CN108822059B - 一种含烯烃杂质的环氧氯丙烷的提纯方法 - Google Patents

一种含烯烃杂质的环氧氯丙烷的提纯方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108822059B
CN108822059B CN201810883970.9A CN201810883970A CN108822059B CN 108822059 B CN108822059 B CN 108822059B CN 201810883970 A CN201810883970 A CN 201810883970A CN 108822059 B CN108822059 B CN 108822059B
Authority
CN
China
Prior art keywords
epichlorohydrin
complexing
complexing agent
epoxy
pressure
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201810883970.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108822059A (zh
Inventor
徐林
黄杰军
丁克鸿
徐志斌
徐文轩
钱赟
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jiangsu Ruixiang Chemical Co Ltd
Jiangsu Yangnong Chemical Group Co Ltd
Jiangsu Ruisheng New Material Technology Co Ltd
Original Assignee
Jiangsu Ruixiang Chemical Co Ltd
Jiangsu Yangnong Chemical Group Co Ltd
Jiangsu Ruisheng New Material Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiangsu Ruixiang Chemical Co Ltd, Jiangsu Yangnong Chemical Group Co Ltd, Jiangsu Ruisheng New Material Technology Co Ltd filed Critical Jiangsu Ruixiang Chemical Co Ltd
Priority to CN201810883970.9A priority Critical patent/CN108822059B/zh
Publication of CN108822059A publication Critical patent/CN108822059A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108822059B publication Critical patent/CN108822059B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
    • C07D303/04—Compounds containing oxirane rings containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D301/00—Preparation of oxiranes
    • C07D301/32—Separation; Purification

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Epoxy Compounds (AREA)

Abstract

本发明涉及一种高含量环氧氯丙烷的提纯方法，更具体地，涉及含1,2‑环氧‑5‑己烯杂质的环氧氯丙烷的提纯方法。本发明采用如下方法：以环氧氯丙烷粗品为原料，在氮气氛围和络合剂存在下，在一定络合压力和温度下进行络合吸附1,2‑环氧‑5‑己烯，一段时间后对络合液进行过滤，即得高纯度环氧氯丙烷；过滤后得到的络合剂中加入溶剂常压洗涤即可回收络合剂。本发明所述的含1,2‑环氧‑5‑己烯杂质的环氧氯丙烷的提纯方法，该方法主要的优点在于：①提纯过程简单、稳定；②提纯周期短；③无废水、废渣和废气等二次污染杂质产生，环境友好；④络合剂易于回收；⑤提纯成本低，满足了现代工业化应用的要求。

