CN108821930B - 一种苯基烷基醚的醚键裂解方法 - Google Patents

一种苯基烷基醚的醚键裂解方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种苯基烷基醚的醚键断裂方法，包括如下步骤：在有机溶剂中，在三碘化铝和二甲基亚砜存在的条件下，苯基烷基醚在‑20℃至回流的温度下发生醚键断裂反应，生成苯酚及其衍生物。该方法条件温和，操作简便，而且产率高，适用的苯基烷基醚范围广。

Description

一种苯基烷基醚的醚键裂解方法
技术领域
本发明涉及药物和化工原料的中间体合成技术领域，具体涉及一种苯基烷基醚的醚键裂解方法。
背景技术
苯基烷基醚通过醚键裂解脱除烷基是制备苯酚的一种常见官能团转化。醚键裂解常用三溴化硼、三氯化铝、三碘化铝、氢溴酸、氢碘酸或者吡啶盐酸盐等路易斯酸或者布朗斯特酸来实现。由于这些酸也可以跟酯基和醛基等基团发生反应，因此当底物含有这些官能团，结构比较复杂的时候，用这些方法脱甲基会比较困难。比如丁香酚(4-烯丙基-2-甲氧基苯酚)直接用这些路易斯酸或者布朗斯特酸脱甲基反应的收率都比较低(EuropeannJournal of Medicinal Chemistry 2014,75,1-10；Journal of Agriculturaland FoodChemistry 1989,37,721-725)。
为了解决含各种取代基的芳基烷基醚的醚键裂解问题，Robert Lange发展了用AlCl3-叔胺裂解醚键的方法，并成功地应用于香兰素等邻羟基苯甲醚类底物，但是该方法只能用于脱甲基(US3256336)。
CN106278825A公开了一种用三碘化铝-吡啶裂解醚键的方法，以接近定量的产率脱除了丁香酚的甲基。由于吡啶通过与三碘化铝的络合影响了三碘化铝的亲氧性，导致该方法仅能用于邻羟基苯基烷基醚，而不能用于普通的不含邻位羟基的苯基烷基醚的醚键裂解。此外，吡啶气味很重，而且对操作人员的身体有一定的伤害。
CN106866377A公开了用三碘化铝-碳二亚胺裂解醚键的方法，基本上解决了各类常见苯基烷基醚的醚键裂解问题，然而碳二亚胺稳定性差，而且碳二亚胺的副产物在多数情况下成了需要除去的杂质。
CN107473916公开了用三碘化铝-无机碱或者金属氧化物裂解醚键的方法，但是由于无机碱和金属氧化物在有机溶剂中溶解性差，且该方法脱丁香酚的甲基时，会有部分氢碘加成产物生成，导致纯化困难。
发明内容
为了解决上述现有技术存在的问题，本发明提供了一种苯基烷基醚的醚键裂解方法，该方法条件温和，操作简便，而且产率高，适用的苯基烷基醚范围广。
一种苯基烷基醚的醚键断裂方法，包括如下步骤：
在有机溶剂中，在三碘化铝和二甲基亚砜存在的条件下，苯基烷基醚在-20℃至回流的温度下发生醚键断裂反应，生成苯酚及其衍生物，所述的苯基烷基醚为：
Figure BDA0001681268520000021
或者
Figure BDA0001681268520000022
其中，R1、R2、R3、R4、R5分别为：氢原子、卤素、甲基、乙基、丙基、异丙基、乙烯基、丙烯基、烯丙基、异戊烯基、硝基、氰基、甲酰基、乙酰基、三氟乙酰基、羟基、甲氧基、乙氧基、异丙氧基、酰胺基团或者OR；
