CN1088224A - 水性分散组合物及其制法、和疏水疏油剂及脱模剂 - Google Patents
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Abstract
一种将含有多氟代烷基的可聚合化合物和与其
不相溶的其它的可共聚的化合物,在配合了相溶化剂
的水溶液中进行乳液聚合而得到含有含氟共聚物的
水性分散组合物的制造方法,其中的相溶化剂选自以
下化合物即(a)在分子中含有全氟代烷基和烃系烷基
的低分子化合物,(b)在分子中含有全氟代聚醚基和
烃系烷基的低分子化合物,(c)含有全氟代烷基的聚
合性化合物和烃系聚合性化合物共聚了的高分子化
合物,及(d)在分子中引入全氟代聚醚基的烃系高分
子化合物。
Description
本发明是关于水性分散组合物及其制法和含有以该组合物作为有效成分的疏水疏油剂及脱模剂。
以往,作为疏水疏油剂,公知的是含有多氟代烷基或可聚合化合物(以下称含氟单体)和与其不相溶的其他可能共聚的化合物(以下称烃系单体)、例如像含有(甲基)丙烯酸十八烷酯那样长链烷基的(甲基)丙烯酸酯的共聚物(特开昭55-9619号公报、特开昭55-29501号公报、特公昭60-8068号公报,特公昭63-56912号公报)。使用这样的烃系单体时,可以在不降低疏水性条件下,能够提高疏油性。在乳液聚合时,由于这些单体不互溶,作为公知的技术是添加以丙酮为代表的水溶性有机溶剂,通过提高两种单体的相溶性来达到改善聚合性的目的。
可是,只是添加通常量(水溶液的约10~30%(重量))的水溶性有机溶剂,对于两种单体的相溶性是远远不够的,因此,组成分布显著地变宽,其结果导致聚合后,富含氟成分的相和富含烃成分的相,在乳液粒子内成为分离的状态、降低了共聚物的疏水疏油性、脱模性。另外,为了提高两种单体的相溶性,而加入大量的水溶性有机溶剂时,虽相溶性得到了提高,但乳化单体的表面活性剂的表面活性下降,使得乳化单体的乳化状态变得很坏,这就发生了在聚合后产生了大量凝固物的问题。
按照先有技术,提高相溶性和产生凝固物是完全相反的现象,同时要满足这两者是极其困难的。
本发明的主要目的在于提供一个既不产生凝固物,又可提高单体的相溶性的水性分散组合物的制法。
其中的要点之一是本发明提供了将含有多氟代烷基的可聚合化合物和与其不相溶的其他可能共聚化合物,在配合了相溶化剂的水溶液中进行乳液聚合而得到含有含氟共聚物的水性分散组合物的制造方法。
相溶化剂选自如下的化合物,即(a)在分子中含有全氟代烷基和烃系烷基的低分子化合物、(b)在分子中含有全氟代聚醚基和烃系烷基低分子化合物、(c)含有全氟代烷基聚合性化合物和烃系聚合性化合物共聚了的高分子化合物、及(d)在分子中引入全氟代聚醚基的烃系高分子化合物。
本发明的另一个要点是提供了按照上述制法而制造的水性分散组合物。
本发明中的含氟共聚物,以单体构成单元计算至少有30%(重量)的含有多氟代烷基的可聚合化合物(以下称含氟单体)。不足30%(重量)时,不能得到良好的疏水疏油性、脱模性。另外,与其共聚的其他化合物(以下称烃系单体)的量是10~70%(重量)。不足10%(重量)时,看不到疏水疏油性、脱模性提高的效果、或者从商业的价格上考虑不合算,超过70%(重量)时疏油性、脱模性下降。当烃系单体的量在20~50%(重量)时,可能得到特别良好的疏水疏油性及脱模性。含氟共聚物的重均分子量通常是5,000~200,000。
本发明中的含氟单体可以举出以下的例子的以含有多氟代烷基的(甲基)丙烯酸酯为代表的乙烯基单体等:
Rf-(CH2)nOCOCR3=CH2(A2)
Rf-COO(CH2)nCR3=CH2(A3)
Rf-CH2OCOCR3=CH2(A4)
Rf-O-Ar-CH2OCOCR3=CH2(A8)