Description

一种含烯烃杂质的环氧氯丙烷的提纯方法
技术领域
本发明涉及一种高含量环氧氯丙烷的提纯方法，更具体地，涉及含1,2-环氧-5-己烯杂质的环氧氯丙烷的提纯方法。
背景技术
环氧氯丙烷是一种重要的有机化工原料和精细化工产品，它的工业化合成工艺主要有氯醇法、甘油法和直接氧化法。氯醇法工艺存在“三废”污染问题，越来越不适应绿色化学的发展思路；甘油法工艺清洁环保，生产1t产品大概产生1t左右含盐废水，但是甘油原料来源受到生物柴油和脂肪酸产能的制约。直接氧化法工艺是一种以双氧水为氧源，钛硅分子筛和杂多酸盐类化合物为催化剂，氯丙烯直接环氧化制备环氧氯丙烷工艺，副产只有水，更加的清洁环保。但是，直接直接氧化法制备的环氧氯丙烷中含有杂质1,2-环氧-5-己烯，其熔点和沸点与环氧氯丙烷非常接近，很难采用精馏方法分离1,2-环氧-5-己烯和环氧氯丙烷。
CN 102417490A提出了一种分离1,2-环氧-5-己烯与环氧氯丙烷的方法，以脱除氯丙烯后的环氧氯丙烷(环氧氯丙烷含量为99.32wt％，1,2-环氧-5-己烯含量为0.55wt％)和过量的溴素或氯气为原料，0～30℃进行加成反应生成1,2-环氧-4,5-二溴(氯)-己烷，反应结束后通氮气赶尽残留的溴素或氯气，由于1,2-环氧-4,5-二溴(氯)-己烷与环氧氯丙烷之间的沸点差较大，再通过精馏分离提纯，可获得≥99.80wt％的高纯度环氧氯丙烷。该方法是一种简单实用的提纯环氧氯丙烷的工艺，但是其使用了有毒、腐蚀性较强的溴素或氯气，工艺安全性较低；且过量的溴素和氯气通过氮气吹扫去反应系统，存在二次污染可能，还不能满足现代绿色工业化应用的要求。
因此，急需提供一种新的简单、绿色、实用、安全的环氧氯丙烷分离工艺以解决现有问题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种含烯烃杂质的环氧氯丙烷的分离方法，该方法可以简单、快速地分离1,2-环氧-5-己烯与环氧氯丙烷，环氧氯丙烷含量≥99.90wt％以上。
为达到本发明的目的，本发明采用如下方法：以环氧氯丙烷粗品为原料，在氮气氛围和络合剂存在下，在一定络合压力和温度下进行络合吸附1,2-环氧-5-己烯，一段时间后对络合液进行过滤，即得高纯度环氧氯丙烷；过滤后得到的络合剂中加入溶剂常压洗涤即可回收络合剂。
本发明所述的环氧氯丙烷粗品中环氧氯丙烷含量98.00-99.70％，1,2-环氧-5-己烯0.10-1.50％，其他杂质0.01-0.50％，优选环氧氯丙烷含量99.00-99.70％，1,2-环氧-5-己烯0.10-1.00％，其他杂质0.01-0.25％；
本发明所述的络合剂为Pt、Pd、Ru、Ir、Fe和Cu等过渡金属、其金属氧化物、其氯化物或其碳负载物中一种或几种得组合，优选Pt、Pd、Cu、Pt/C、Pd/C或CuCl；
本发明所述的络合剂用量为环氧氯丙烷粗品重量的1-30％，优选5-10％；
本发明所述的络合压力为0.1-5.0Mpa，优选0.5-3.0MPa；
本发明所述的络合温度为0-80℃，优选20-60℃；
本发明所述的络合时间为1-8h，优选2-5h。
本发明所述的含1,2-环氧-5-己烯杂质的环氧氯丙烷的提纯方法，该方法主要的优点在于：①提纯过程简单、稳定；②提纯周期短；③无废水、废渣和废气等二次污染杂质产生，环境友好；④络合剂易于回收；⑤提纯成本低，满足了现代工业化应用的要求。
具体实施方式
实施例1
将环氧氯丙烷粗品(环氧氯丙烷含量99.52％，1,2-环氧-5-己烯0.41％，其他杂质0.07％)500g和3wt％Pt/C络合剂25g加入到1L不锈钢高压反应釜中，密闭高压釜，用氮气置换高压釜内空气三次，然后用充入氮气并保持釜内压力为2.5MPa，关闭氮气阀门。搅拌下升温至60℃，保温络合4h。结束后，降温至室温，泄气打开高压釜出料，滤掉络合剂，用气相色谱分析滤液，环氧氯丙烷含量≥99.91％，1,2-环氧-5-己烯0.03％，其他杂质0.06％。
实施例2
将环氧氯丙烷粗品(环氧氯丙烷含量98.01％，1,2-环氧-5-己烯1.51％，其他杂质0.48％)500g和3wt％Pd/C络合剂20g加入到1L不锈钢高压反应釜中，密闭高压釜，用氮气置换高压釜内空气三次，然后用充入氮气并保持釜内压力为2.0MPa，关闭氮气阀门。搅拌下升温至60℃，保温络合4h。结束后，降温至室温，泄气打开高压釜出料，滤掉络合剂，用气相色谱分析滤液，环氧氯丙烷含量≥99.86％，1,2-环氧-5-己烯0.04％，其他杂质0.10％。
实施例3
将环氧氯丙烷粗品(环氧氯丙烷含量99.52％，1,2-环氧-5-己烯0.41％，其他杂质0.07％)500g和Pd粉末络合剂5g加入到1L不锈钢高压反应釜中，密闭高压釜，用氮气置换高压釜内空气三次，然后用充入氮气并保持釜内压力为1.5MPa，关闭氮气阀门。搅拌下升温至40℃，保温络合2h。结束后，降温至室温，泄气打开高压釜出料，滤掉络合剂，用气相色谱分析滤液，环氧氯丙烷含量≥99.91％，1,2-环氧-5-己烯0.06％，其他杂质0.03％。
实施例4
将环氧氯丙烷粗品(环氧氯丙烷含量99.52％，1,2-环氧-5-己烯0.41％，其他杂质0.07％)500g和Cu粉末络合剂125g加入到1L不锈钢高压反应釜中，密闭高压釜，用氮气置换高压釜内空气三次，然后用充入氮气并保持釜内压力为5.0MPa，关闭氮气阀门。搅拌下升温至20℃，保温络合8h。结束后，降温至室温，泄气打开高压釜出料，滤掉络合剂，用气相色谱分析滤液，环氧氯丙烷含量≥99.88％，1,2-环氧-5-己烯0.10％，其他杂质0.02％。
实施例5
将环氧氯丙烷粗品(环氧氯丙烷含量99.75％，1,2-环氧-5-己烯0.11％，其他杂质0.14％)500g和Pt粉末络合剂10g加入到1L不锈钢高压反应釜中，密闭高压釜，用氮气置换高压釜内空气三次，然后用充入氮气并保持釜内压力为2.0MPa，关闭氮气阀门。搅拌下升温至60℃，保温络合4h。结束后，降温至室温，泄气打开高压釜出料，滤掉络合剂，用气相色谱分析滤液，环氧氯丙烷含量≥99.94％，1,2-环氧-5-己烯0.03％，其他杂质0.03％。
实施例6
将环氧氯丙烷粗品(环氧氯丙烷含量99.52％，1,2-环氧-5-己烯0.41％，其他杂质0.07％)500g和CuCl络合剂50g加入到1L不锈钢高压反应釜中，密闭高压釜，用氮气置换高压釜内空气三次，然后用充入氮气并保持釜内压力为0.5MPa，关闭氮气阀门。搅拌下升温至80℃，保温络合1h。结束后，降温至室温，泄气打开高压釜出料，滤掉络合剂，用气相色谱分析滤液，环氧氯丙烷含量≥99.82％，1,2-环氧-5-己烯0.13％，其他杂质0.05％。
实施例7
将环氧氯丙烷粗品(环氧氯丙烷含量99.52％，1,2-环氧-5-己烯0.41％，其他杂质0.07％)500g和IrCl3络合剂5g加入到1L不锈钢高压反应釜中，密闭高压釜，用氮气置换高压釜内空气三次，然后用充入氮气并保持釜内压力为0.1MPa，关闭氮气阀门。搅拌下升温至5℃，保温络合6h。结束后，降温至室温，泄气打开高压釜出料，滤掉络合剂，用气相色谱分析滤液，环氧氯丙烷含量≥99.93％，1,2-环氧-5-己烯0.05％，其他杂质0.02％。
本发明所述内容并不仅限于本发明所述实施例内容。
本文中应用了具体个例对本发明结构及实施方式进行了阐述，以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的核心思想。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。

