CN108834391B - 一种新型的fpc用复合型电磁屏蔽膜及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种新型的FPC用复合型电磁屏蔽膜及其制备方法，包括以下步骤：第一步，配制第一绝缘涂料层、第二绝缘涂料层、电磁波反射涂层、电磁波吸收涂层的涂料；第二步，涂布；第一绝缘涂料层是耐磨型的涂料，耐磨性大于1000次；第二绝缘涂料层是高填充、高韧性的涂料，耐弯折次数大于80000；电磁波反射涂层的涂料包括反射层基体树脂和金属填料，金属填料是片状银包玻璃或片状银包铜粉或树叶状银包铜粉或树枝状银包铜粉，电磁波反射涂层的基体树脂与金属填料的比例为1:1.5～1:5；电磁波吸收涂层包括吸收层基体树脂和吸波类材料；载体膜是哑光离型膜。本发明具有更佳的柔韧性、耐弯折性、产品平整性和屏蔽效果。

Description

一种新型的FPC用复合型电磁屏蔽膜及其制备方法
技术领域
本发明涉及电磁屏蔽技术领域，尤其是涉及一种新型的FPC用复合型电磁屏蔽膜及其制备方法。
背景技术
在柔性印刷线路板(FPC)行业，随着智能手机、Ipad等电子设备的更新换代，对电磁屏蔽的要求也越来越高。而由于FPC的加工工艺及使用要求，使用在FPC上的电磁屏蔽膜必须满足如下要求：耐高温(180℃、数小时，270℃、短时间)高压(12MPa)，柔韧耐弯折，1000h恒温恒湿(85℃温度，85％湿度)，耐药水(酸、碱、有机溶剂)，耐超声波清洗。
现有技术中，电磁屏蔽膜存在以下问题：(1)电磁屏蔽膜的绝缘层采用油墨，因油墨分子量低，填料比例高，交联密度大，油墨印刷在普通载体薄膜上，固化反应的体积收缩大，因油墨本身偏脆，偏硬的特性，会导致采用油墨生产的电磁屏蔽膜，偏硬偏脆，不耐弯折；用在FPC行业，导致电磁屏蔽膜的柔韧性、耐弯折性、产品平整性差；在撕载体薄膜时，油墨容易和载体薄膜粘连；油墨本身比较脆，容易出现微裂纹，导致FPC后续加工过程中，药水渗入，导致产品报废。(2)电磁屏蔽膜的屏蔽层采用金属屏蔽层，或者采用导电层，金属屏蔽层在FPC后续复杂的高温高压的操作流程中，金属层容易出现碎裂纹，氧化等情况，会使屏蔽性能下降，甚至失去屏蔽性能，同时在后续回流焊工艺中容易起泡分层。(3)采用普通导电胶制作的屏蔽膜，因为电导率低，连续导通性差，屏蔽性能差，很难满足FPC行业的需求。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种新型的FPC用复合型电磁屏蔽膜及其制备方法，具有更佳的柔韧性、耐弯折性、产品平整性和屏蔽效果。
为了解决上述技术问题，本发明提供一种新型的FPC用复合型电磁屏蔽膜的制备方法，包括以下步骤：
第一步，配制第一绝缘涂料层、第二绝缘涂料层、电磁波反射涂层和电磁波吸收涂层的涂料；所述第一绝缘涂料层的涂料是耐磨型的丙烯酸酯涂料或聚氨酯涂料，耐磨性大于1000次；所述第二绝缘涂料层的涂料是高填充、高韧性的丙烯酸酯涂料或聚氨酯涂料或橡胶涂料，耐弯折次数大于80000；所述电磁波反射涂层的涂料包括反射层基体树脂和金属填料，所述反射层基体树脂是丙烯酸型或聚氨酯型或橡胶型，所述金属填料是片状银包玻璃或片状银包铜粉或树叶状银包铜粉或树枝状银包铜粉；所述电磁波吸收涂层包括吸收层基体树脂10～50份、聚吡咯，聚苯胺，聚噻吩中的一种或几种10～30份、乙炔炭黑，碳化硅，铁氧体中的一种或几种20～80份混合制成，所述吸收层基体树脂是丙烯酸型或聚氨酯型或橡胶型；所述载体薄膜是哑光离型膜；所述金属填料在厚度方向尺寸为1～2μm，平面尺寸3～9μm，树叶状所述金属填料上有3～5个分叉；所述电磁波反射涂层的反射层基体树脂与所述金属填料的比例为1:1.5～1:5。
第二步，涂布
A5、清除载体薄膜卷内面上的油污和异物；
A6、在载体薄膜卷内面上涂布配制好的第一绝缘涂料层，厚度为1～2μm，经烘箱干燥使第一绝缘涂料层固化；烘箱温度为60～120℃；线速度为5～30m/min；
A7、在第一绝缘涂料层上涂布配制好的第二绝缘涂料层，厚度为2～7μm，经烘箱干燥使第二绝缘涂料层固化；烘箱温度为60～120℃；线速度为5～30m/min；
A8、在第二绝缘涂料层上涂布配制好的电磁波反射涂层，厚度为5～10μm，并入烘箱干燥，烘箱温度为60～120℃；线速度为5～30m/min；
A9、在电磁波反射涂层上涂布配制好的电磁波吸收涂层，厚度为2～5μm，并入烘箱干燥，烘箱温度为60～120℃；线速度为5～30m/min；
A10、在电磁波吸收涂层上热贴合一层离型保护膜层；
A11、收卷。
作为优选方式，所述第一绝缘涂料层的涂料是丙烯酸酯涂料；制备工艺如下：
(1)按重量取3～10份、丙烯酸甲酯10～30份、丙烯腈30～60份、丙烯酸丁酯10～30份、丙烯酸异冰片酯5～10份，在50～60℃、反应30～60h，经过乳液或溶液或本体聚合，制得丙烯酸树脂I，聚合制得丙烯酸树脂I分子量大于10万；
(2)取上述丙烯酸树脂I，并在丙烯酸树脂I中按重量比加入10％～20％色素炭黑、3～10％钛白粉、5～15％氧化硅、1～5％丙烯酸固化剂，搅拌均匀，制得耐磨型第一绝缘涂料层涂料，耐磨性超过1000次。
作为优选方式，所述第一绝缘涂料层的涂料是聚氨酯涂料，制备工艺如下：
(1)取分子量1000～2000的聚酯多元醇、聚醚多元醇、端羟基聚碳酸酯中的一种或几种，与甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯中的一种或几种，按官能团摩尔比1.1～1.3：1，加入有机锡催化剂，在40～60℃反应8～10h，然后升温到80～100℃反应5～10h，合成端羟基聚氨酯树脂I分子量1～3万；
(2)取上述聚氨酯树脂I，并在聚氨酯树脂I按重量比加入10％～20％色素炭黑、3～10％钛白粉、5～15％氧化硅、1～5％聚氨酯固化剂，搅拌均匀，制得耐磨型第一绝缘涂料层涂料，耐磨性满足超过1000次。
作为优选方式，所述第二绝缘涂料层的涂料是丙烯酸酯涂料；制备工艺如下：