n为自然数；
所述的R为甲基、乙基、正丙基、异丙基、苄基或者苯乙基。
进一步，所述的醚键断裂反应的反应时间为0.5～18小时。
进一步，当苯基烷基醚含有一个亟待断裂的醚键时，三碘化铝、二甲基亚砜和苯基烷基醚的摩尔比为0.5～5:0.5～10:1；当苯基烷基醚含有多个亟待断裂的醚键时，三碘化铝和二甲基亚砜的用量按亟待断裂的醚键的个数成倍增加。
进一步，当苯基烷基醚含有一个亟待断裂的醚键时，三碘化铝、二甲基亚砜和苯基烷基醚的摩尔比为1.0～1.5:1.0～5:1。
进一步，先将三碘化铝溶于有机溶剂中，再依次加入二甲基亚砜、苯基烷基醚。
进一步，所述的有机溶剂为乙腈、丙腈、丁腈、异丁腈、苯腈、苯乙腈、丙二腈、丁二腈、戊二腈、己二腈、石油醚、正己烷、环己烷、正庚烷和正辛烷中的一种，或任意几种的组合。
与现有技术相比，本发明的优点与有益效果在于：
1、本发明使用的二甲基亚砜性质稳定，价格低廉。
2、本发明可以脱除乙基、异丙基等比甲基位阻大的烷基。
3、邻羟基苯基烷基醚中硝基、卤素、醛基、烯烃、氰基、羰基、酰胺基团和羧基等官能团等不受反应条件的影响，适用范围广。
4、本发明醚键断裂的反应收率高，不需要额外的提纯步骤，操作方便。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。
以下实施例中所使用的三碘化铝均为参考文献(Bhatt,M.V.；Babu,J.R.Tetrahedron Lett.1984,25,3497-3500)自制，其制备的具体过程如下：
向茄形瓶中分别加入碘、铝粉和乙腈，加热至回流，搅拌约1小时至碘的紫红色消失。冷却至室温，用旋转蒸发仪蒸去溶剂，得到临时制备的浅黄色或灰白色三碘化铝粉末。将得到的浅黄色或灰白色三碘化铝粉末用玻璃塞密封，放入干燥器中室温保存、备用。
实施例1(丁香酚脱甲基)
Figure BDA0001681268520000031
向一个100ml茄形瓶中加入三碘化铝(2.242g,5.5mmol)、乙腈(40ml)和DMSO(0.977g,12.5mmol)，边搅拌边加热至80℃，并保温搅拌0.5小时，接着加入丁香酚(0.821g,5.0mmol)，继续保温(80℃)搅拌反应，反应18小时后停止搅拌，冷至室温后向茄形瓶中加入2mol/L的稀盐酸(10ml)酸化，用乙酸乙酯(50ml×3)萃取，合并有机相，先用硫代硫酸钠饱和水溶液(10ml)洗涤，再用饱和食盐水(10ml)洗涤，无水硫酸镁干燥，过滤，滤液用旋转蒸发仪蒸干，残余物通过快速柱层析(淋洗剂为乙酸乙酯/石油醚＝1:4，体积比)纯化，得到0.712g 4-烯丙基儿茶酚(白色蜡状固体，收率94％)。
Rf＝0.38(石油醚/乙酸乙酯＝3:1),mp 45-46℃。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ6.79(d,J＝8.0Hz,1H),6.71(d,J＝2.0Hz,1H),6.62(dd,J1＝8.1Hz,J2＝2.0Hz,1H),5.92(ddt,J1＝16.9Hz,J2＝10.1Hz,J3＝6.7Hz,1H),5.38(br s,2H),5.02-5.08(m,2H),3.26(d,J＝6.4Hz,2H).