Claims (6)

1.一种含烯烃杂质的环氧氯丙烷的分离方法，其特征在于，以环氧氯丙烷粗品为原料，在氮气氛围和络合剂存在下，在一定络合压力和温度下进行络合吸附1,2-环氧-5-己烯，一段时间后对络合液进行过滤，即得高纯度环氧氯丙烷；过滤后得到的络合剂中加入溶剂常压洗涤即可回收络合剂,所述的络合剂为Pt、Pd、Ru、Ir、Fe过渡金属、金属氧化物、氯化物或其碳负载物中一种或几种的组合，所述的络合剂用量为环氧氯丙烷粗品重量的1-30％，所述的络合压力为0.1-5.0MPa ，所述的络合温度为0-80℃，所述的络合时间为1-8h。
2.根据权利要求1所述的含烯烃杂质的环氧氯丙烷的分离方法，其特征在于，所述的络合剂为Pt、Pd、Cu、Pt/C、Pd/C。
3.根据权利要求1所述的含烯烃杂质的环氧氯丙烷的分离方法，其特征在于，络合剂用量为环氧氯丙烷粗品重量的5-10％。
4.根据权利要求1所述的含烯烃杂质的环氧氯丙烷的分离方法，其特征在于，所述的络合压力为0.5-3.0MPa。
5.根据权利要求1所述的含烯烃杂质的环氧氯丙烷的分离方法，其特征在于，所述的络合温度为20-60℃。
6.根据权利要求1所述的含烯烃杂质的环氧氯丙烷的分离方法，其特征在于，所述的络合时间为2-5h。
CN201810883970.9A 2018-08-06 2018-08-06 一种含烯烃杂质的环氧氯丙烷的提纯方法 Active CN108822059B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810883970.9A CN108822059B (zh) 2018-08-06 2018-08-06 一种含烯烃杂质的环氧氯丙烷的提纯方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810883970.9A CN108822059B (zh) 2018-08-06 2018-08-06 一种含烯烃杂质的环氧氯丙烷的提纯方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108822059A CN108822059A (zh) 2018-11-16
CN108822059B true CN108822059B (zh) 2020-05-19