(1)按重量取丙烯酸树脂II是丙烯酸2～5份、丙烯酸乙酯10～40份、甲基丙烯酸丁酯30～60份、丙烯腈5～10份，在40～55℃反应40～60h，经乳液或溶液聚合制得丙烯酸树脂II，制得丙烯酸树脂II分子量大于15万；
(2)取上述丙烯酸树脂II，在丙烯酸树脂II中按重量比加入10～30％、直径为1～7μm有机弹性微球，制成高填充性、高韧性、耐弯折性好的第二绝缘涂料层的丙烯酸酯涂料；耐弯折次数大于80000。
作为优选方式，所述第二绝缘涂料层的涂料是聚氨酯涂料，制备工艺如下：
(1)取分子量3000～5000的聚酯多元醇、聚醚多元醇、端羟基聚碳酸酯中的一种或几种，与六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯中的一种或几种，按官能团摩尔比1.05～1.2：1，加入有机锡催化剂，在40～60℃反应8～10h，然后升温到80～100℃、反应5～10h，合成端羟基聚氨酯树脂II分子量3～6万；
(2)取上述聚氨酯橡胶II，向聚氨酯树脂II中按其重量比加入10～30％、直径为1～7μm有机弹性微球，搅拌均匀，制得高填充性、高韧性的、耐弯折性好第二绝缘涂料层涂料，耐弯折次数大于80000。
作为优选方式，所述第二绝缘涂料层的涂料是橡胶涂料；制备工艺如下：
取分子量20～30万的羧基丁腈橡胶或羟基丁腈橡胶，向橡胶涂料按重量比加入10～30％、直径为1～7μm有机弹性微球，制得高填充性、高韧性的、耐弯折性好第二绝缘涂料层涂料，耐弯折次数大于80000。
作为优选方式，所述电磁波反射涂层的反射层基体树脂是丙烯酸型基体树脂；制备工艺如下：
(1)按重量取丙烯酸7～15份、丙烯腈35～50份、丙烯酸丁酯20～30份、丙烯酸羟乙酯20～30份，将上述原料在60～80℃下反应10～20h，经过乳液聚合制得丙烯酸树脂III；制得丙烯酸树脂III分子量5～7万；
(2)按重量取上述丙烯酸树脂III 50～70份，双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、酚醛环氧树脂等多官能团环氧树脂中的一种或几种10～30份，双氰氨5～10份，二氨基二苯砜5～10份，均匀搅拌，制得丙烯酸型反射层基体树脂。
作为优选方式，所述电磁波反射涂层的反射层基体树脂是聚氨酯型基体树脂；制备工艺如下：
(1)取分子量4000～6000的聚酯多元醇，与甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯中的一种或几种，按官能团摩尔比1.3～1.5:1，预聚，预聚，加入有机锡催化剂，50～70℃反应8～12h，制得端羟基预聚物；
(2)按重量取上述端羟基预聚物60～80份，六亚甲基二异氰酸酯三聚体或异佛尔酮二异氰酸酯三聚体1～10份，双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、酚醛环氧树脂等多官能团环氧树脂中的一种或几种10～20份，二氨基二苯砜10～20份，均匀搅拌，制得聚氨酯型反射层基体树脂。
作为优选方式，所述电磁波反射涂层的反射层基体树脂是橡胶型反射层基体树脂；制备工艺如下：
按重量取羧基或者羟基丁腈橡胶30～60份，双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、酚醛环氧树脂、多官能团环氧树脂中的一种或几种30～50份，双氰氨5～10份，二氨基二苯砜10～20份，搅拌均匀，制得橡胶型反射层基体树脂。
作为优选方式，所述电磁波吸收涂层的吸收层基体树脂是丙烯酸型树脂；制备工艺如下：
(1)取丙烯酸5～10份、丙烯腈30～60份、丙烯酸羟乙酯20～40份、甲基丙烯酸正丁酯10～20份，按重量百分比加入过硫酸盐引发剂，在60～80℃、反应10～20h，将上述原料经过乳液聚合制得丙烯酸树脂IV；
(2)按重量取上述丙烯酸树脂IV 60～80份，双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、酚醛环氧树脂多官能团环氧树脂中的一种或几种10～30份，二氨基二苯砜5～10份，均匀搅拌，制得丙烯酸型吸收层基体树脂。
作为优选方式，所述电磁波吸收涂层的吸收层基体树脂是聚氨酯型树脂；制备工艺如下：
(1)取分子量4000～6000的聚酯多元醇，与甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯中的一种或几种，按官能团摩尔比1.1～1.2:1，预聚，加入有机锡催化剂，50～70℃反应8～12h，制得端羟基预聚物；
(2)按重量取上述端羟基预聚物60～80份，六亚甲基二异氰酸酯三聚体或异佛尔酮二异氰酸酯三聚体1～10份，双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、酚醛环氧树脂等多官能团环氧树脂中的一种或几种10～20份，二氨基二苯砜5～10份，均匀搅拌，制得聚氨酯型吸收层基体树脂。
作为优选方式，所述电磁波吸收涂层的吸收层基体树脂是橡胶型树脂；制备工艺如下：
按重量取羧基或者羟基丁腈橡胶30～60份，双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、酚醛环氧树脂多官能团环氧树脂中的一种或几种30～50份，双氰氨5～10份，二氨基二苯砜10～20份，搅拌均匀，制得橡胶型吸收层基体树脂。
本发明提供一种新型的FPC用复合型电磁屏蔽膜的制备方法，包括以下步骤：