实施例2(丁香酚脱甲基)
向一个100ml茄形瓶中加入三碘化铝(15.694g,38.5mmol)、乙腈(200ml)和DMSO(6.836g,87.5mmol)，边搅拌边加热至80℃，并保温搅拌0.5小时，接着加入丁香酚(5.476g,35.0mmol)，继续保温(80℃)搅拌反应，反应18小时后停止搅拌，冷至室温后向茄形瓶中加入2mol/L的稀盐酸(50ml)酸化，用乙酸乙酯(100ml×3)萃取，合并有机相，先用硫代硫酸钠饱和水溶液(50ml)洗涤，再用饱和食盐水(50ml)洗涤，无水硫酸镁干燥，过滤，滤液用旋转蒸发仪蒸干，残余物通过快速柱层析(淋洗剂为乙酸乙酯/石油醚＝1:4，体积比)纯化，得到4.968g 4-烯丙基儿茶酚(白色蜡状固体，收率94％)。
实施例3(丁香酚甲醚脱甲基)
Figure BDA0001681268520000041
向一个100ml茄形瓶中加入三碘化铝(2.240g,5.5mmol)、乙腈(40ml)和DMSO(0.430g,5.5mmol)，边搅拌边加热至80℃，并保温搅拌0.5小时，接着加入丁香酚(0.891g,5.0mmol)，继续保温(80℃)搅拌反应，反应18小时后停止搅拌，冷至室温后向茄形瓶中加入2mol/L的稀盐酸(10ml)酸化，用乙酸乙酯(50ml×3)萃取，合并有机相，先用硫代硫酸钠饱和水溶液(10ml)洗涤，再用饱和食盐水(10ml)洗涤，无水硫酸镁干燥，过滤，滤液用旋转蒸发仪蒸干，残余物通过快速柱层析(淋洗剂为乙酸乙酯/石油醚＝1:4，体积比)纯化，得到0.723g 4-烯丙基儿茶酚(白色蜡状固体,收率96％)。
Rf＝0.38(石油醚/乙酸乙酯＝3:1),mp 45-46℃。
实施例4(香草醛脱甲基)
Figure BDA0001681268520000042
向一个100ml茄形瓶中加入三碘化铝(2.240g,5.5mmol)、乙腈(40ml)和DMSO(0.430g,5.5mmol)，边搅拌边加热至80℃，并保温搅拌0.5小时，接着加入香草醛(0.760g,5.0mmol)，继续保温(80℃)搅拌反应，反应2小时后停止搅拌，冷至室温后向茄形瓶中加入2mol/L的稀盐酸(10ml)酸化，用乙酸乙酯(50ml×3)萃取，合并有机相，先用硫代硫酸钠饱和水溶液(10ml)洗涤，再用饱和食盐水(10ml)洗涤，无水硫酸镁干燥，过滤，滤液用旋转蒸发仪蒸干，残余物通过快速柱层析(淋洗剂为乙酸乙酯/石油醚＝1:4，体积比)纯化，得到0.634g 3,4-二羟基苯甲醛(黄色固体,收率91％)。
Rf＝0.28(石油醚/乙酸乙酯＝1:1),mp 153.5-154.5℃。
1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ10.13(br s,1H),9.70(s,1H),9.57(br s,1H),7.27(dd,J1＝8.0Hz,J2＝2.0Hz,1H),7.24(d,J＝2.0Hz,1H),6.91(d,J＝8.0Hz,1H).
实施例5(香草醛脱甲基)
向一个100ml茄形瓶中加入三碘化铝(15.694g,38.5mmol)、乙腈(200ml)和DMSO(6.836g,87.5mmol)，边搅拌边加热至80℃，并保温搅拌0.5小时，接着加入香草醛(5.325g,35.0mmol)，继续保温(80℃)搅拌反应，反应18小时后停止搅拌，冷至室温后向茄形瓶中加入2mol/L的稀盐酸(50ml)酸化，用乙酸乙酯(100ml×3)萃取，合并有机相，先用硫代硫酸钠饱和水溶液(50ml)洗涤，再用饱和食盐水(50ml)洗涤，无水硫酸镁干燥，过滤，滤液用旋转蒸发仪蒸干，残余物通过快速柱层析(淋洗剂为乙酸乙酯/石油醚＝1:4，体积比)纯化，得到4.413g 4-烯丙基儿茶酚(黄色固体，收率91％)。
实施例6(异香草醛脱甲基)
Figure BDA0001681268520000051
向一个100ml茄形瓶中加入三碘化铝(2.240g,5.5mmol)、乙腈(40ml)和DMSO(0.430g,5.5mmol)，边搅拌边加热至80℃，并保温搅拌0.5小时，接着加入异香草醛(0.760g,5.0mmol)，继续保温(80℃)搅拌反应，反应18小时后停止搅拌，冷至室温后向茄形瓶中加入2mol/L的稀盐酸(10ml)酸化，用乙酸乙酯(50ml×3)萃取，合并有机相，先用硫代硫酸钠饱和水溶液(10ml)洗涤，再用饱和食盐水(10ml)洗涤，无水硫酸镁干燥，过滤，滤液用旋转蒸发仪蒸干，残余物通过快速柱层析(淋洗剂为乙酸乙酯/石油醚＝1:4，体积比)纯化，得到0.658g 3,4-二羟基苯甲醛(黄色固体,收率95％)。
Rf＝0.28(石油醚/乙酸乙酯＝1:1),mp 153.5-154.5℃。
实施例7(3,4-二甲氧基苯甲醛脱甲基)
Figure BDA0001681268520000052
向一个100ml茄形瓶中加入三碘化铝(2.240g,5.5mmol)、乙腈(40ml)和DMSO(0.430g,5.5mmol)，边搅拌边加热至80℃，并保温搅拌0.5小时，接着加入3,4-二甲氧基苯甲醛(0.831g,5.0mmol)，继续保温(80℃)搅拌反应，反应18小时后停止搅拌，冷至室温后向茄形瓶中加入2mol/L的稀盐酸(10ml)酸化，用乙酸乙酯(50ml×3)萃取，合并有机相，先用硫代硫酸钠饱和水溶液(10ml)洗涤，再用饱和食盐水(10ml)洗涤，无水硫酸镁干燥，过滤，滤液用旋转蒸发仪蒸干，残余物通过快速柱层析(淋洗剂为乙酸乙酯/石油醚＝1:4，体积比)纯化，得到0.630g 3,4-二羟基苯甲醛(黄色固体,收率91％)。
Rf＝0.28(石油醚/乙酸乙酯＝1:1),mp 153.5-154.5℃。
实施例8(愈创木酚脱甲基)
Figure BDA0001681268520000053
向一个100ml茄形瓶中加入三碘化铝(2.240g,5.5mmol)、乙腈(40ml)和DMSO(0.430g,5.5mmol)，边搅拌边加热至80℃，并保温搅拌0.5小时，接着加入愈创木酚(0.621g,5.0mmol)，继续保温(80℃)搅拌反应，反应18小时后停止搅拌，冷至室温后向茄形瓶中加入2mol/L的稀盐酸(10ml)酸化，用乙酸乙酯(50ml×3)萃取，合并有机相，先用硫代硫酸钠饱和水溶液(10ml)洗涤，再用饱和食盐水(10ml)洗涤，无水硫酸镁干燥，过滤，滤液用旋转蒸发仪蒸干，残余物通过快速柱层析(淋洗剂为乙酸乙酯/石油醚＝1:4，体积比)纯化，得到0.512g邻苯二酚(白色固体,收率92％)。
Rf＝0.28(石油醚/乙酸乙酯＝3:1),mp 103-103.5℃。
1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ8.88(brs,2H),6.75(dd,J1＝5.9Hz,J2＝3.6Hz,2H),6.61(dd J1＝5.9Hz,J2＝3.6Hz,2H).
实施例9(2-乙氧基苯酚脱乙基)
Figure BDA0001681268520000061
向一个100ml茄形瓶中加入三碘化铝(2.240g,5.5mmol)、乙腈(40ml)和DMSO(0.430g,5.5mmol)，边搅拌边加热至80℃，并保温搅拌0.5小时，接着加入2-乙氧基苯酚(0.691g,5.0mmol)，继续保温(80℃)搅拌反应，反应18小时后停止搅拌，冷至室温后向茄形瓶中加入2mol/L的稀盐酸(10ml)酸化，用乙酸乙酯(50ml×3)萃取，合并有机相，先用硫代硫酸钠饱和水溶液(10ml)洗涤，再用饱和食盐水(10ml)洗涤，无水硫酸镁干燥，过滤，滤液用旋转蒸发仪蒸干，残余物通过快速柱层析(淋洗剂为乙酸乙酯/石油醚＝1:4，体积比)纯化，得到0.527g邻苯二酚(白色固体,收率95％)。
Rf＝0.28(石油醚/乙酸乙酯＝3:1),mp 103-103.5℃。
实施例10(2-异丙氧基苯酚脱异丙基)
Figure BDA0001681268520000062
向一个100ml茄形瓶中加入三碘化铝(2.240g,5.5mmol)、乙腈(40ml)和DMSO(0.430g,5.5mmol)，边搅拌边加热至80℃，并保温搅拌0.5小时，接着加入2-异丙氧基苯酚(0.761g,5.0mmol)，继续保温(80℃)搅拌反应，反应18小时后停止搅拌，冷至室温后向茄形瓶中加入2mol/L的稀盐酸(10ml)酸化，用乙酸乙酯(50ml×3)萃取，合并有机相，先用硫代硫酸钠饱和水溶液(10ml)洗涤，再用饱和食盐水(10ml)洗涤，无水硫酸镁干燥，过滤，滤液用旋转蒸发仪蒸干，残余物通过快速柱层析(淋洗剂为乙酸乙酯/石油醚＝1:4，体积比)纯化，得到0.499g邻苯二酚(白色固体,收率90％)。
Rf＝0.28(石油醚/乙酸乙酯＝3:1),mp 103-103.5℃。
实施例11(2-苄氧基苯酚脱苄基)
Figure BDA0001681268520000071
向一个100ml茄形瓶中加入三碘化铝(2.240g,5.5mmol)、乙腈(40ml)和DMSO(0.430g,5.5mmol)，边搅拌边加热至80℃，并保温搅拌0.5小时，接着加入2-苄氧基苯酚(1.001g,5.0mmol)，继续保温(80℃)搅拌反应，反应18小时后停止搅拌，冷至室温后向茄形瓶中加入2mol/L的稀盐酸(10ml)酸化，用乙酸乙酯(50ml×3)萃取，合并有机相，先用硫代硫酸钠饱和水溶液(10ml)洗涤，再用饱和食盐水(10ml)洗涤，无水硫酸镁干燥，过滤，滤液用旋转蒸发仪蒸干，残余物通过快速柱层析(淋洗剂为乙酸乙酯/石油醚＝1:4，体积比)纯化，得到0.513g邻苯二酚(白色固体,收率93％)。
Rf＝0.28(石油醚/乙酸乙酯＝3:1),mp 103-103.5℃。
实施例12(1,2-亚甲二氧苯脱亚甲基)
Figure BDA0001681268520000072
向一个100ml茄形瓶中加入三碘化铝(2.240g,5.5mmol)、乙腈(40ml)和DMSO(0.430g,5.5mmol)，边搅拌边加热至80℃，并保温搅拌0.5小时，接着加入1,2-亚甲二氧苯(0.611g,5.0mmol)，继续保温(80℃)搅拌反应，反应18小时后停止搅拌，冷至室温后向茄形瓶中加入2mol/L的稀盐酸(10ml)酸化，用乙酸乙酯(50ml×3)萃取，合并有机相，先用硫代硫酸钠饱和水溶液(10ml)洗涤，再用饱和食盐水(10ml)洗涤，无水硫酸镁干燥，过滤，滤液用旋转蒸发仪蒸干，残余物通过快速柱层析(淋洗剂为乙酸乙酯/石油醚＝1:4，体积比)纯化，得到0.355g邻苯二酚(白色固体,收率64％)。
Rf＝0.28(石油醚/乙酸乙酯＝3:1),mp 103-103.5℃。
实施例13(2-(苯乙氧基)苯酚脱2-苯乙基)
Figure BDA0001681268520000073
向一个100ml茄形瓶中加入三碘化铝(0.815g,2mmol)、乙腈(40ml)和DMSO(0.391g,5mmol)，边搅拌边加热至80℃，并保温搅拌0.5小时，接着加入2-(苯乙氧基)苯酚(0.428g,5.0mmol)，继续保温(80℃)搅拌反应，反应18小时后停止搅拌，冷至室温后向茄形瓶中加入2mol/L的稀盐酸(10ml)酸化，用乙酸乙酯(50ml×3)萃取，合并有机相，先用硫代硫酸钠饱和水溶液(10ml)洗涤，再用饱和食盐水(10ml)洗涤，无水硫酸镁干燥，过滤，滤液用旋转蒸发仪蒸干，残余物通过快速柱层析(淋洗剂为乙酸乙酯/石油醚＝1:4，体积比)纯化，得到0.211g邻苯二酚(白色固体,收率95％)。
Rf＝0.28(石油醚/乙酸乙酯＝3:1),mp 103-103.5℃。
实施例14(4-甲基-2-甲氧基苯酚脱甲基)
Figure BDA0001681268520000081
向一个100ml茄形瓶中加入三碘化铝(2.240g,5.5mmol)、乙腈(40ml)和DMSO(0.430g,5.5mmol)，边搅拌边加热至80℃，并保温搅拌0.5小时，接着加入4-甲基-2-甲氧基苯酚(0.691g,5.0mmol)，继续保温(80℃)搅拌反应，反应18小时后停止搅拌，冷至室温后向茄形瓶中加入2mol/L的稀盐酸(10ml)酸化，用乙酸乙酯(50ml×3)萃取，合并有机相，先用硫代硫酸钠饱和水溶液(10ml)洗涤，再用饱和食盐水(10ml)洗涤，无水硫酸镁干燥，过滤，滤液用旋转蒸发仪蒸干，残余物通过快速柱层析(淋洗剂为乙酸乙酯/石油醚＝1:4，体积比)纯化，得到0.598g 4-甲基邻苯二酚(白色固体,收率96％)。
Rf＝0.25(石油醚/乙酸乙酯＝3:1),mp 66-66.5℃。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ6.74(d,J＝8.0Hz,1H),6.68(d,J＝1.6Hz,1H),6.59(dd,J1＝8.0Hz,J2＝1.2Hz,1H),5.29(br s,2H),2.22(s,3H).
