的HALS产品相比，紫外和热稳定性更优秀、挥发性低、和高分子材料有很好的兼容性；与大多数工业溶剂相溶性良好，具有优越的高分子相溶性，适用于聚丙烯、聚乙烯塑料、纤维制品和橡胶制品；尤其添加到橡胶制品中，可以使橡胶制品具备更好的弹性、更高的强度、更耐磨耐老化；
本发明所述的聚合型橡胶稳定剂的中间体制备工艺简单、成本低且收率高，是实现工业化生产的较为理想的工艺。
具体实施方式
实施例1：
一种新型的聚合型橡胶稳定剂中间体的制备方法，包括以下步骤：
将50g的2-(1’,1’-二甲基-3’-羰基-1’-丁胺基)-4-甲基-3-戊烯与40g的2,2,6,6-四甲基-4-胺基哌啶投入到反应器中，加入100g的甲苯搅拌溶解，再加入2.5g对苯二酚和2.5g乙酸钠，升温100℃回流反应4小时，反应结束后，降温至50℃后进行水洗，升温回流分水，分水结束后，降温至8℃，析出固体，过滤干燥，得到单体2-(1’,1’-二甲基-3’-(2’,2’,6’,6’-四甲基-4-哌啶胺基)-1’-丁胺基)-4-甲基-3-戊烯，产品收率为95.9％。
实施例2：
一种新型的聚合型橡胶稳定剂中间体的制备方法，包括以下步骤：
将10g的2-(1’,1’-二甲基-3’-羰基-1’-丁胺基)-4-甲基-3-戊烯与8.4g的2,2,6,6-四甲基-4-胺基哌啶投入到反应器中，加入25g的DMF搅拌溶解，再加入0.6g对苯二酚和0.6g乙酸钠，升温105℃回流反应3小时，反应结束后，降温至50℃后进行水洗，升温回流分水，分水结束后，降温至8℃，析出固体，过滤干燥，得到单体2-(1’,1’-二甲基-3’-(2’,2’,6’,6’-四甲基-4-哌啶胺基)-1’-丁胺基)-4-甲基-3-戊烯，产品收率为95.6％。
实施例3：
一种新型的聚合型橡胶稳定剂中间体的制备方法，包括以下步骤：
将20g的2-(1’,1’-二甲基-3’-羰基-1’-丁胺基)-4-甲基-3-戊烯与17.5g的2,2,6,6-四甲基-4-胺基哌啶投入到反应器中，加入60g的甲苯搅拌溶解，再加入1.5g对苯二酚和1.5g乙酸钠，升温105℃回流反应5小时，反应结束后，降温至50℃后进行水洗，升温回流分水，分水结束后，降温至8℃，析出固体，过滤干燥，得到单体2-(1’,1’-二甲基-3’-(2’,2’,6’,6’-四甲基-4-哌啶胺基)-1’-丁胺基)-4-甲基-3-戊烯，产品收率为96.1％。
实施例4：
一种新型的聚合型橡胶稳定剂中间体的制备方法，包括以下步骤：
将35g的2-(1’,1’-二甲基-3’-羰基-1’-丁胺基)-4-甲基-3-戊烯与31.2g的2,2,6,6-四甲基-4-胺基哌啶投入到反应器中，加入115g的四氢呋喃搅拌溶解，再加入3.5g对苯二酚和3.5g乙酸钠，升温115℃回流反应6小时，反应结束后，降温至50℃后进行水洗，升温回流分水，分水结束后，降温至8℃，析出固体，过滤干燥，得到单体2-(1’,1’-二甲基-3’-(2’,2’,6’,6’-四甲基-4-哌啶胺基)-1’-丁胺基)-4-甲基-3-戊烯，产品收率为97.1％。
实施例5：
一种新型的聚合型橡胶稳定剂中间体的制备方法，包括以下步骤：
将40g的2-(1’,1’-二甲基-3’-羰基-1’-丁胺基)-4-甲基-3-戊烯与36.5g的2,2,6,6-四甲基-4-胺基哌啶投入到反应器中，加入150g的二甲苯搅拌溶解，再加入5.0g对苯二酚和8.0g乙酸钠，升温125℃回流反应4.5小时，反应结束后，降温至50℃后进行水洗，升温回流分水，分水结束后，降温至8℃，析出固体，过滤干燥，得到单体2-(1’,1’-二甲基-3’-(2’,2’,6’,6’-四甲基-4-哌啶胺基)-1’-丁胺基)-4-甲基-3-戊烯，产品收率为95.7％。
实施例6：
一种新型的聚合型橡胶稳定剂中间体的制备方法，包括以下步骤：
将45g的2-(1’,1’-二甲基-3’-羰基-1’-丁胺基)-4-甲基-3-戊烯与40.0g的2,2,6,6-四甲基-4-胺基哌啶投入到反应器中，加入200g的甲苯搅拌溶解，再加入5.5g对苯二酚和5.5g甲酸钠，升温140℃回流反应4.5小时，反应结束后，降温至50℃后进行水洗，升温回流分水，分水结束后，降温至8℃，析出固体，过滤干燥，得到单体2-(1’,1’-二甲基-3’-(2’,2’,6’,6’-四甲基-4-哌啶胺基)-1’-丁胺基)-4-甲基-3-戊烯，产品收率为95.2％。
实施例7：
将本发明合成的单体2-(1’,1’-二甲基-3’-(2’,2’,6’,6’-四甲基-4-哌啶胺基)-1’-丁胺基)-4-甲基-3-戊烯进行聚合反应，具体方法为：
将20g将本发明合成的单体2-(1’,1’-二甲基-3’-(2’,2’,6’,6’-四甲基-4-哌啶胺基)-1’-丁胺基)-4-甲基-3-戊烯投入到高压反应釜中，加入20g的甲苯搅拌溶解，再加入0.1g五氧化二钒，氮气置换出空气，通入氮气使釜压达到0.6Mp，升温160℃反应8小时，反应结束后，降温至50℃后进行水洗，后加入活性炭0.1g升温搅拌脱色脱水，过滤，滤液蒸馏即可得到聚合型橡胶稳定剂；
将此橡胶稳定剂分别按0.1％和0.5％的重量比添加到TPR(热塑性橡胶材料)制品中，后分别检测添加前和添加后的各项性能，具体如下：
表中硬度是通过A型邵氏硬度计直接测量所得；冲击强度是采用Zwick5113智能数字式摆锤冲击试验机测量，样片规格为试样长80±2mm，宽10±0.2mm，厚4±0.2mm，试样缺口深度为试样厚度的1/3，缺口宽度为2±0.2mm，每种样片个数都为10个，测量取平均值即为每种样片的最终冲击强度；老化设备为荧光紫外灯老化试验箱，实验条件如下：灯光类型是UV-A，辐照度为0.89W/m2，光照是60℃运行8小时，冷凝是50℃运行4小时，循环交替进行老化；压缩永久形变测量的是样片未能恢复到它原有高度的百分比，如未添加的TPE测量值为38％压缩永久形变，即表示此样片只恢复了被压缩厚度的62％。
实施例8：
同实施例1，仅将阻聚剂对苯二酚修改为下列物质制备聚合型橡胶稳定剂中间体：
对苯二胺代替对苯二酚制备聚合型橡胶稳定剂中间体，产品收率为95.2％；
2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶氮氧自由基代替对苯二酚制备聚合型橡胶稳定剂中间体，产品收率为94.9％。
实施例9：
同实施例1，仅将催化剂对乙酸钠修改为下列物质制备聚合型橡胶稳定剂中间体：
甲酸钠代替乙酸钠制备聚合型橡胶稳定剂中间体，产品收率为94.7％；
对甲基苯磺酸钠代替乙酸钠制备聚合型橡胶稳定剂中间体，产品收率为95.5％。
对比例1：
同实施例1，仅将2-(1’,1’-二甲基-3’-羰基-1’-丁胺基)-4-甲基-3-戊烯、2,2,6,6-四甲基-4-胺基哌啶、有机溶剂、阻聚剂、催化剂的投料质量比修改为：
A组：1:0.6:2:0.05:0.05；产品收率为82.8％；
B组：1:1.2:2:0.05:0.05；产品收率为90.3％；
C组：1:0.8:7:0.05:0.05；产品收率为80.1％；
D组：1:0.8:2:0.25:0.30；产品收率为83.3％。
对比例2：
同实施例1，仅改变回流反应的温度和时间为：
反应温度为80℃，反应时间为6小时；产品收率为79.4％；
反应温度为180℃，反应时间为3小时；产品收率为72.3％。
需要说明的是上述实施例仅仅是本发明的较佳实施例，并没有用来限定本发明的保护范围，在上述基础上做出的等同替换或者替代均属于本发明的保护范围。

Claims (8)

1.一种聚合型橡胶稳定剂中间体，其特征在于，结构式如下：
2.如权利要求1所述的聚合型橡胶稳定剂中间体的合成方法，其特征在于，所述合成方法的合成工艺路线为：
3.如权利要求2所述的聚合型橡胶稳定剂中间体的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：将2,2,6,6-四甲基-4-胺基哌啶与2-(1’,1’-二甲基-3’-羰基-1’-丁胺基)-4-甲基-3-戊烯投入的反应器中，加入有机溶剂溶解，再加入阻聚剂和催化剂，搅拌升温，回流分水，反应结束后，降温水洗，升温脱水，再冷却降温结晶，即可得到此橡胶稳定剂中间体2-(1’,1’-二甲基-3’-(2’,2’,6’,6’-四甲基-4-哌啶胺基)-1’-丁胺基)-4-甲基-3-戊烯。
4.如权利要求3所述的聚合型橡胶稳定剂中间体的合成方法，其特征在于，所述2-(1’,1’-二甲基-3’-羰基-1’-丁胺基)-4-甲基-3-戊烯、2,2,6,6-四甲基-4-胺基哌啶、有机溶剂、阻聚剂、催化剂的投料按质量比来计为：1:0.80～0.95:2～5:0.05～0.15:0.05～0.20。
5.如权利要求3所述的聚合型橡胶稳定剂中间体的合成方法，其特征在于，所述有机溶剂为二甲苯、甲苯、DMF、四氢呋喃中任意一种。
6.如权利要求3所述的聚合型橡胶稳定剂中间体的合成方法，其特征在于，所述阻聚剂为对苯二酚、对苯二胺、2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶氮氧自由基中任意一种。
7.如权利要求3所述的聚合型橡胶稳定剂中间体的合成方法，其特征在于，所述催化剂为乙酸钠、甲酸钠、对甲基苯磺酸钠中任意一种。
8.如权利要求3所述的聚合型橡胶稳定剂中间体的合成方法，其特征在于，所述反应温度为100～140℃，反应时间为3～6小时。
CN201810370273.3A 2018-04-24 2018-04-24 一种聚合型橡胶稳定剂中间体及其制备方法 Active CN108863908B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810370273.3A CN108863908B (zh) 2018-04-24 2018-04-24 一种聚合型橡胶稳定剂中间体及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810370273.3A CN108863908B (zh) 2018-04-24 2018-04-24 一种聚合型橡胶稳定剂中间体及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108863908A true CN108863908A (zh) 2018-11-23
CN108863908B CN108863908B (zh) 2020-06-09

Family

ID=64326393

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810370273.3A Active CN108863908B (zh) 2018-04-24 2018-04-24 一种聚合型橡胶稳定剂中间体及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108863908B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111747885A (zh) * 2020-06-22 2020-10-09 宿迁联盛科技股份有限公司 一种光稳定剂中间体及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999028359A1 (en) * 1997-12-03 1999-06-10 Ústav Makromolekulární Chemie Akademie Ved C^¿Eské Republiky Preparation for prevention and healing of inflammation affections
WO2017176461A1 (en) * 2016-04-04 2017-10-12 Research Triangle Institute Neuropeptide s receptor (npsr) agonists
CN108586320A (zh) * 2018-04-24 2018-09-28 宿迁联盛科技有限公司 一种聚合型橡胶稳定剂及其制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999028359A1 (en) * 1997-12-03 1999-06-10 Ústav Makromolekulární Chemie Akademie Ved C^¿Eské Republiky Preparation for prevention and healing of inflammation affections
WO2017176461A1 (en) * 2016-04-04 2017-10-12 Research Triangle Institute Neuropeptide s receptor (npsr) agonists
CN108586320A (zh) * 2018-04-24 2018-09-28 宿迁联盛科技有限公司 一种聚合型橡胶稳定剂及其制备方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
刘栋: "多功能性受阻胺类光稳定剂的合成与性能", 《西北大学硕士学位论文》 *
梁学正,等: "新型受阻胺类光稳定剂N-烯丙基四甲基哌啶醇的合成和表征", 《化学试剂》 *
汪铮，等: "受阻胺光稳定剂的研究进展", 《塑料助剂》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111747885A (zh) * 2020-06-22 2020-10-09 宿迁联盛科技股份有限公司 一种光稳定剂中间体及其制备方法
CN111747885B (zh) * 2020-06-22 2021-07-27 宿迁联盛科技股份有限公司 一种光稳定剂中间体及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN108863908B (zh) 2020-06-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4629097B2 (ja) ノボラック型の構造を有する誘導体化されたポリヒドロキシスチレン、および、それらの製造方法
CN114144453B (zh) 聚合物阴离子传导膜
JPS5817500B2 (ja) ゲンセイ ニタイシ アンテイカサレタ ゴウセイジユウゴウタイ
TW200302236A (en) Polyketone and process for producing the same
JPS5838708A (ja) 新規コポリマ−及び該コポリマ−を含有する光安定化ポリマ−
CN108586320A (zh) 一种聚合型橡胶稳定剂及其制备方法
CN108863908A (zh) 一种聚合型橡胶稳定剂中间体及其制备方法
CN110615862A (zh) 一种合成溴化聚苯乙烯的方法
CN110776587B (zh) 一种基于二苯甲酮的可聚合型光引发剂及其制备方法
JPS62241919A (ja) 酸素脱着によるポリエステルの色改善法
CN112159393A (zh) 一种受阻胺类光稳定剂及其制备工艺
JPH08188622A (ja) 臭素化ポリスチレン低分子量体の製造方法
US2385911A (en) Condensation products of aldehydes and unsaturated ester amides
CN104650144B (zh) 一种磷系四酚单体、氰酸酯衍生物和共聚物及制备方法
CN109912498A (zh) 一种光稳定剂的制备方法
CN113999394B (zh) 一种砜聚合物及其制备方法和应用
GB2338489A (en) Process for polymerising unsaturated polyalkylpiperidines
CN113149963A (zh) 一种苯并三唑-受阻胺复合型光稳定剂及其制备工艺
CN112341372B (zh) 一种反应性不抽出防老剂及其制备方法
CN111925358B (zh) 一种光稳定剂及其制备工艺
CN111849028A (zh) 一种接枝聚合型光稳定剂及其制备方法
CN109265995A (zh) 一种聚合型受阻胺光稳定剂及其应用
CN115724828A (zh) 一种低分布光稳定剂944的制备方法
CN115322173A (zh) 一种多功能受阻胺类光稳定剂及其制备方法
CN113861168B (zh) 一种聚合型受阻胺光稳定剂及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
CB02 Change of applicant information
CB02 Change of applicant information

Address after: 223809 Yangzi Road, Suqian eco Chemical Technology Industrial Park, Suqian, Jiangsu, 88

Applicant after: SUQIAN UNITECHEM Co.,Ltd.

Address before: 223809 Yangzi Road, Suqian eco Chemical Technology Industrial Park, Suqian, Jiangsu, 88

Applicant before: SUQIAN UNITECHEM TECHNOLOGY Co.,Ltd.

GR01 Patent grant
GR01 Patent grant