第一步，配制第一绝缘涂料层、第二绝缘涂料层、电磁波反射涂层和电磁波吸收涂层的涂料；所述第一绝缘涂料层的涂料是耐磨型的丙烯酸酯涂料或聚氨酯涂料，耐磨性大于1000次；所述第二绝缘涂料层的涂料是高填充、高韧性的丙烯酸酯涂料或聚氨酯涂料或橡胶涂料，耐弯折次数大于80000；所述电磁波反射涂层的涂料包括反射层基体树脂和金属填料，所述反射层基体树脂是丙烯酸型或聚氨酯型或橡胶型，所述金属填料是片状银包玻璃或片状银包铜粉或树叶状银包铜粉或树枝状银包铜粉；所述电磁波吸收涂层包括吸收层基体树脂10～50份、聚吡咯，聚苯胺，聚噻吩中的一种或几种10～30份、乙炔炭黑，碳化硅，铁氧体中的一种或几种20～80份混合制成，所述吸收层基体树脂是丙烯酸型或聚氨酯型或橡胶型；所述载体薄膜是哑光离型膜；所述金属填料在厚度方向尺寸为1～2μm，平面尺寸3～9μm，树叶状所述金属填料上有3～5个分叉；所述电磁波反射涂层的反射层基体树脂与所述金属填料的比例为1:1.5～1:5；
第二步，
B5、清除载体薄膜卷内面上的油污和异物；
B6、在载体薄膜卷内面通过双嘴涂布头同时涂布上述配制好第一绝缘涂料层和第二绝缘涂料层，厚度分别为1～2μm、2～7μm，经烘箱干燥，使第一绝缘涂料层和第二绝缘涂料层固化；烘箱温度为60～120℃，线速度为5～30m/min；
B7、在第二绝缘涂料层上涂布配制好的电磁波反射涂层，厚度为5～10μm，并入烘箱干燥，烘箱温度为60～120℃；线速度为5～30m/min；
B7、在离型保护膜层上涂布配制好的电磁波吸收涂层，厚度为5～10μm，并入烘箱干燥，烘箱温度为60～120℃；线速度为5～30m/min；
B8、将载体薄膜上的电磁波反射涂层与离型保护膜层上的电磁波吸收涂层进行热压复合；
B9、收卷。
本发明提供一种新型的FPC用复合型电磁屏蔽膜，包括载体薄膜、涂布于载体薄膜上的第一绝缘涂料层、涂布于第一绝缘涂料层上的第二绝缘涂料层，涂布于第二绝缘涂料层上的电磁波反射涂层，涂布于电磁波反射涂层上的电磁波吸收涂层所述电磁波吸收涂层上设有一层离型保护膜层。
本发明涉及一种新型的FPC用复合型电磁屏蔽膜及其制备方法，与现有设计相比，其优点在于：首先，本专利金属填料采用片状银包玻璃或银包铜粉、树叶状或树枝状银包铜粉，与树脂混合制作反射型屏蔽层，片状或树叶状或树枝状的导电填料实现彼此之间的相互搭接，实现长距离的各向同性的连续导电性能，导电填料的厚度方向1～2μm，平面尺寸3～9μm，进一步地，每片树叶状银包铜粉上有3～5个分叉，更有利于彼此之间的搭接，从而实现高屏蔽效果，屏蔽效果可提高至40dB。金属填料经活化，电导率可大幅降低提高。在上述基础上加设电磁波吸收层，在电磁波吸收层内加入聚苯氨、聚吡咯、聚噻吩、乙炔炭黑、碳化硅、铁氧体等吸波类材料，可以吸收残余的电磁波，提高屏蔽效果，使屏蔽效果达到60dB。
其次，本发明屏蔽膜的第一绝缘涂料层具有耐磨性，耐磨性大于1000次，起到保护电磁膜的作用，第二绝缘涂料层采用高填充性、高韧性涂料，保证产品耐弯折性，耐弯折性大于80000次，使整体屏蔽膜的柔韧性、耐弯折性、产品平整性更好。
再有，本发明中屏蔽膜的绝缘层采用涂料，包括第一绝缘涂料层和第二绝缘涂料层，载体薄膜为哑光离型膜，涂料分子量大，填料比例低，更柔软；交联密度小，交联后耐高温高压，不会变脆，不会开裂，耐药水冲击。第一绝缘涂料层涂布在哑光离型载体薄膜上，通过哑光离型膜的低表面能，涂料不能在离型膜表面很好的润湿，在微观上由于哑光膜表面的凹凸不平，可以在离型膜与涂料层之间形成局部气垫，达到离型膜与绝缘层分离的目的。
附图说明
图1为本发明纵相剖面示意图。
附图标记如下：
1-载体薄膜、2-第一绝缘涂料层、3-第二绝缘涂料层、4-电磁波反射涂层、5-电磁波吸收涂层、6-离型保护膜层。
具体实施方式
参见图1，本发明的一种新型的FPC用复合型电磁屏蔽膜，包括：涂有离型剂的哑光载体薄膜1、位于载体薄膜1上的第一绝缘涂料层2、位于第一绝缘涂料层2上的第二绝缘涂料层3，位于第二绝缘涂料层3上的电磁波反射涂层4，设于电磁波反射涂层4上的电磁波吸收层5，即可构成五层结构的电磁屏蔽膜。
载体薄膜1是哑光膜涂离型剂，解决绝缘层和载体薄膜分离的问题。即哑光离型膜，厚度为25～100μm，优选为50μm。哑光膜材质采用PET，PBT,PNT膜，离型剂采用有机硅离型膜或非硅离型膜，需满足不发生离型剂脱落。
第一绝缘涂料层2的涂料可以使用丙烯酸酯涂料、聚氨酯涂料，厚度为1～2μm。
第二绝缘涂料层3的涂料可以使用丙烯酸酯涂料、聚氨酯涂料或橡胶涂料，厚度为2～7μm。
电磁波反射涂层4的基体树脂可以使用丙烯酸酯涂料、聚氨酯涂料或橡胶涂料，厚度为5～10μm。
电磁波吸收涂层5的基体树脂可以使用丙烯酸酯涂料、聚氨酯涂料或橡胶，厚度为2～5μm。
在电磁波吸收涂层5上还设有一层离型保护膜层6。具体地，离型保护膜层6为PET离型膜、PP离型膜、PBT离型膜、离型纸中的一种，离型保护膜的厚度为25～100μm，优选为50μm。
以下结合具体实施例对本发明作具体的介绍。
实施例1
本发明的新型的FPC用复合型电磁屏蔽膜的配制第一绝缘涂料层、第二绝缘涂料层、电磁波反射涂层、电磁波吸收涂层的涂料使用丙烯酸涂料，可以采用的制造工艺如下。
第一步，配制第一绝缘涂料层、第二绝缘涂料层、电磁波反射涂层、电磁波吸收涂层的涂料，可以按照以下顺序配制，但其保护范围不局限与以下A1、A2、A3、A4的顺序。
A1、制备第一绝缘涂料层涂料；
(1)取丙烯酸7份、丙烯酸甲酯20份、丙烯腈45份、丙烯酸丁酯20份、丙烯酸异冰片酯7份经过乳液聚合制得丙烯酸树脂I，按重量比加入过硫酸盐0.3％～1.2％，在50～60℃、反应30～60h，聚合制得丙烯酸树脂I分子量大于10万。
(2)取上述丙烯酸树脂I，并在丙烯酸树脂I中按重量比加入15％色素炭黑、7％钛白粉、10％氧化硅，1～5％丙烯酸固化剂，搅拌均匀，制得耐磨型第一绝缘涂料层涂料。性能见表1。
A2、制备第二绝缘涂料层涂料；
(1)取丙烯酸4份、丙烯酸乙酯25份、甲基丙烯酸丁酯45份、丙烯腈7份经过乳液聚合制得丙烯酸树脂II，按重量百分比加入过硫酸盐0.3％～1.2％，在40～55℃、反应40～60h，制得丙烯酸树脂II分子量大于15万。
(2)取上述丙烯酸树脂II，在丙烯酸树脂II中按重量比加入20％直径4μm聚氨酯微球弹性体(浙江东化实业有限公司)，加入1～5％丙烯酸固化剂，搅拌均匀，制得高填充性、高韧性的第二绝缘涂料层涂料。性能见表1。