13C NMR(100MHz,CDCl3)δ143.23,140.96,131.13,121.51,116.27,115.34,20.76.
实施例15(4-丙基-2-甲氧基苯酚脱甲基)
Figure BDA0001681268520000082
向一个100ml茄形瓶中加入三碘化铝(2.240g,5.5mmol)、乙腈(40ml)和DMSO(0.430g,5.5mmol)，边搅拌边加热至80℃，并保温搅拌0.5小时，接着加入4-丙基-2-甲氧基苯酚(0.831g,5.0mmol)，继续保温(80℃)搅拌反应，反应18小时后停止搅拌，冷至室温后向茄形瓶中加入2mol/L的稀盐酸(10ml)酸化，用乙酸乙酯(50ml×3)萃取，合并有机相，先用硫代硫酸钠饱和水溶液(10ml)洗涤，再用饱和食盐水(10ml)洗涤，无水硫酸镁干燥，过滤，滤液用旋转蒸发仪蒸干，残余物通过快速柱层析(淋洗剂为乙酸乙酯/石油醚＝1:4，体积比)纯化，得到0.736g 4-丙基邻苯二酚(类白色固体,收率96％)。
Rf＝0.27(石油醚/乙酸乙酯＝3:1),mp 57.5-58.5℃。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ6.76(d,J＝8.0Hz,1H),6.69(d,J＝1.6Hz,1H),6.60(dd,J1＝8.0Hz,J2＝1.6Hz,1H),5.42(brs,2H),2.45(t,J＝7.6Hz,2H),1.56(h,J＝7.6Hz,2H),0.90(t,J＝7.6Hz,3H).
13C NMR(100MHz,CDCl3)δ143.19,141.12,136.20,121.01,115.67,115.34,37.34,24.70,13.81.
实施例16(4-丙烯基-2-甲氧基苯酚脱甲基)
Figure BDA0001681268520000091
向一个100ml茄形瓶中加入三碘化铝(2.242g,5.5mmol)、乙腈(40ml)和DMSO(0.977g,12.5mmol)，边搅拌边加热至80℃，并保温搅拌0.5小时，接着加入4-丙烯基-2-甲氧基苯酚(0.821g,5.0mmol)，继续保温(80℃)搅拌反应，反应18小时后停止搅拌，冷至室温后向茄形瓶中加入2mol/L的稀盐酸(10ml)酸化，用乙酸乙酯(50ml×3)萃取，合并有机相，先用硫代硫酸钠饱和水溶液(10ml)洗涤，再用饱和食盐水(10ml)洗涤，无水硫酸镁干燥，过滤，滤液用旋转蒸发仪蒸干，残余物通过快速柱层析(淋洗剂为乙酸乙酯/石油醚＝1:4，体积比)纯化，得到0.300g 4-丙烯基邻苯二酚(白色固体，收率43％)。
Rf＝0.19(石油醚/乙酸乙酯＝3:1),mp 97-98.5℃。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ6.87(d,J＝1.2Hz,1H),6.78–6.75(m,2H),6.26(dq,J1＝16.0Hz,J2＝1.6Hz,1H),6.05(dq,J1＝16.0Hz,J2＝6.8Hz,1H),5.24(br s,2H),1.83(dd,J1＝6.8Hz,J2＝1.6Hz,3H).