[式中,Rf是碳原子数3~21的多氟代烷基或多氟代烷烯基、R1是氢或碳原子数1~10的烷基、R2是碳原子数1~10的亚烷基、R3是氢或甲基、Ar是可有取代基的亚芳基、n是1~10的整数。]
进而,具体的可以举出以下的化合物,
CF3(CF2)7(CH2)OCOCH=CH2、
CF3(CF2)6(CH2)OCOC(CH3)=CH2、
(CF3)2CF(CF2)6(CH2)2OCOCH=CH2、
CF3(CF2)7(CH2)2OCOC(CH3)=CH2、
CF3(CF2)7(CH2)2OCOCH=CH2、
CF3(CF2)7SO2N(CH3)(CH2)2OCOCH=CH2、
CF3(CF2)7SO2N(C2H5)(CH2)2OCOC(CH3)=CH2、
(CF3)2CF(CF2)6CH2CH(OCOCH3)CH2OCOC(CH3)=CH2、
(CF3)2CF(CF2)6CH2CH(OH)CH2OCOCH=CH2、
烃系单体是与上述的含氟单体不相溶的单体,例如可举出以下的由(甲基)丙烯酸酯、乙烯基酯为代表的乙烯基单体,
CH2=CHCOOR
CH2=C(CH3)COOR
CH2=CHOCOR
[式中,R是碳原子数12~40的直链或支链状的烷基。]
本发明中除了上述单体以外,必要时也可使用不含有多氟代烷基的乙烯基单体,例如,乙烯、醋酸乙烯、氯乙烯、偏卤代乙烯、丙烯腈、苯乙烯、(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸羟烷基酯、乙烯基烷基醚、丁二烯、异戊二丙烯、氯丁二烯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等。通过这些单体的共聚,除了疏水疏油性、防污性以外,还可以改善耐干洗性、耐洗涤性、溶解性、硬度、手感等种种的性质。含氟单体和烃系单体以外的乙烯系单体的使用量是全部单体量的20%(重量)以下,优选的是0.1~10%(重量)。
本发明中使用的相溶化剂是在分子中含有全氟代烷基(或全氟代聚醚基)和烃系烷基的低分子化合物、含氟单体和烃系单体共聚了的高分子化合物、或者在分子中引入了全氟代聚醚基的烃系高分子化合物。
低分子化合物是,例如:
CnF2n+1CmH2m+1(n=3~15,m=3~22) (B1)
CnF2n+1CH2CHICmH2m+1(n=3~15,m=1~20) (B2)
CnF2n+1CH2OCOCmH2m+1(n=3~15,m=3~22) (B3)
CnF2n+1COOCmH2m+1(n=3~15,m=3~22) (B4)
PFPE-COOCmH2m+1(n=3~15,m=3~22) (B5)
化合物(B5)中的PFPE是全氟代聚醚基,例如:
F(CF(CF3)CF2O)nCF2CF2- (n=3-30)
CF3O(CF(CF3)CF2O)n(CF2O)mCF2- (n=2~30,m=3~70)
CF3O(CF2CF2O)n(CF2O)mCF2- (n=2~40,m=4~70)
F(CF2CF2CF2O)nCF2CF2- (n=3~30)
全氟代聚醚基的数均分子量(用19F-NMR测定)优选是500~5,000。
化合物(B1)及(B2)可通过CnF2n+1I和1-烯烃的加成反应得到[N.O.Brace,J.Org.Chem.,27,3033(1962)]、化合物(B5)可通过全氟聚醚的酰氟化物和烃系醇的酯化来得到
在含氟单体和烃系单体共聚而得到的高分子化合物中例如含氟单体,以下述化合物等的含有全氟代烷基的(甲基)丙烯酸酯为代表。
Rf′-(CH2)nOCOCR3=CH2(C2)
Rf-COO(CH2)nCR3=CH2(C3)
Rf-CH2OCOCR3=CH2(C4)
Rf′-O-Ar-CH2OCOCR3=CH2(C8)
[式中Rf′是碳原子数3~21的全氟代烷基或全氟代烯基、R1是氢或碳原子数1~10的烷基、R2是碳原子数1~10的亚烷基、R3是氢或甲基、Ar是可有取代基的亚芳基、n是1~10的整数。]
另外,烃系单体可以举出,
(1)丙烯酸及甲基丙烯酸以及它们的甲基、乙基、丁基、异丁基、叔丁基、丙基、2-乙基己基、己基、癸烷基、十二烷基、十八烷基、异冰片基、β-羟乙基、缩水甘油酯、苯基、苄基、4-氰基苯的酯类、(2)醋酸、丙酸、辛酸、十二烷基酸、十八烷基酸等脂肪酸的乙烯基酯类,(3)苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯等苯乙烯系化合物,(4)氟代乙烯、氯乙烯、溴乙烯、偏氟乙烯、偏氯乙烯等的卤代乙烯或偏卤乙烯的化合物类,(5)庚酸烯丙酯、辛酸烯丙酯、己酸烯丙酯等的脂肪族的烯丙酯类,(6)乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮等的乙烯基烷基酮类,(7)N-甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺等的丙烯酰胺类及(8)2,3-二氯-1,3-丁二烯、异戊二烯等的二烯类等。
高分子化合物的种类可以是交替、无规、嵌段、接枝等形式。嵌段化或接枝化的相溶化剂是由含氟链段和烃系链段而构成的。
交替或无规化的高分子化合物相溶化剂的合成可用通常的溶液、乳液聚合得到。
嵌段化了的高分子化合物相溶化剂的合成方法有在聚合引发剂(例如,铝卟吩配合物)的存在下,使烃系(甲基)丙烯酸酯的活性聚合物进行聚合,再使其与含有全氟代烷基的(甲基)丙烯酸酯反应的方法(特开平4-120114号公报)、基团转移聚合法[J.Am.Chem.Soc.,105,5706(1983)、参考此内容,写入本发明书中。]等,另外,对于嵌段化高分子化合物也可以使用市售品如MODEPA-F600(日本油脂(株)制)、SUFLONS-381、S-382(以上,旭硝子(株)制)等。
作为接枝高分子化合物相溶化剂的合成方法例如在用通常的溶液聚合、乳液聚合等而合成的含氟骨架链段上,用链转移法、聚合物自由基引发法、Ce(Ⅳ)引发法、高分子反应法接枝烃系枝链的方法、和用同样的方法在烃系骨架链段上接枝含氟链段的方法、另外,将烃系大分子单体和含氟单体、或者含氟大分子单体和烃系单体用通常的溶液聚合、乳液聚合法等进行聚合的方法。接枝了的高分子化合物也可使用ALONGF-150、GF-300(以上是东亚合成化学工业(株)制)等市售品。
在分子中,引入全氟代聚醚基的含烃高分子化合物中的全氟代聚醚基可举出如
F(CF(CF3)CF2O)nCF2CF2- (n=3-30)
CF3O(CF(CF3)CF2O)n(CF2O)mCF2- (n=2~30,m=3~70)
CF3O(CF2CF2O)n(CF2O)mCF2- (n=2~40,m=4~70)
F(CF2CF2CF2O)nCF2CF2- (n=3~30)等。
用于本发明的合适的全氟代聚醚基的数均分子量(用19F-NMR测定)是500~5000。
烃系高分子化合物中主链的烃系高分子是选自至少一种以下化合物的单体进行聚合后得到的高分子化合物,即(1)丙烯酸及甲基丙烯酸以及它们的甲基、乙基、丁基、异丁基、叔丁基、丙基、2-乙基己基、己基、癸基、十二烷基、十八烷基、异冰片基、β-羟乙基、缩水甘油酯、苯基、苄基、4-氰基苯基的酯类、(2)醋酸、丙酸、辛酸、十二烷基酸、十八烷基酸等的脂肪酸的乙烯基酯类,(3)苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯等的苯乙烯系化合物,(4)氟乙烯、氯乙烯、溴乙烯、偏氟乙烯、偏氯乙烯等的卤代乙烯或偏卤乙烯化合物类,(5)庚酸烯丙酯、辛酸烯丙酯、己酸烯丙酯等的脂肪族的烯丙酯类,(6)乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮等的乙烯基烷基酮类,(7)N-甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺等的丙烯酰胺类及(8)2,3-二氯-1,3-丁二烯、异戊二烯等的二烯类等。
此高分子化合物相溶化剂的合成方法,例如在全氟代聚醚的一个终端使烃系(甲基)丙烯酸酯与碘进行聚合的碘转移聚合法[高分子论文集,49(10),765(1992)]、在引发剂(例如,全氟代氧杂烷酰基过氧化物)的存在下,使甲基丙烯酸甲酯聚合,在聚甲基丙烯酸甲酯链的两末端上引入全氟代聚醚基的方法、PFPE-COF和HOCH2CH2OCOCH=CH2进行酯化反应的方法,PFPE-CH2OH和ClCOCH=CH2进行酯化反应的方法(以上的PFPE表示全氟代聚醚基)等。
高分子化合物相溶化剂中,烃系聚合性化合物和含有全氟代烷基聚合性化合物的重量比及烃高分子链和全氟代聚醚基的重量比,通常是95/5~5/95,优选的是80/20~20/80。
高分子化合物相溶化剂的重均分子量(用GPC测定),通常是1,000~400,000,优选的是10,000~200,000。
必要时,可以组合使用1种或2种以上的相溶化剂。相溶化剂的使用量是全聚合性化合物量的0.1~20%(重量),特别优选的是1~10%(重量)。
为了得到本发明的水性分散组合物,采用了将聚合性化合物及相溶化剂在分散剂中乳化,搅拌下使之共聚的方法。分散剂可以只用水,也可用水和溶剂的混合物。溶剂可举出如酮(例如丙酮、甲乙酮)、酯(如醋酸乙酯)、醇(如甲醇、乙醇)等。分散剂的量虽没有特殊的限制,但对于100重量份的水性分散组合物来说,通常是50~90重量份。溶剂的量,对于100重量份水,通常是50重量份以下,优选的是10~40重量份。
共聚时,也可以添加聚合引发剂及乳化剂。聚合引发剂的例子有过氧化苯甲酰、过氧化十二烷酰、过苯甲酸叔丁基酯、1-羟基环己基氢过氧化物、3-羧基丙酰基过氧化物、过氧化乙酰、偶氮二异丁基脒-二盐酸盐、偶氮二异丁腈、过氧化钠、过硫酸钾、过硫酸铵等。聚合引发剂的量,对于100重量份聚合性化合物来说,优选的是0.1~5重量份。乳化剂也可以是阴离子性、阳离子性或非离子性的任何一种。乳化剂的量,对于聚合性化合物来说,优选的是1~10重量份。
得到的水性分散组合物,可以作为疏水疏油剂或脱模剂的有效成分使用。得到的水性分散组合物,用水稀释到适当的浓度后,可以作为疏水疏油剂或脱模剂使用。
使用本发明的疏水疏油剂时,可采用公知的方法。例如通过浸渍涂布等的涂层加工,将疏水疏油剂附着在被处理物表面上,再进行干燥的方法,必要时也可以与适当的交联剂共同使用,进行固化。也可以在本发明的疏水疏油剂中添加、并用其它的疏水剂、疏油剂或者防虫剂、阻燃剂、防静电剂、涂料固定剂、防皱剂等。
用本发明的纤维处理用的疏水疏油剂所处理的物品,只要是纤维制品就可以,并没有特殊的限制,可举出各种的例子。例子棉、麻、羊毛、绢等动植物性天然纤维,聚酰胺、聚酯、聚乙烯醇、聚丙烯腈、聚氯乙烯、聚丙烯等的合成纤维,人造丝、醋酸纤维素等的半合成纤维,或这些的混合纤维。所说的纤维制品是指纤维本身,以及由纤维制成的线及布等。
本发明的脱模剂可以作为外部脱模剂或内部脱模剂使用。本发明的脱模剂可用于各种高分子例如合成树脂、天然树脂、合成橡胶、氟橡胶等的脱模。高分子的具体例是聚氨酯、氯丁橡胶、聚碳酸酯、氟树脂、环氧树脂、酚醛树脂、氯乙烯树脂等。
实施本发明的优选方案。
以下通过实施例具体地说明本发明,但本发明不受这些实施例的限制。
此外,对于疏水性、疏油性,用以下的标准进行表示,对于疏水性,用JIS-L-1005的喷雾法得到的疏水性No.(表1)表示、疏油性是通过将在AATCC-TM-118-1966表示的试验溶液(表2),在试样涂布上的二处滴入数滴(直径约4mm),通过30秒后的浸渍状态进行判定。另外,在疏水性No.疏油性No上,加上+、-符号分别表示其状态是稍微良好的或不良的。
表1
疏水性NO 状态
100 在表面上没有附着、湿润
90 在表面上显示稍微附着、湿润
80 在表面上显示了部分的湿润
70 在表面上显示湿润
50 表面全部显示湿润
0 表面两面完全显示湿润
表2
疏油性 试验溶液 表面张力(达因/厘米25℃)
8 正庚烷 20.0
7 正辛烷 21.8
6 正癸烷 23.5
5 正十二烷 25.0
4 正十四烷 26.7
3 正十六烷 27.3
2 十六烷 35份 29.6
Nujol 65份的混合液
1 Nujol 31.2
0 达不到1的 -
制造例1(含有全氟代烷基低分子型相溶化剂的合成)
在装有回流冷却管、氮气导入管、温度计、搅拌装置的200ml四口烧瓶中,加入十八碳烯-(1)25.3g(100mmol)、C8F17I 54.6g(100mmol),加热到60℃后,用氮气置换30分钟。向其中加入偶氮二异丁腈(AIBN)0.5g(3mmol),反应6小时,合成了含有全氟代烷基的低分子型相溶化剂。
制造例2(含有全氟代聚醚基低分子型相溶化剂的合成)
在装有回流冷却管、滴液漏斗、温度计、搅拌装置的200ml四口烧瓶中,加入末端改性成羧酸的全氟代聚醚
71.6g(100mmol),一边搅拌一边滴下十二烷醇18.6g(100mmol),滴液结束后,加入浓硫酸0.5ml,通过在75℃下反应6小时,合成了含有全氟代聚醚基的低分子型相溶化剂。
制造例3(含有全氟代烷基的无规聚合物型相溶化剂的合成)
向200ml的四口烧瓶中,加入丙烯酸十八烷基酯(StA)8g、CH2=CHCOO(CH2)2C8F17(FA)12g、1,1,1-三氯乙烷180g,加热到60℃后,用氮气置换30分钟。向其中加入过氧新戊酸叔丁基酯(商品名パ-プチルPV、日本油脂(株)制)1g,聚合6小时后,通过蒸馏出去溶剂,合成了含有全氟代烷基的无规高分子型相溶化剂。重均分子量(用GPC测定):15,000。
制造例4(含有全氟代烷基的接枝聚合物型相溶化剂的合成)
向200ml四口烧瓶中,加入甲基丙烯酸十八烷基酯大分子单体(MM8-SMA、东亚合成化学工业(株)制、分子量9000)8g、CH2=CHCOO(CH2)2C8F17(FA)12g、1,1,1-三氯乙烷180g,加热到60℃后,用氮气置换30分钟。向其中添加パ-プチルPV1g,聚合6小时后通过蒸馏出去溶剂,合成了含有全氟代烷基的接枝化的高分子型相溶化剂,重均分子量(用GPC测定):25,000。
制造例5(含有全氟代聚醚基嵌段聚合物型相溶化剂的合成)
向装有回流冷却管、滴液漏斗、氮气导入管、搅拌装置的200ml四口烧瓶中,加入全氟代聚醚的过氧化物
(其中,PFPE是F(CF2CF2CF2)17CF2CF2-)16g和80g氟隆113,边搅拌边滴入溶解在80g氟隆113中的甲基丙烯酸甲酯16g。滴液结束后,加热到35℃,在用氮气置换同时聚合6小时。向反应液中加入正己烷,聚合物沉淀后,通过真空干燥,合成了含有全氟代聚醚基嵌段化了的高分子型相溶化剂。重均分子量(用GPC测定):20,000。
实施例1~5
将FA60g、StA30g、制造例1~5中得到的相溶化剂(实施例1:使用制造例1的相溶化剂、实施例2:使用制造例2的相溶化剂、实施例3:使用制造例3的相溶化剂、实施例4:使用制造例4的相溶化剂、实施例5:使用制造例5的相溶化剂)1.5g、离子交换水175g、正十二烷基硫醇0.1g、氯化十八烷基三甲基铵1g、聚氧乙烯(20)辛基苯基醚2g的混合物加热到60℃后,使用高压均化器进行乳化。将得到的乳化液加到300ml的四口烧瓶中,在氮气流下、60℃下保持1小时,充分搅拌后,加入偶氮二异丁基脒二醋酸盐0.5g和水5g的水溶液,开始聚合。在60℃下加热搅拌3小时后,得到聚合物乳化液。用气相色谱分析,确认99%以上进行了聚合。
实施例6~10
除了使用离子交换水130g和丙酮45g的混合物代替离子交换水175g以外,重复与实施例1~5相同的步骤。实施例6使用制造例1的相溶化剂、实施例7使用制造例2的相溶化剂、实施例8使用制造例3的相溶化剂、实施例9使用制造例4的相溶化剂,实施例10使用制造例5的相溶化剂。
比较例1
除了使用1.5g离子交换水代替相溶化剂以外,其他重复与实施例1相同的步骤。
比较例2
除了使用1.5g离子交换水代替相溶化剂以外,其他重复与实施例6相同的步骤。
应用例1(作为疏水疏油剂的使用)
用水稀释由实施例1~10以及比较例1和2得到的聚合物乳化液,配制成固形物为0.5%(重量)的树脂液。将聚酯、棉布浸渍在此树脂液中,用轧液机挤压、在80℃下预备干燥3分钟后,进而在150℃下进行3分钟的热处理,供给疏水疏油试验。表3中表示了疏水疏油试验的结果。
表3
疏水疏油剂的性能
注)PFA基:全氟代烷基
PFPE基:全氟代聚醚基
应用例2(作为脱模剂的应用)
将实施例1~10以及比较例1和2得到的聚合物乳化液用作环氧树脂成型时的外部脱模剂使用。脱模试验方法如下。
1.试验用环氧树脂的组成
埃比科特环氧树脂#828(壳化学制) 100重量份
三亚乙基四胺 10重量份
2.模具及成型条件
用毛刷将脱模剂(用水稀释到固形成分为1%(重量)涂在钢制模具上,并风干。模具是尺寸为直径40mm、厚度2mm的有凹陷的园板成型用模具。为了在硬化后易于取出成型品在中央部位装着一个销钉。将上述的环氧树脂成分充分混合后注入到模具中,在常温下放置2小时后,在100℃下加热1小时,使其硬化后,曳拉销钉,从模具中取出成型物(园板),用此时的手感,按下述标准判定脱模性能。
脱模性能的评定标准:
5:几乎不加任何力就可把成型物从模具中取出来。
4:加以轻微力可以取出。
3:稍加用力可以取出。
2:即使用力也很难取出。
1:成型物粘结在模具上,即使加力也取不出来。
脱模寿命是指涂抹一次脱模剂后,进而不再涂,直至进行到脱模性完全失去之前。即,用上述评定标准,在3以上时可不必再涂脱模剂条件下进行反复成型,将达到2以下之前的成型次数作为脱模寿命。脱模性能在接近脱模寿命时急剧地下降,达到该点之前时,几乎显示出大体相同的脱模性能,表中的脱模性的值,就是按这种方式测定时,用最大次数表示的脱模性评定值。
脱模试验结果如表4所示。
表4
脱模剂的性能
注)PFA基:全氟代烷基
PFPE基:全氟代聚醚基。
使用本发明的相溶化剂时,即使使用少量的水溶性有机溶剂,也可改良含氟单体和烃系单体的相溶性。因此,可以提高两种单体的共聚性,得到良好的疏水疏油性或脱模性。而且,由于使用少量的水溶性有机溶剂也可以,所以单体乳化液的乳化状态是良好的,可以进行凝固物少的乳液聚合。它配合了此相溶化剂,即使在水溶液中完全不含有水溶性有机溶剂,也可以调制出含有氟共聚物的乳化液,上述含氟共聚物具有高度的疏水疏油性或脱模性。
Claims (5)
1、一种将含有多氟代烷基的可聚合化合物和与其不相溶的其它可能共聚的化合物,在配合了相溶化剂的水溶液中进行乳液聚合而得到含有含氟共聚物的水性分散组合物的制造方法,其中的相溶化剂是选自以下化合物,即(a)在分子中含有全氟代烷基和烃系烷基的低分子化合物、(b)在分子中含有全氟代聚醚基和烃系烷基的低分子化合物、(c)含有全氟代烷基的聚合性化合物和烃系聚合性化合物共聚了的高分子化合物、及(d)在分子中引入全氟代聚醚基的烃系高分子化合物。
2、用权利要求1记载的方法而制造的水性分散组合物。
3、含有以权利要求2记载的组合物为有效成分的疏水疏油剂。
4、用权利要求3记载的疏水疏油剂处理的纤维。
5、含有以权利要求2记载的组合物为有效成分的脱模剂。
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