A3、制备电磁波反射涂层涂料；
(1)取丙烯酸11份、丙烯腈43份、丙烯酸丁酯25份、丙烯酸羟乙酯25份，将上述原料经过乳液聚合制得丙烯酸树脂III，按重量百分比加入过硫酸盐0.3％～1.2％，在60～80℃、反应10～20h，丙烯酸树脂III分子量5～7万。
(2)取上述丙烯酸树脂III60份，双酚A型环氧树脂20份，双氰氨7份，二氨基二苯砜7份，均匀搅拌，制得丙烯酸型反射层基体树脂；
(3)取片状银包玻璃(板硝子、S2015)，厚度方向1～2微米，平面尺寸3～9微米，每片导电粉有3～5个分叉，经活化剂超声波活化24h后得到活化屏蔽浆料，导电粉活化剂为硅烷偶联剂或钛酸酯偶联剂。
(4)取上述丙烯酸型反射层基体树脂与上述活化屏蔽浆料按1：1的比列混合均匀，得到电磁波反射涂层的涂料。
A4、制备电磁波吸收涂层涂料；
(1)取丙烯酸7份、丙烯腈45份、丙烯酸羟乙酯30份、甲基丙烯酸正丁酯15份，按重量百分比加入过硫酸盐0.3％～1.2％，在60～80℃、反应10～20h，将上述原料经过乳液聚合制得丙烯酸树脂IV，丙烯酸树脂IV的分子量5～7万。
(2)取上述丙烯酸树脂IV 70份，双酚A型环氧树脂20份，二氨基二苯砜10份，均匀搅拌，制得丙烯酸型吸收层基体树脂。
(3)按重量取上述丙烯酸型吸收层基体树脂30份、聚吡咯20份、乙炔炭黑与铁氧体的混合物50份，混合制成丙烯酸型电磁波吸收层涂料。
本实施例屏蔽效果见表1。
第二步，涂布
A5、清除载体薄膜卷内面上的油污和异物；
A6、在载体薄膜卷内面上涂布配制好的第一绝缘涂料层，厚度为1～2μm，经烘箱干燥使第一绝缘涂料层固化；烘箱温度为60～120℃，优选为90℃；线速度为5～30m/min，优选为20m/min；
A7、在第一绝缘涂料层上涂布配制好的第二绝缘涂料层，厚度为2～7μm，经烘箱干燥使第二绝缘涂料层固化；烘箱温度为60～120℃，优选为90℃；线速度为5～30m/min，优选为20m/min；
A8、在第二绝缘涂料层上涂布配制好的电磁波反射涂层，厚度为5～10μm，并入烘箱干燥，烘箱温度为60～120℃，优选为90℃；线速度为5～30m/min，优选为20m/min；
A9、在电磁波反射涂层上涂布配制好的电磁波吸收涂层，厚度为2～5μm，并入烘箱干燥，烘箱温度为60～120℃，优选为90℃；线速度为5～30m/min，优选为20m/min；
A10、在电磁波反射涂层上热贴合一层离型保护膜层；
A11、收卷。
实施例2
本实施例新型的FPC用复合型电磁屏蔽膜的制造工艺与实施例1基本相同，所不同的是A1中第一绝缘涂料层涂料、A2中第二绝缘涂料层涂料和A3中电磁波反射涂层涂料、A4中电磁波吸收涂层涂料的组分配比：
A1中制得丙烯酸树脂I的各原料配比不同，丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯腈、丙烯酸丁酯、丙烯酸异冰片酯的添加量分别为3、10、30、10、5份；在上述所得丙烯酸树脂I中加入色素炭黑、钛白粉、氧化硅的量分别为10％、3％、5％。
A2中制得丙烯酸树脂II的各原料配比不同，丙烯酸、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯腈的添加量分别为2、10、30、5份；在上述所得丙烯酸树脂II加入有机弹性微球的量为10％，粒径为7μm。
A3中制得丙烯酸树脂III的各原料配比不同，丙烯酸、丙烯腈、丙烯酸丁酯、丙烯酸羟乙酯的添加量分别为7、35、20、20份；制得丙烯酸型反射层基体树脂的原料配比不同，双酚F型环氧树脂替代双酚A型环氧树脂，丙烯酸树脂III、双酚F型环氧树脂、双氰氨、二氨基二苯砜的加入量分别为50、10、5、5份。
取片状银包铜粉(三井金属1100YP，球磨，400目过筛后使用；或者福田金属，10％AgコートCu-HWQ 5μm，直接使用)，经活化剂超声波活化24h后得到活化屏蔽浆料。
取上述丙烯酸型反射层基体树脂与上述活化屏蔽浆料按1：5的比列混合均匀，得到电磁波反射涂层的涂料。
A4中制得丙烯酸树脂IV的各原料配比不同，丙烯酸、丙烯腈、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸正丁酯的添加量分别为5、30、20、10份；制得丙烯酸型电磁波吸收层树脂的原料配比不同，双酚F型环氧树脂替代双酚A型环氧树脂，丙烯酸树脂IV、双酚F型环氧树脂、二氨基二苯砜的加入量分别为60、10、5份。
实施例3
本实施例新型的FPC用复合型电磁屏蔽膜的制造工艺与实施例1基本相同，所不同的是A1中第一绝缘涂料层涂料、A2中第二绝缘涂料层涂料、A3中电磁波反射涂层涂料、A4中电磁波吸收涂层涂料的组分配比：
A1中制得丙烯酸树脂I的各原料配比不同，丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯腈、丙烯酸丁酯、丙烯酸异冰片酯的添加量分别为10、30、60、30、10份；在上述所得丙烯酸树脂I中加入色素炭黑、钛白粉、氧化硅的量分别为20％、10％、15％。
A2中制得丙烯酸树脂II的各原料配比不同，丙烯酸、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯腈的添加量分别为5、40、60、10份；在上述所得丙烯酸树脂II加入有机弹性微球的量为30％，粒径为1μm。
A3中制得丙烯酸树脂III的各原料配比不同，丙烯酸、丙烯腈、丙烯酸丁酯、丙烯酸羟乙酯的添加量分别为15、50、30、30份；制得丙烯酸型反射层基体树脂的原料配比不同，酚醛环氧树脂替代双酚A型环氧树脂，丙烯酸树脂III、酚醛环氧树脂、双氰氨、二氨基二苯砜的加入量分别为70、30、10、10份。
取厚度1～2μm、平面尺寸3～9μm的片状银包铜粉(三井金属1100YP，球磨，400目过筛后使用；或者福田金属，10％AgコートCu-HWQ 5μm，直接使用)，经活化剂超声波活化24h后得到活化屏蔽浆料。
取上述丙烯酸型反射层基体树脂与上述活化屏蔽浆料按1.5：1的比列混合均匀，得到电磁波反射涂层的涂料。
A4中制得丙烯酸树脂IV的各原料配比不同，丙烯酸、丙烯腈、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸正丁酯的添加量分别为10、60、40、20份；制得丙烯酸型电磁波吸收层树脂的原料配比不同，酚醛环氧树脂替代双酚A型环氧树脂，丙烯酸树脂IV、酚醛环氧树脂、二氨基二苯砜的加入量分别为80、30、15份。
实施例4
本发明的新型的FPC用复合型电磁屏蔽膜的配制第一绝缘涂料层、第二绝缘涂料层、电磁波反射涂层、电磁波吸收涂层的涂料使用聚氨酯涂料，可以采用的制造工艺如下。
第一步，配制第一绝缘涂料层、第二绝缘涂料层、电磁波反射涂层、电磁波吸收涂层涂料的涂料，可以按照以下顺序配制，但其保护范围不局限与以下B1、B2、B3、B4的顺序。
B1、制备第一绝缘涂料层；
(1)取分子量1000～2000的聚酯多元醇(PEPA)与甲苯二异氰酸酯(TDI)，按官能团摩尔比1.2：1合成端羟基聚氨酯树脂I，加入树脂固体重量比0.5～1％有机锡催化剂，在40～60℃、反应8～10h，然后升温到80～100℃反应5～10h，合成端羟基聚氨酯树脂I分子量1～3万。
(2)取上述聚氨酯树脂I，并在聚氨酯树脂I按重量比加入15％色素炭黑、7％钛白粉、10％氧化硅，加入聚氨酯固化剂1～5％，搅拌均匀，制得耐磨型第一绝缘涂料层涂料。性能参数见表1。
B 2、制备第二绝缘涂料层；
(1)取分子量3000～5000的聚酯多元醇(PEPA)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)，按官能团摩尔比1.1：1，合成端羟基聚氨酯橡胶II。加入树脂固体重量比0.5～1％有机锡催化剂，在40～60℃、反应8～10h，然后升温到80～100℃反应5～10h，合成端羟基聚氨酯树脂II分子量3～6万。
(2)取上述聚氨酯橡胶II，在聚氨酯橡胶II中按重量比加入20％直径4μm聚氨酯微球弹性体(浙江东化实业有限公司)，加入聚氨酯固化剂，搅拌均匀，制得高填充性、高韧性的第二绝缘涂料层涂料，性能参数见表1。
B3、制备电磁波反射涂层涂料；
(1)取分子量4000～6000的聚酯多元醇(PEPA)与甲苯二异氰酸酯(TDI)按官能团摩尔比1.4:1，预聚，加入树脂固体重量比0.5～1％的有机锡催化剂，50～70℃、反应8～12h，制得端羟基预聚物。
(2)取上述端羟基预聚物60份，六亚甲基二异氰酸酯(HDI)三聚体5份，双酚A型环氧树脂15份，二氨基二苯砜15份，均匀搅拌，制得聚氨酯型反射层基体树脂；
(3)取片状银包铜粉(三井金属1100YP，球磨，400目过筛后使用；或者福田金属，10％AgコートCu-HWQ 5μm，直接使用)，厚度方向1～2微米，平面尺寸3～9微米，每片树叶状银包铜粉上有3～5个分叉，经超声波活化24h后得到活化屏蔽浆料。
(4)取上述聚氨酯型反射层基体树脂与上述活化屏蔽浆料按1：1的比列混合均匀，得到电磁波反射涂层的涂料。
B4、制备电磁波吸收涂层涂料；
(1)取分子量4000～6000的聚酯多元醇，与甲苯二异氰酸酯按官能团摩尔比1.15:1，预聚，加入有机锡催化剂，50～70℃反应8～12h，制得端羟基预聚物；
(2)按重量取上述端羟基预聚物70份，六亚甲基二异氰酸酯三聚体5份，双酚A型环氧树脂15份，二氨基二苯砜7份，均匀搅拌，制得聚氨酯型吸收层基体树脂。
(3)按重量取上述聚氨酯型吸收层基体树脂10份、聚苯胺10份、碳化硅20份，混合制成丙烯酸型电磁波吸收层涂料。
第二步，涂布
B5、清除载体薄膜卷内面上的油污和异物；
B6、在载体薄膜卷内面通过双嘴涂布头同时涂布上述配制好第一绝缘涂料层2和第二绝缘涂料层3，厚度分别为1～2μm、2～7μm，经烘箱干燥，使第一绝缘涂料层2和第二绝缘涂料层3固化；烘箱温度为60～120℃，线速度为5～30m/min；烘箱温度为60～120℃，优选为90℃；双层涂布可以提高效率、产品良率。
B7、在离型膜层上涂布配制好的电磁波反射涂层，厚度为5～10μm，并入烘箱干燥，烘箱温度为60～120℃，优选为90℃；线速度为5～30m/min，优选为20m/min；
B8、将载体薄膜上的第二绝缘涂料层3与离型膜层上的电磁波反射涂层4进行热压复合；
B9、收卷。
实施例5
本实施例新型的FPC用复合型电磁屏蔽膜的制造工艺与实施例4基本相同，所不同的是B1中第一绝缘涂料层涂料、B2中第二绝缘涂料层涂料、B3中电磁波反射涂层涂料、B4中电磁波吸收涂层涂料的组分配比：
B1中聚醚多元醇(PPG)代替聚酯多元醇(PEPA)，二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)代替甲苯二异氰酸酯(TDI)，两者官能团摩尔比为1.1:1，制得端羟基聚氨酯树脂；在上述所得端羟基聚氨酯树脂I中加入色素炭黑、钛白粉、氧化硅的量分别为10％、3％、5％。
B2中聚醚多元醇(PPG)代替聚酯多元醇(PEPA)与六亚甲基二异氰酸酯(HDI)两者官能团摩尔比为1.05:1；在上述所得聚氨酯树脂II加入聚氨酯微球弹性体的量为10％，粒径为7μm。
B3中二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)代替甲苯二异氰酸酯(TDI)，聚酯多元醇(PEPA)与其的官能团摩尔比为1.3:1，制得端羟基预聚物；双酚F型环氧树脂代替双酚A型环氧树脂，上述所得端羟基预聚物、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)三聚体、双酚F型环氧树脂、二氨基二苯砜的添加量分别为60、1、10、10，制得聚氨酯型反射层基体树脂。
取厚度1～2μm、平面尺寸3～9μm的树叶状银包铜粉，经超声波活化24h后得到活化屏蔽浆料。