Family

ID=64153653

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810883970.9A Active CN108822059B (zh) 2018-08-06 2018-08-06 一种含烯烃杂质的环氧氯丙烷的提纯方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108822059B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110396036B (zh) * 2019-08-12 2021-10-22 江苏扬农化工集团有限公司 一种分离氯丙烯和氯丙烷的方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4127594A (en) * 1978-02-21 1978-11-28 Shell Oil Company Selective hydrogenation of olefinic impurities in epichlorohydrin
EP0132915B1 (en) * 1983-07-20 1988-02-24 Hidefumi Hirai Method of preparing solid adsorbent for unsaturated hydrocarbon and process for separation of unsaturated hydrocarbon from gas mixture
CN102417490B (zh) * 2011-10-20 2013-07-10 江苏瑞祥化工有限公司 含烯烃杂质的环氧氯丙烷的提纯方法
EP2796452A1 (en) * 2013-04-23 2014-10-29 Momentive Specialty Chemicals Research Belgium S.A. Process for removal of 1,2-epoxy-5-hexene from epichlorohydrin

Also Published As

Publication number Publication date
CN108822059A (zh) 2018-11-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109647387B (zh) 含酚焦油催化加氢裂解回收二酚的方法及催化剂
CN109456289B (zh) 一种环氧树脂关键中间体环氧氯丙烷生产废水资源化利用的方法
CN106140186B (zh) 一种分解催化剂及其环氧化反应产物中分解过氧化氢的方法
CN108822059B (zh) 一种含烯烃杂质的环氧氯丙烷的提纯方法
CN105642082B (zh) 双氧水环氧化丙烯制备环氧丙烷的尾气处理装置及工艺
CN106140178B (zh) 分解过氧化氢的催化剂及其用于分解环氧化反应产物中过氧化氢的方法
CN113462900B (zh) 一种从废铑派克催化剂中回收铑的方法
CN112250559A (zh) 氯代特戊酰氯残液回收再利用工艺
CN217627632U (zh) 一种从氨气直接生产电子级硝酸制备系统
CN106588819B (zh) 一种高选择性环氧蒎烷的制备方法
WO2016008257A1 (zh) 一种新型绿色三氟氯乙烯的制备方法
CN111187138A (zh) 一种处理二氯苯精馏残渣的方法
CN104209086B (zh) 可用于分离六氟丙烯和六氟环氧丙烷混合气体的吸附分离剂及分离方法
CN106518810B (zh) 环氧丙烷的精制方法
CN108912071B (zh) 一种环氧丙烷的制备方法
CN108774198B (zh) 一种甲苯共氧化法制备环氧丙烷的方法
CN103450028B (zh) 一种硝基苯一步催化加氢制备环己胺和二环己胺的方法
CN109395754B (zh) 一种从氯丙烯环氧化油层中回收杂多酸催化剂的方法
CN112047824B (zh) 一种低温催化氧化生产邻/对氯苯甲醛的方法
CN105924332B (zh) 一种3-甲基-5-苯基-戊醇的制备方法
CN113649084B (zh) 安全性多孔镍催化剂活性恢复的方法
CN111097512A (zh) 制备环氧丙烷的方法
CN111770892A (zh) 从粗一氧化碳气体除去氧的方法和一氧化碳气体的精制方法
CN113321630B (zh) 一种连续生产环氧氯丙烷的方法
CN115920966A (zh) 一种利用废弃三氯化钌制备氯乙烯合成催化剂的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant