CN108862385A - 一种氧化铬绿生产中粒径的控制方法 - Google Patents

一种氧化铬绿生产中粒径的控制方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种氧化铬绿生产中粒径的控制方法，包括：(1)采用碳化法制备得到不同红矾钠含量的铬酸钠母液，以该铬酸钠母液作为水热反应的氧化原料；(2)将氧化原料与淀粉进行水热反应，得到的反应产物过滤，然后进行两次逆流洗涤，控制氧化铬水合物滤饼中的钠碱含量；(3)将洗涤后所得的氧化铬水合物滤饼投入高温炉中进行煅烧制备氧化铬绿；(4)水萃法收集分散煅烧所得氧化铬绿，将氧化铬绿洗涤后烘干；洗涤所产生的溶液均为纯铬酸钠溶液。该方法相较于传统煅烧水合氧化铬生产氧化铬绿的方法，优点在于无需气氛保护，设备要求简单，以滤饼中所含钠盐作为氧化铬绿生产过程中的矿化剂，为氧化铬绿晶体的生长提供优质环境，使晶体生长更加规则完整。

Description

一种氧化铬绿生产中粒径的控制方法
技术领域
本发明涉及一种氧化铬绿生产中物理性质的控制方法，尤其是对氧化铬绿产品粒径的控制方法。
背景技术
氧化铬绿的性质独特，在冶金、颜料及耐火材料等领域有着不可替代的地位。而高端的氧化铬绿更是拥有远超国家标准的物理指标，对粒径分布、颜色、晶体结构、杂质种类有着严格的控制，在氧化铬绿市场上供远大于求。传统的铬酸酐热分解工艺原料昂贵，原料制备过程复杂，但工艺流程极其复杂，首先需要将铬铁矿焙烧生产铬酸钠，再将铬酸钠使用硫酸酸化制备红矾钠，然后采用硫酸与红矾钠进行反应制备铬酸酐，最终才能以铬酸酐为原料的高温下煅烧分解制备氧化铬绿。该工艺过程中，生产1吨氧化铬绿将产生4吨含铬硫酸钠、3吨含铬硫酸氢钠，这些副产物的价值低，处理困难，属于国家危险品。且过程均采用浓硫酸和高温，操作环境恶劣，安全环保隐患大。
在已公开中国专利“一种钠循环生产氧化铬绿的方法”(CN105366724A)中公开的方法，采用铬酸钠碱性液作为反应母液制备氧化铬水合物，所得氧化铬水合物采用逆流洗涤方式后进行烧结制备氧化铬绿。该方法制备氧化铬绿相比传统制备氧化铬绿工艺具有生产工艺流程短、操作简单且该工艺生产过程实现了钠资源循环利用，实现三废零排放，是一种绿色环保清洁化生产氧化铬绿的新方法。但该方法所得氧化铬绿产品较为单一，粒径分布分散(如图5所示)，洗涤用水量大(需要将氧化铬水合物洗涤至Na+以Na2O计小于0.01％)。上述缺点制约了氧化铬绿产品的使用范围与经济效益。因此，研发一种在钠循环体系下生产不同种类氧化铬绿产品的新工艺迫在眉睫。
发明内容
本发明的一个目的是解决至少上述问题和/或缺陷，并提供至少后面将说明的优点。
为了实现根据本发明的这些目的和其它优点，提供了一种氧化铬绿生产中粒径的控制方法，包括以下步骤：
步骤一、采用碳化法制备得到不同红矾钠含量的铬酸钠母液，以该铬酸钠母液作为水热反应的氧化原料；
步骤二、将氧化原料与淀粉进行水热反应，得到的反应产物过滤，然后进行两次逆流洗涤，控制氧化铬水合物滤饼中的钠碱含量；
步骤三、将洗涤后所得的氧化铬水合物滤饼投入高温炉中进行煅烧制备氧化铬绿；
步骤四、水萃法收集分散煅烧所得氧化铬绿，将氧化铬绿洗涤后烘干；洗涤所产生的溶液均为纯铬酸钠溶液。
优选的是，在保持六价铬总含量不变的情况下，所述不同红矾钠含量的铬酸钠母液中红矾钠所占质量比例为10％～90％。
优选的是，所述步骤二中，氧化铬绿水合物滤饼中钠碱含量为滤饼总质量的1％～20％；所述钠碱含量为Na+以Na2O计；所述两次逆流洗涤的洗涤水量与氧化铬水合物的质量比为1:1。
优选的是，所述步骤三中采用有氧煅烧；所述有氧煅烧采用空气、富氧空气、纯氧气体中的任意一种。
优选的是，所述步骤四中，高温炉的煅烧温度为800～1200℃，煅烧时间为2～4小时；所述氧化铬绿洗涤的洗涤水量与氧化铬绿的质量比为1:1。
优选的是，所述碳化法的过程为：将含有铬酸钠的水溶液加入碳化反应器中，向碳化反应器中连续供入二氧化碳进行碳化，控制碳化反应器中二氧化碳分压为0.01～1.5MPa，反应温度为15～45℃，反应10～30min，制得不同红矾钠含量的铬酸钠母液；所述含有铬酸钠的水溶液以Na2Cr2O7·2H2O计的铬化合物浓度为500～600g·L-1。
优选的是，所述步骤二中，氧化原料与淀粉的体积质量比为10～15:1；水热反应的反应温度为100～250℃，反应时间为1～5小时。
优选的是，所述步骤二中，在进行两次逆流洗涤之前，将过滤后的固体产物、无水乙醇、晶型控制剂加入聚四氟乙烯球磨罐中，加入球磨球置于行星球磨机上，进行湿法球磨混料，将湿法球磨后的浆料加入不锈钢球形容器中，将球形容器置于四轴研磨仪上，开启四轴研磨仪，带动不锈钢球形容器无规旋转60～120min；然后过滤；所述不锈钢球形容器的进料口通过螺纹盖密封，螺纹盖密封连接后与不锈钢球形容器的表面齐平。
优选的是，所述球磨球采用碳化硅材质，大球球直径为10mm，小球球直径为5mm，大球小球质量比为3：2，球料比即球磨球与固体产物重量比为5～10：1，球磨时间为3～5h，球磨转速为200～300r/min；所述晶型控制剂为重量比为2：1：1的植物油酸、1-乙基-3-甲基咪唑乳酸和聚乙二醇；所述晶型控制剂与固体产物的重量比为1:20～25；所述四轴研磨仪的转轴转速为200～300rpm，随机转变时间为20～30s。
优选的是，所述步骤三中，在氧化铬水合物滤饼投入高温炉之前还包括：将氧化铬水合物滤饼送入大气压低温等离子体装置中，使氧化铬水合物滤饼处于大气压低温等离子体的喷射出口处30～60mm，在大气压低温等离子体装置中按照8～15L/h的气流量通入气体，施加工作电压，形成等离子体射流，控制大气压低温等离子体装置的喷射出口的移动速度在5～15mm/s，使等离子体射流喷射于氧化铬水合物滤饼上，对氧化铬水合物滤饼处理120～150min；所述工作电压采用高压交流电源提供，所述工作电压为55～100kV的交流电压，频率为200～500kHz；所述气体为空气、稀有气体/氧气、氧气、氮气、氨气中的一种或者多种的混合。。
本发明至少包括以下有益效果：
(1)氧化铬绿在使用过程中，氧化铬绿的使用效果会因为粒径分布、晶体形貌、产品颜色、粉末堆积密度的不同而产生不同的效果，所以氧化铬绿的物理性质是使用者们严格把控的指标。在不额外加入反应物的条件下，通过该工艺技术控制调整氧化铬晶体形貌粒径，以满足各个领域对氧化铬绿产品物理性质要求的不同，打破氧化铬绿产品单一，高端氧化铬绿产品被国外企业所垄断的现状。
(2)本发明在水热反应过程中并未额外添加其余原料，仅仅通过铬酸钠母液中红矾钠含量的不同以达到初步控制晶体粒径的意义。
(3)该方法相较于传统煅烧水合氧化铬生产氧化铬绿的方法，优点在于无需气氛保护，设备要求简单，以滤饼中所含钠盐作为氧化铬绿生产过程中的矿化剂，为氧化铬绿晶体的生长提供优质环境，使晶体生长更加规则完整。水萃及洗涤使氧化铬绿产品中的钠盐以铬酸钠溶液的方式析出，溶液无需处理便可直接用于制备反应原料实现了铬的百分百使用。
本发明的其它优点、目标和特征将部分通过下面的说明体现，部分还将通过对本发明的研究和实践而为本领域的技术人员所理解。
附图说明：
图1为本发明工艺流程图；
图2为本发明实施例1制备的氧化铬绿的粒度分布图；
图3为本发明实施例2制备的氧化铬绿的粒度分布图；
图4为本发明实施例3制备的氧化铬绿的粒度分布图；
图5为现有技术中制备的氧化铬绿的粒度分布图。
具体实施方式：
下面结合附图对本发明做进一步的详细说明，以令本领域技术人员参照说明书文字能够据以实施。
应当理解，本文所使用的诸如“具有”、“包含”以及“包括”术语并不配出一个或多个其它元件或其组合的存在或添加。
实施例1：
步骤一、将含有铬酸钠的水溶液加入碳化反应器中向碳化反应器中连续供入二氧化碳进行碳化，控制碳化反应器中二氧化碳分压为1MPa，反应温度为35℃，反应15min，制得18.2m3的红钒钠含量为22.3％铬酸钠母液；所述含有铬酸钠的水溶液以Na2Cr2O7·2H2O计的铬化合物浓度为523.3g·L-1；
步骤二、将铬酸钠母液与1.42t淀粉投入氧化反应釜搅拌均匀后升温反应；反应温度为150℃，反应时间为3小时；反应后产物过滤分离得到氧化铬水合物和16.4m3碱性滤液，其中碱性滤液中Na+离子浓度2.67mol/L；然后将氧化铬水合物滤饼进行两次逆流洗涤，回收洗涤液；洗涤水量与氧化铬水合物滤饼的质量比为1:1；控制氧化铬水合物滤饼中的钠碱含量为9.3％；所述钠碱含量为Na+以Na2O计；
步骤三、将洗涤后所得的氧化铬水合物滤饼投入高温炉中，在980℃下进行有氧煅烧2小时制备氧化铬绿；所述有氧煅烧采用空气；
步骤四、水萃法收集分散煅烧所得氧化铬绿，将氧化铬绿洗涤后烘干，洗涤水量与氧化铬绿的质量比为1:1；洗涤所产生的溶液均为纯铬酸钠溶液，回收利用；得到氧化铬绿产品1.87t；产品主含量为99.85％，六价铬含量小于5ppm，堆积密度为1.43kg/m3；粒度分布如图2，分布区间为0.5-5.0μm。
实施例2：
步骤一、将含有铬酸钠的水溶液加入碳化反应器中向碳化反应器中连续供入二氧化碳进行碳化，控制碳化反应器中二氧化碳分压为1MPa，反应温度为35℃，反应15min，制得17.3m3的红钒钠含量为38.3％铬酸钠母液；所述含有铬酸钠的水溶液以Na2Cr2O7·2H2O计的铬化合物浓度为578.4g·L-1；
步骤二、将铬酸钠母液与1.35t淀粉投入氧化反应釜搅拌均匀后升温反应；反应温度为150℃，反应时间为3小时；反应后产物过滤分离得到氧化铬水合物和16.1m3碱性滤液；然后将氧化铬水合物滤饼进行两次逆流洗涤，回收洗涤液；洗涤水量与氧化铬水合物滤饼的质量比为1:1；控制氧化铬水合物滤饼中的钠碱含量为11.2％；所述钠碱含量为Na+以Na2O计；
步骤三、将洗涤后所得的氧化铬水合物滤饼投入高温炉中，在1000℃下进行有氧煅烧2小时制备氧化铬绿；所述有氧煅烧采用富氧空气；
步骤四、水萃法收集分散煅烧所得氧化铬绿，将氧化铬绿洗涤后烘干，洗涤水量与氧化铬绿的质量比为1:1；洗涤所产生的溶液均为纯铬酸钠溶液，回收利用；得到氧化铬绿产品1.74t；产品主含量为99.82％，六价铬含量小于5ppm，堆积密度为1.35kg/m3；粒度分布如图3，分布区间为1.5-6.0μm。
实施例3：
步骤一、将含有铬酸钠的水溶液加入碳化反应器中向碳化反应器中连续供入二氧化碳进行碳化，控制碳化反应器中二氧化碳分压为1MPa，反应温度为35℃，反应15min，制得16.7m3的红钒钠含量为58.9％铬酸钠母液；所述含有铬酸钠的水溶液以Na2Cr2O7·2H2O计的铬化合物浓度为554.5g·L-1；
步骤二、将铬酸钠母液与1.42t淀粉投入氧化反应釜搅拌均匀后升温反应；反应温度为150℃，反应时间为3小时；反应后产物过滤分离得到氧化铬水合物和14.5m3碱性滤液；然后将氧化铬水合物滤饼进行两次逆流洗涤，回收洗涤液；洗涤水量与氧化铬水合物滤饼的质量比为2:1；控制氧化铬水合物滤饼中的钠碱含量为6.17％；所述钠碱含量为Na+以Na2O计；
步骤三、将洗涤后所得的氧化铬水合物滤饼投入高温炉中，在1005℃下进行有氧煅烧2小时制备氧化铬绿；所述有氧煅烧采用富氧空气；
步骤四、水萃法收集分散煅烧所得氧化铬绿，将氧化铬绿洗涤后烘干，洗涤水量与氧化铬绿的质量比为1:1；洗涤所产生的溶液均为纯铬酸钠溶液，回收利用；得到氧化铬绿产品2.07t；产品主含量为99.88％，六价铬含量小于5ppm，堆积密度为1.25kg/m3；粒度分布如图4，分布区间为1.0-8.0μm。
实施例4：
步骤一、将含有铬酸钠的水溶液加入碳化反应器中向碳化反应器中连续供入二氧化碳进行碳化，控制碳化反应器中二氧化碳分压为1MPa，反应温度为35℃，反应15min，制得红钒钠含量为50％铬酸钠母液；所述含有铬酸钠的水溶液以Na2Cr2O7·2H2O计的铬化合物浓度为550g·L-1；
步骤二、将铬酸钠母液与淀粉投入氧化反应釜搅拌均匀后升温反应；反应温度为180℃，反应时间为2小时；反应后产物过滤分离得到氧化铬水合物和碱性滤液；然后将氧化铬水合物滤饼进行两次逆流洗涤，回收洗涤液；洗涤水量与氧化铬水合物滤饼的质量比为1:1；控制氧化铬水合物滤饼中的钠碱含量为12％；所述钠碱含量为Na+以Na2O计；铬酸钠母液与淀粉的体积质量比为12:1；
步骤三、将洗涤后所得的氧化铬水合物滤饼投入高温炉中，在1100℃下进行有氧煅烧2小时制备氧化铬绿；所述有氧煅烧采用富氧空气；
步骤四、水萃法收集分散煅烧所得氧化铬绿，将氧化铬绿洗涤后烘干，洗涤水量与氧化铬绿的质量比为1:1；洗涤所产生的溶液均为纯铬酸钠溶液，回收利用；得到氧化铬绿产品主含量为99.84％，六价铬含量小于5ppm，粒度分布区间为1.0-6.5μm。
实施例5：
步骤一、将含有铬酸钠的水溶液加入碳化反应器中向碳化反应器中连续供入二氧化碳进行碳化，控制碳化反应器中二氧化碳分压为1.2MPa，反应温度为30℃，反应20min，制得红钒钠含量为50％铬酸钠母液；所述含有铬酸钠的水溶液以Na2Cr2O7·2H2O计的铬化合物浓度为545g·L-1；
步骤二、将铬酸钠母液与淀粉投入氧化反应釜搅拌均匀后升温反应；反应温度为170℃，反应时间为2小时；反应后产物过滤分离得到氧化铬水合物和碱性滤液；然后将氧化铬水合物滤饼进行两次逆流洗涤，回收洗涤液；洗涤水量与氧化铬水合物滤饼的质量比为1.5:1；控制氧化铬水合物滤饼中的钠碱含量为15％；所述钠碱含量为Na+以Na2O计；铬酸钠母液与淀粉的体积质量比为12:1；
步骤三、将洗涤后所得的氧化铬水合物滤饼投入高温炉中，在1050℃下进行有氧煅烧2小时制备氧化铬绿；所述有氧煅烧采用富氧空气；
步骤四、水萃法收集分散煅烧所得氧化铬绿，将氧化铬绿洗涤后烘干，洗涤水量与氧化铬绿的质量比为1.5:1；洗涤所产生的溶液均为纯铬酸钠溶液，回收利用；得到氧化铬绿产品主含量为99.86％，六价铬含量小于5ppm，粒度分布区间为1.5-7.5μm。
实施例6：
所述步骤二中，在进行两次逆流洗涤之前，将过滤后的固体产物、无水乙醇、晶型控制剂加入聚四氟乙烯球磨罐中，加入球磨球置于行星球磨机上，进行湿法球磨混料，将湿法球磨后的浆料加入不锈钢球形容器中，将球形容器置于四轴研磨仪上，开启四轴研磨仪，带动不锈钢球形容器无规旋转60～120min；然后过滤；所述不锈钢球形容器的进料口通过螺纹盖密封，螺纹盖密封连接后与不锈钢球形容器的表面齐平；所述球磨球采用碳化硅材质，大球球直径为10mm，小球球直径为5mm，大球小球质量比为3：2，球料比即球磨球与固体产物重量比为8：1，球磨时间为3h，球磨转速为300r/min；所述晶型控制剂为重量比为2：1：1的植物油酸、1-乙基-3-甲基咪唑乳酸和聚乙二醇；所述晶型控制剂与固体产物的重量比为1:20；所述四轴研磨仪的转轴转速为200rpm，随机转变时间为20s。
其余工艺参数和过程与实施例4中的完全相同；得到氧化铬绿产品主含量为99.93％，六价铬含量小于5ppm，粒度分布区间为1.5-4.5μm。
实施例7：
所述步骤二中，在进行两次逆流洗涤之前，将过滤后的固体产物、无水乙醇、晶型控制剂加入聚四氟乙烯球磨罐中，加入球磨球置于行星球磨机上，进行湿法球磨混料，将湿法球磨后的浆料加入不锈钢球形容器中，将球形容器置于四轴研磨仪上，开启四轴研磨仪，带动不锈钢球形容器无规旋转90min；然后过滤；所述不锈钢球形容器的进料口通过螺纹盖密封，螺纹盖密封连接后与不锈钢球形容器的表面齐平；所述球磨球采用碳化硅材质，大球球直径为10mm，小球球直径为5mm，大球小球质量比为3：2，球料比即球磨球与固体产物重量比为8：1，球磨时间为5h，球磨转速为200r/min；所述晶型控制剂为重量比为2：1：1的植物油酸、1-乙基-3-甲基咪唑乳酸和聚乙二醇；所述晶型控制剂与固体产物的重量比为1:25；所述四轴研磨仪的转轴转速为300rpm，随机转变时间为30s。
其余工艺参数和过程与实施例5中的完全相同；得到氧化铬绿产品主含量为99.95％，六价铬含量小于5ppm，粒度分布区间为1-4μm。
实施例8：
所述步骤三中，在氧化铬水合物滤饼投入高温炉之前还包括：将氧化铬水合物滤饼送入大气压低温等离子体装置中，使氧化铬水合物滤饼处于大气压低温等离子体的喷射出口处60mm，在大气压低温等离子体装置中按照15L/h的气流量通入气体，施加工作电压，形成等离子体射流，控制大气压低温等离子体装置的喷射出口的移动速度在10mm/s，使等离子体射流喷射于氧化铬水合物滤饼上，对氧化铬水合物滤饼处理120min；所述工作电压采用高压交流电源提供，所述工作电压为100kV的交流电压，频率为300kHz；所述气体为空气和氨气的混合。
其余工艺参数和过程与实施例4中的完全相同；得到氧化铬绿产品主含量为99.93％，六价铬含量小于5ppm，粒度分布区间为1.2-4.5μm。
实施例9：
所述步骤三中，在氧化铬水合物滤饼投入高温炉之前还包括：将氧化铬水合物滤饼送入大气压低温等离子体装置中，使氧化铬水合物滤饼处于大气压低温等离子体的喷射出口处50mm，在大气压低温等离子体装置中按照12L/h的气流量通入气体，施加工作电压，形成等离子体射流，控制大气压低温等离子体装置的喷射出口的移动速度在12mm/s，使等离子体射流喷射于氧化铬水合物滤饼上，对氧化铬水合物滤饼处理150min；所述工作电压采用高压交流电源提供，所述工作电压为85kV的交流电压，频率为250kHz；所述气体为氮气和氨气的混合。
其余工艺参数和过程与实施例5中的完全相同；得到氧化铬绿产品主含量为99.95％，六价铬含量小于5ppm，粒度分布区间为0.8-3.5μm。
实施例10：
所述步骤三中，在氧化铬水合物滤饼投入高温炉之前还包括：将氧化铬水合物滤饼送入大气压低温等离子体装置中，使氧化铬水合物滤饼处于大气压低温等离子体的喷射出口处50mm，在大气压低温等离子体装置中按照12L/h的气流量通入气体，施加工作电压，形成等离子体射流，控制大气压低温等离子体装置的喷射出口的移动速度在12mm/s，使等离子体射流喷射于氧化铬水合物滤饼上，对氧化铬水合物滤饼处理150min；所述工作电压采用高压交流电源提供，所述工作电压为85kV的交流电压，频率为250kHz；所述气体为氮气和氨气的混合。
其余工艺参数和过程与实施例7中的完全相同；得到氧化铬绿产品主含量为99.97％，六价铬含量小于5ppm，粒度分布区间为0.6-3μm。
尽管本发明的实施方案已公开如上，但其并不仅仅限于说明书和实施方式中所列运用，它完全可以被适用于各种适合本发明的领域，对于熟悉本领域的人员而言，可容易地实现另外的修改，因此在不背离权利要求及等同范围所限定的一般概念下，本发明并不限于特定的细节和这里示出与描述的图例。

Claims (10)

1.一种氧化铬绿生产中粒径的控制方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤一、采用碳化法制备得到不同红矾钠含量的铬酸钠母液，以该铬酸钠母液作为水热反应的氧化原料；
步骤二、将氧化原料与淀粉进行水热反应，得到的反应产物过滤，然后进行两次逆流洗涤，控制氧化铬水合物滤饼中的钠碱含量；
步骤三、将洗涤后所得的氧化铬水合物滤饼投入高温炉中进行煅烧制备氧化铬绿；
步骤四、水萃法收集分散煅烧所得氧化铬绿，将氧化铬绿洗涤后烘干；洗涤所产生的溶液均为纯铬酸钠溶液。
2.如权利要求1所述的氧化铬绿生产中粒径的控制方法，其特征在于，在保持六价铬总含量不变的情况下，所述不同红矾钠含量的铬酸钠母液中红矾钠所占质量比例为10％～90％。
3.如权利要求1所述的氧化铬绿生产中粒径的控制方法，其特征在于，所述步骤二中，氧化铬绿水合物滤饼中钠碱含量为滤饼总质量的1％～20％；所述钠碱含量为Na+以Na2O计；所述两次逆流洗涤的洗涤水量与氧化铬水合物的质量比为1:1。
4.如权利要求1所述的氧化铬绿生产中粒径的控制方法，其特征在于，所述步骤三中采用有氧煅烧；所述有氧煅烧采用空气、富氧空气、纯氧气体中的任意一种。
5.如权利要求1所述的氧化铬绿生产中粒径的控制方法，其特征在于，所述步骤四中，高温炉的煅烧温度为800～1200℃，煅烧时间为2～4小时；所述氧化铬绿洗涤的洗涤水量与氧化铬绿的质量比为1:1。
6.如权利要求1所述的氧化铬绿生产中粒径的控制方法，其特征在于，所述碳化法的过程为：将含有铬酸钠的水溶液加入碳化反应器中，向碳化反应器中连续供入二氧化碳进行碳化，控制碳化反应器中二氧化碳分压为0.01～1.5MPa，反应温度为15～45℃，反应10～30min，制得不同红矾钠含量的铬酸钠母液；所述含有铬酸钠的水溶液以Na2Cr2O7·2H2O计的铬化合物浓度为500～600g·L-1。
7.如权利要求1所述的氧化铬绿生产中粒径的控制方法，其特征在于，所述步骤二中，氧化原料与淀粉的体积质量比为10～15:1；水热反应的反应温度为100～250℃，反应时间为1～5小时。
8.如权利要求1所述的氧化铬绿生产中粒径的控制方法，其特征在于，所述步骤二中，在进行两次逆流洗涤之前，将过滤后的固体产物、无水乙醇、晶型控制剂加入聚四氟乙烯球磨罐中，加入球磨球置于行星球磨机上，进行湿法球磨混料，将湿法球磨后的浆料加入不锈钢球形容器中，将球形容器置于四轴研磨仪上，开启四轴研磨仪，带动不锈钢球形容器无规旋转60～120min；然后过滤；所述不锈钢球形容器的进料口通过螺纹盖密封，螺纹盖密封连接后与不锈钢球形容器的表面齐平。
9.如权利要求8所述的氧化铬绿生产中粒径的控制方法，其特征在于，所述球磨球采用碳化硅材质，大球球直径为10mm，小球球直径为5mm，大球小球质量比为3：2，球料比即球磨球与固体产物重量比为5～10：1，球磨时间为3～5h，球磨转速为200～300r/min；所述晶型控制剂为重量比为2：1：1的植物油酸、1-乙基-3-甲基咪唑乳酸和聚乙二醇；所述晶型控制剂与固体产物的重量比为1:20～25；所述四轴研磨仪的转轴转速为200～300rpm，随机转变时间为20～30s。
10.如权利要求1所述的氧化铬绿生产中粒径的控制方法，其特征在于，所述步骤三中，在氧化铬水合物滤饼投入高温炉之前还包括：将氧化铬水合物滤饼送入大气压低温等离子体装置中，使氧化铬水合物滤饼处于大气压低温等离子体的喷射出口处30～60mm，在大气压低温等离子体装置中按照8～15L/h的气流量通入气体，施加工作电压，形成等离子体射流，控制大气压低温等离子体装置的喷射出口的移动速度在5～15mm/s，使等离子体射流喷射于氧化铬水合物滤饼上，对氧化铬水合物滤饼处理120～150min；所述工作电压采用高压交流电源提供，所述工作电压为55～100kV的交流电压，频率为200～500kHz；所述气体为空气、稀有气体/氧气、氧气、氮气、氨气中的一种或者多种的混合。
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