取上述聚氨酯型反射层基体树脂与上述活化屏蔽浆料按1：5的比列混合均匀，得到电磁波反射涂层的涂料。
B4中二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)代替甲苯二异氰酸酯(TDI)，聚酯多元醇(PEPA)与其的官能团摩尔比为1.1:1，制得端羟基预聚物；双酚F型环氧树脂代替双酚A型环氧树脂，上述所得端羟基预聚物、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)三聚体、双酚F型环氧树脂、二氨基二苯砜的添加量分别为60、1、10、5，制得聚氨酯型反射层基体树脂。聚苯胺替代聚吡咯，上述聚氨酯型反射型基体树脂
实施例6
本实施例新型的FPC用复合型电磁屏蔽膜的制造工艺与实施例4基本相同，所不同的是B1中第一绝缘涂料层涂料、B2中第二绝缘涂料层涂料、B3中电磁波反射涂层涂料、B4中电磁波吸收涂层涂料的组分配比：B1中端羟基聚碳酸酯(PC)代替聚酯多元醇(PEPA)，苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)代替甲苯二异氰酸酯(TDI)，两者官能团摩尔比为1.3:1，制得端羟基聚氨酯树脂；在上述所得端羟基聚氨酯树脂I中加入色素炭黑、钛白粉、氧化硅的量分别为20％、10％、15％。
B2中端羟基聚碳酸酯(PC)代替聚酯多元醇(PEPA)，异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)代替六亚甲基二异氰酸酯(HDI)，两者官能团摩尔比为1.2:1，制得聚氨酯树脂；在上述所得聚氨酯树脂II加入聚氨酯微球弹性体(浙江东化实业有限公司)的量为30％，粒径为1μm。
B3中苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)代替甲苯二异氰酸酯(TDI)，聚酯多元醇(PEPA)与其的官能团摩尔比为1.5:1，制得端羟基预聚物；酚醛环氧树脂代替双酚A型环氧树脂，异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)三聚体代替六亚甲基二异氰酸酯(HDI)三聚体，上述所得端羟基预聚物、酚醛环氧树脂、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二氨基二苯砜的添加量分别为80、10、20、20，制得聚氨酯型反射层基体树脂。
取厚度1～2μm、平面尺寸3～9μm的树叶状银包铜粉，经活化剂超声波活化24h后得到活化屏蔽浆料。
取上述聚氨酯型反射层基体树脂与上述活化屏蔽浆料按1.5：5的比列混合均匀，得到电磁波反射涂层的涂料。
B4中苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)代替甲苯二异氰酸酯(TDI)，聚酯多元醇(PEPA)与其的官能团摩尔比为1.3:1，制得端羟基预聚物；酚醛环氧树脂代替双酚A型环氧树脂，异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)三聚体代替六亚甲基二异氰酸酯(HDI)三聚体，上述所得端羟基预聚物、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、酚醛环氧树脂、二氨基二苯砜的添加量分别为80、10、20、10，制得聚氨酯型反射层基体树脂。
实施例7
本实施例新型的FPC用复合型电磁屏蔽膜的制造工艺与实施例1基本相同，所不同的是：第一步配置涂料中，第二绝缘涂料层涂料中的丙烯酸树脂II替换为分子量20～30万的羧基丁腈橡胶或羟基丁腈橡胶；电磁波反射涂层4中的丙烯酸型反射层基体树脂替换为橡胶型反射层基体树脂，羧基或者羟基丁腈橡胶30～60份，双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、酚醛环氧树脂、多官能团环氧树脂中的一种或几种30～50份，双氰氨5～10份，二氨基二苯砜10～20份，均匀搅拌，得到橡胶型反射层基体树脂。优选地，羧基或者羟基丁腈橡胶45份，双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、酚醛环氧树脂、多官能团环氧树脂中的一种或几种40份，双氰氨7份，二氨基二苯砜15份。
电磁波吸收涂层的基体树脂是橡胶型，按重量取羧基或者羟基丁腈橡胶30～60份，双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、酚醛环氧树脂多官能团环氧树脂中的一种或几种30～50份，双氰氨5～10份，二氨基二苯砜10～20份，搅拌均匀，制得橡胶型吸收层基体树脂。优选地，按重量取羧基或者羟基丁腈橡胶45份，双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、酚醛环氧树脂多官能团环氧树脂中的一种或几种40份，双氰氨7份，二氨基二苯砜15份制成胶型吸收层基体树脂；按重量取上述橡胶型吸收层基体树脂50份、聚噻吩30份、铁氧体80份，混合制成橡胶型电磁波吸收层涂料。
各膜层性能检测见表1。
表1各膜层性能检测结果

Claims (14)

1.一种新型的FPC用复合型电磁屏蔽膜的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
第一步，配制第一绝缘涂料层(2)、第二绝缘涂料层(3)、电磁波反射涂层(4)和电磁波吸收涂层(5)的涂料；所述第一绝缘涂料层(2)的涂料是耐磨型的丙烯酸酯涂料或聚氨酯涂料，耐磨性大于1000次；所述第二绝缘涂料层(3)的涂料是高填充、高韧性的丙烯酸酯涂料或聚氨酯涂料或橡胶涂料，耐弯折次数大于80000；所述电磁波反射涂层的涂料包括反射层基体树脂和金属填料，所述反射层基体树脂是丙烯酸型或聚氨酯型或橡胶型，所述金属填料是片状银包玻璃或片状银包铜粉或树叶状银包铜粉或树枝状银包铜粉；所述电磁波吸收涂层(5)包括吸收层基体树脂10～50份、聚吡咯，聚苯胺，聚噻吩中的一种或几种10～30份、乙炔炭黑，碳化硅，铁氧体中的一种或几种20～80份混合制成，所述吸收层基体树脂是丙烯酸型或聚氨酯型或橡胶型；载体薄膜所述金属填料在厚度方向尺寸为1～2μm，平面尺寸3～9μm，树叶状所述金属填料上有3～5个分叉；所述电磁波反射涂层(4)的反射层基体树脂与所述金属填料的比例为1:1.5～1:5；
第二步，涂布
A5、清除载体薄膜(1)卷内面上的油污和异物；所述载体薄膜(1)是哑光离型膜；
A6、在载体薄膜(1)卷内面上涂布配制好的第一绝缘涂料层(2)，厚度为1～2μm，经烘箱干燥使第一绝缘涂料层固化；烘箱温度为60～120℃；线速度为5～30m/min；
A7、在第一绝缘涂料层(2)上涂布配制好的第二绝缘涂料层(3)，厚度为2～7μm，经烘箱干燥使第二绝缘涂料层固化；烘箱温度为60～120℃；线速度为5～30m/min；
A8、在第二绝缘涂料层(3)上涂布配制好的电磁波反射涂层(4)，厚度为5～10μm，并入烘箱干燥，烘箱温度为60～120℃；线速度为5～30m/min；
A9、在电磁波反射涂层(4)上涂布配制好的电磁波吸收涂层(5)，厚度为2～5μm，并入烘箱干燥，烘箱温度为60～120℃；线速度为5～30m/min；
A10、在电磁波吸收涂层上热贴合一层离型保护膜层(5)；
A11、收卷。
2.根据权利要求1所述的一种新型的FPC用复合型电磁屏蔽膜的制备方法，其特征在于：所述第一绝缘涂料层(2)的涂料是丙烯酸酯涂料；制备工艺如下：
(1)按重量取3～10份、丙烯酸甲酯10～30份、丙烯腈30～60份、丙烯酸丁酯10～30份、丙烯酸异冰片酯5～10份，在50～60℃、反应30～60h，经过乳液或溶液或本体聚合，制得丙烯酸树脂I，聚合制得丙烯酸树脂I分子量大于10万；
(2)取上述丙烯酸树脂I，并在丙烯酸树脂I中按重量比加入10％～20％色素炭黑、3～10％钛白粉、5～15％氧化硅、1～5％丙烯酸固化剂，搅拌均匀，制得耐磨型第一绝缘涂料层涂料，耐磨性超过1000次。
3.根据权利要求1所述的一种新型的FPC用复合型电磁屏蔽膜的制备方法，其特征在于：所述第一绝缘涂料层(2)的涂料是聚氨酯涂料，制备工艺如下：
(1)取分子量1000～2000的聚酯多元醇、聚醚多元醇、端羟基聚碳酸酯中的一种或几种，与甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯中的一种或几种，按官能团摩尔比1.1～1.3：1，加入有机锡催化剂，在40～60℃反应8～10h，然后升温到80～100℃反应5～10h，合成端羟基聚氨酯树脂I分子量1～3万；
(2)取上述聚氨酯树脂I，并在聚氨酯树脂I按重量比加入10％～20％色素炭黑、3～10％钛白粉、5～15％氧化硅、1～5％聚氨酯固化剂，搅拌均匀，制得耐磨型第一绝缘涂料层涂料，耐磨性满足超过1000次。
4.根据权利要求1所述的一种新型的FPC用复合型电磁屏蔽膜的制备方法，其特征在于：所述第二绝缘涂料层(3)的涂料是丙烯酸酯涂料；制备工艺如下：
(1)按重量取丙烯酸树脂II是丙烯酸2～5份、丙烯酸乙酯10～40份、甲基丙烯酸丁酯30～60份、丙烯腈5～10份，在40～55℃反应40～60h，经乳液或溶液聚合制得丙烯酸树脂II，制得丙烯酸树脂II分子量大于15万；
(2)取上述丙烯酸树脂II，在丙烯酸树脂II中按重量比加入10～30％、直径为1～7μm有机弹性微球，制成高填充性、高韧性、耐弯折性好的第二绝缘涂料层的丙烯酸酯涂料；耐弯折次数大于80000。
5.根据权利要求1所述的一种新型的FPC用复合型电磁屏蔽膜的制备方法，其特征在于：所述第二绝缘涂料层(3)的涂料是聚氨酯涂料，制备工艺如下：
(1)取分子量3000～5000的聚酯多元醇、聚醚多元醇、端羟基聚碳酸酯中的一种或几种，与六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯中的一种或几种，按官能团摩尔比1.05～1.2：1，加入有机锡催化剂，在40～60℃反应8～10h，然后升温到80～100℃、反应5～10h，合成端羟基聚氨酯树脂II分子量3～6万；
(2)取上述聚氨酯橡胶II，向聚氨酯树脂II中按其重量比加入10～30％、直径为1～7μm有机弹性微球，搅拌均匀，制得高填充性、高韧性的、耐弯折性好第二绝缘涂料层涂料，耐弯折次数大于80000。
6.根据权利要求1所述的一种新型的FPC用复合型电磁屏蔽膜的制备方法，其特征在于：所述第二绝缘涂料层(3)的涂料是橡胶涂料；制备工艺如下：
取分子量20～30万的羧基丁腈橡胶或羟基丁腈橡胶，向橡胶涂料按重量比加入10～30％、直径为1～7μm有机弹性微球，制得高填充性、高韧性的、耐弯折性好第二绝缘涂料层涂料，耐弯折次数大于80000。
7.根据权利要求1所述的一种新型的FPC用复合型电磁屏蔽膜的制备方法，其特征在于：所述电磁波反射涂层(4)的反射层基体树脂是丙烯酸型基体树脂；制备工艺如下：
(1)按重量取丙烯酸7～15份、丙烯腈35～50份、丙烯酸丁酯20～30份、丙烯酸羟乙酯20～30份，将上述原料在60～80℃下反应10～20h，经过乳液聚合制得丙烯酸树脂III；制得丙烯酸树脂III分子量5～7万；
(2)按重量取上述丙烯酸树脂III 50～70份，双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、酚醛环氧树脂等多官能团环氧树脂中的一种或几种10～30份，双氰氨5～10份，二氨基二苯砜5～10份，均匀搅拌，制得丙烯酸型反射层基体树脂。
8.根据权利要求1所述的一种新型的FPC用复合型电磁屏蔽膜的制备方法，其特征在于：所述电磁波反射涂层(4)的反射层基体树脂是聚氨酯型基体树脂；制备工艺如下：
(1)取分子量4000～6000的聚酯多元醇，与甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯中的一种或几种，按官能团摩尔比1.3～1.5:1，预聚，预聚，加入有机锡催化剂，50～70℃反应8～12h，制得端羟基预聚物；
(2)按重量取上述端羟基预聚物60～80份，六亚甲基二异氰酸酯三聚体或异佛尔酮二异氰酸酯三聚体1～10份，双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、酚醛环氧树脂等多官能团环氧树脂中的一种或几种10～20份，二氨基二苯砜10～20份，均匀搅拌，制得聚氨酯型反射层基体树脂。
9.根据权利要求1所述的一种新型的FPC用复合型电磁屏蔽膜的制备方法，其特征在于：所述电磁波反射涂层(4)的反射层基体树脂是橡胶型反射层基体树脂；制备工艺如下：
按重量取羧基或者羟基丁腈橡胶30～60份，双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、酚醛环氧树脂、多官能团环氧树脂中的一种或几种30～50份，双氰氨5～10份，二氨基二苯砜10～20份，搅拌均匀，制得橡胶型反射层基体树脂。
10.根据权利要求1所述的一种新型的FPC用复合型电磁屏蔽膜的制备方法，其特征在于：所述电磁波吸收涂层(5)的吸收层基体树脂是丙烯酸型树脂；制备工艺如下：
(1)取丙烯酸5～10份、丙烯腈30～60份、丙烯酸羟乙酯20～40份、甲基丙烯酸正丁酯10～20份，按重量百分比加入过硫酸盐引发剂，在60～80℃、反应10～20h，将上述原料经过乳液聚合制得丙烯酸树脂IV；
(2)按重量取上述丙烯酸树脂IV 60～80份，双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、酚醛环氧树脂多官能团环氧树脂中的一种或几种10～30份，二氨基二苯砜5～10份，均匀搅拌，制得丙烯酸型吸收层基体树脂。
11.根据权利要求1所述的一种新型的FPC用复合型电磁屏蔽膜的制备方法，其特征在于：所述电磁波吸收涂层(5)的吸收层基体树脂是聚氨酯型树脂；制备工艺如下：
(1)取分子量4000～6000的聚酯多元醇，与甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯中的一种或几种，按官能团摩尔比1.1～1.2:1，预聚，加入有机锡催化剂，50～70℃反应8～12h，制得端羟基预聚物；
(2)按重量取上述端羟基预聚物60～80份，六亚甲基二异氰酸酯三聚体或异佛尔酮二异氰酸酯三聚体1～10份，双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、酚醛环氧树脂等多官能团环氧树脂中的一种或几种10～20份，二氨基二苯砜5～10份，均匀搅拌，制得聚氨酯型吸收层基体树脂。
12.根据权利要求1所述的一种新型的FPC用复合型电磁屏蔽膜的制备方法，其特征在于：所述电磁波吸收涂层(5)的吸收层基体树脂是橡胶型树脂；制备工艺如下：
按重量取羧基或者羟基丁腈橡胶30～60份，双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、酚醛环氧树脂多官能团环氧树脂中的一种或几种30～50份，双氰氨5～10份，二氨基二苯砜10～20份，搅拌均匀，制得橡胶型吸收层基体树脂。
13.一种新型的FPC用复合型电磁屏蔽膜的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
第一步，配制第一绝缘涂料层、第二绝缘涂料层、电磁波反射涂层和电磁波吸收涂层的涂料；所述第一绝缘涂料层(2)的涂料是耐磨型的丙烯酸酯涂料或聚氨酯涂料，耐磨性大于1000次；所述第二绝缘涂料层(3)的涂料是高填充、高韧性的丙烯酸酯涂料或聚氨酯涂料或橡胶涂料，耐弯折次数大于80000；所述电磁波反射涂层的涂料包括反射层基体树脂和金属填料，所述反射层基体树脂是丙烯酸型或聚氨酯型或橡胶型，所述金属填料是片状银包玻璃或片状银包铜粉或树叶状银包铜粉或树枝状银包铜粉；所述电磁波吸收涂层(5)包括吸收层基体树脂10～50份、聚吡咯，聚苯胺，聚噻吩中的一种或几种10～30份、乙炔炭黑，碳化硅，铁氧体中的一种或几种20～80份混合制成，所述吸收层基体树脂是丙烯酸型或聚氨酯型或橡胶型；载体薄膜所述金属填料在厚度方向尺寸为1～2μm，平面尺寸3～9μm，树叶状所述金属填料上有3～5个分叉；所述电磁波反射涂层(4)的反射层基体树脂与所述金属填料的比例为1:1.5～1:5；
第二步，
B5、清除载体薄膜(1)卷内面上的油污和异物；所述载体薄膜(1)是哑光离型膜；
B6、在载体薄膜卷内面通过双嘴涂布头同时涂布上述配制好第一绝缘涂料层(2)和第二绝缘涂料层(3)，厚度分别为1～2μm、2～7μm，经烘箱干燥，使第一绝缘涂料层(2)和第二绝缘涂料层(3)固化；烘箱温度为60～120℃，线速度为5～30m/min；
B7、在第二绝缘涂料层(3)上涂布配制好的电磁波反射涂层(4)，厚度为5～10μm，并入烘箱干燥，烘箱温度为60～120℃；线速度为5～30m/min；
B7、在离型保护膜层(6)上涂布配制好的电磁波吸收涂层(5)，厚度为5～10μm，并入烘箱干燥，烘箱温度为60～120℃；线速度为5～30m/min；
B8、将载体薄膜上的电磁波反射涂层(4)与离型保护膜层(5)上的电磁波吸收涂层(5)进行热压复合；
B9、收卷。
14.一种使用权利要求1或13的方法制成的新型的FPC用复合型电磁屏蔽膜，其特征在于：包括载体薄膜(1)、涂布于载体薄膜(1)上的第一绝缘涂料层(2)、涂布于第一绝缘涂料层(2)上的第二绝缘涂料层(3)，涂布于第二绝缘涂料层(3)上的电磁波反射涂层(4)，涂布于电磁波反射涂层(4)上的电磁波吸收涂层(5)；所述电磁波吸收涂层(5)上设有一层离型保护膜层(6)。
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