实施例17(乙基香草醛脱乙基)
Figure BDA0001681268520000092
向一个100ml茄形瓶中加入三碘化铝(2.240g,5.5mmol)、乙腈(40ml)和DMSO(0.430g,5.5mmol)，边搅拌边加热至80℃，并保温搅拌0.5小时，接着加入乙基香草醛(0.831g,5.0mmol)，继续保温(80℃)搅拌反应，反应18小时后停止搅拌，冷至室温后向茄形瓶中加入2mol/L的稀盐酸(10ml)酸化，用乙酸乙酯(50ml×3)萃取，合并有机相，先用硫代硫酸钠饱和水溶液(10ml)洗涤，再用饱和食盐水(10ml)洗涤，无水硫酸镁干燥，过滤，滤液用旋转蒸发仪蒸干，残余物通过快速柱层析(淋洗剂为乙酸乙酯/石油醚＝1:4，体积比)纯化，得到0.662g 3,4-二羟基苯甲醛(白色固体,收率96％)。
Rf＝0.28(石油醚/乙酸乙酯＝1:1),mp 153.5-154.5℃。
实施例18(4-氯-2-甲氧基苯酚脱甲基)
Figure BDA0001681268520000101
向一个100ml茄形瓶中加入三碘化铝(2.240g,5.5mmol)、乙腈(40ml)和DMSO(0.430g,5.5mmol)，边搅拌边加热至80℃，并保温搅拌0.5小时，接着加入4-氯-2-甲氧基苯酚(0.793g,5.0mmol)，继续保温(80℃)搅拌反应，反应18小时后停止搅拌，冷至室温后向茄形瓶中加入2mol/L的稀盐酸(10ml)酸化，用乙酸乙酯(50ml×3)萃取，合并有机相，先用硫代硫酸钠饱和水溶液(10ml)洗涤，再用饱和食盐水(10ml)洗涤，无水硫酸镁干燥，过滤，滤液用旋转蒸发仪蒸干，残余物通过快速柱层析(淋洗剂为乙酸乙酯/石油醚＝1:4，体积比)纯化，得到0.723g 4-氯邻苯二酚(白色固体,收率100％)。
Rf＝0.27(石油醚/乙酸乙酯＝1:1),mp 90.5-91.5℃。
1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ9.40(s,1H),9.18(s,1H),6.74(d,J＝2.5Hz,1H),6.72(d,J＝8.4Hz,1H),6.64(dd,J1＝8.4Hz,J2＝2.5Hz,1H).
13C NMR(100MHz,DMSO-d6)δ146.84,144.98,122.56,119.17,116.99,115.87.
实施例19(4-溴-2-甲氧基苯酚脱甲基)
Figure BDA0001681268520000102
向一个100ml茄形瓶中加入三碘化铝(2.242g,5.5mmol)、乙腈(40ml)和DMSO(0.977g,12.5mmol)，边搅拌边加热至80℃，并保温搅拌0.5小时，接着加入4-溴-2-甲氧基苯酚(1.015g,5.0mmol)，继续保温(80℃)搅拌反应，反应18小时后停止搅拌，冷至室温后向茄形瓶中加入2mol/L的稀盐酸(10ml)酸化，用乙酸乙酯(50ml×3)萃取，合并有机相，先用硫代硫酸钠饱和水溶液(10ml)洗涤，再用饱和食盐水(10ml)洗涤，无水硫酸镁干燥，过滤，滤液用旋转蒸发仪蒸干，残余物通过快速柱层析(淋洗剂为乙酸乙酯/石油醚＝1:4，体积比)纯化，得到0.826g 4-溴邻苯二酚(无色固体，收率87％)。
Rf＝0.30(石油醚/乙酸乙酯＝3:1),mp 83.5-84℃。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.00(d,J＝2.3Hz,1H),6.92(dd,J1＝8.4Hz,J2＝2.3Hz,1H),6.73(d,J＝8.4Hz,1H),5.67(br s,2H).
13C NMR(100MHz,CDCl3)δ144.31,142.62,124.07,118.68,116.71,112.67.
实施例20(2-溴-4-甲氧基-5-羟基苯甲醛脱甲基)
Figure BDA0001681268520000111
向一个100ml茄形瓶中加入三碘化铝(2.240g,5.5mmol)、乙腈(40ml)和DMSO(0.430g,5.5mmol)，边搅拌边加热至80℃，并保温搅拌0.5小时，接着加入2-溴-4-甲氧基-5-羟基苯甲醛(1.155g,5.0mmol)，继续保温(80℃)搅拌反应，反应18小时后停止搅拌，冷至室温后向茄形瓶中加入2mol/L的稀盐酸(10ml)酸化，用乙酸乙酯(50ml×3)萃取，合并有机相，先用硫代硫酸钠饱和水溶液(10ml)洗涤，再用饱和食盐水(10ml)洗涤，无水硫酸镁干燥，过滤，滤液用旋转蒸发仪蒸干，残余物通过快速柱层析(淋洗剂为乙酸乙酯/石油醚＝1:4，体积比)纯化，得到0.915g 2-溴-4,5-二羟基苯甲醛(黄色固体，收率84％)。
Rf＝0.50(石油醚/乙酸乙酯＝1:1)。
1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ10.67(br s,1H),9.95(br s,1H),9.95(s,1H),7.25(s,1H),7.05(s,1H).
13C NMR(100MHz,DMSO-d6)δ190.45,153.51,146.10,125.23,119.98,117.48,115.52.
实施例21(2-溴-5-甲氧基-4-羟基苯甲醛脱甲基)
Figure BDA0001681268520000112
向一个100ml茄形瓶中加入三碘化铝(1.120g,2.75mmol)、乙腈(40ml)和DMSO(0.215g,2.75mmol)，边搅拌边加热至80℃，并保温搅拌0.5小时，接着加入2-溴-5-甲氧基-4-羟基苯甲醛(0.578g,2.5mmol)，继续保温(80℃)搅拌反应，反应18小时后停止搅拌，冷至室温后向茄形瓶中加入2mol/L的稀盐酸(5ml)酸化，用乙酸乙酯(25ml×3)萃取，合并有机相，先用硫代硫酸钠饱和水溶液(5ml)洗涤，再用饱和食盐水(5ml)洗涤，无水硫酸镁干燥，过滤，滤液用旋转蒸发仪蒸干，残余物通过快速柱层析(淋洗剂为乙酸乙酯/石油醚＝1:4，体积比)纯化，得到0.466g 2-溴-4,5-二羟基苯甲醛(黄色固体，收率85％)。
Rf＝0.50(石油醚/乙酸乙酯＝1:1)。
实施例22(3-溴-5-甲氧基-4-羟基苯甲醛脱甲基)
Figure BDA0001681268520000121
向一个100ml茄形瓶中加入三碘化铝(2.240g,5.5mmol)、乙腈(40ml)和DMSO(0.430g,5.5mmol)，边搅拌边加热至80℃，并保温搅拌0.5小时，接着加入3-溴-5-甲氧基-4-羟基苯甲醛(1.155g,5.0mmol)，继续保温(80℃)搅拌反应，反应18小时后停止搅拌，冷至室温后向茄形瓶中加入2mol/L的稀盐酸(10ml)酸化，用乙酸乙酯(50ml×3)萃取，合并有机相，先用硫代硫酸钠饱和水溶液(10ml)洗涤，再用饱和食盐水(10ml)洗涤，无水硫酸镁干燥，过滤，滤液用旋转蒸发仪蒸干，残余物通过快速柱层析(淋洗剂为乙酸乙酯/石油醚＝1:4，体积比)纯化，得到1.004g 3-溴-4,5-二羟基苯甲醛(黄色固体，收率96％)。
Rf＝0.25(石油醚/乙酸乙酯＝1:1)。
1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ10.49(br s,2H),9.70(s,1H),7.58(s,1H),7.25(s,1H).
13C NMR(100MHz,DMSO-d6)δ190.99,149.78,146.96,129.45,127.85,113.15,109.88.
实施例23(4-羟基-3-甲氧基苯腈脱甲基)
Figure BDA0001681268520000122
向一个100ml茄形瓶中加入三碘化铝(2.240g,5.5mmol)、乙腈(40ml)和DMSO(0.430g,5.5mmol)，边搅拌边加热至80℃，并保温搅拌0.5小时，接着加入4-羟基-3-甲氧基苯腈(0.746g,5.0mmol)，继续保温(80℃)搅拌反应，反应18小时后停止搅拌，冷至室温后向茄形瓶中加入2mol/L的稀盐酸(10ml)酸化，用乙酸乙酯(50ml×3)萃取，合并有机相，先用硫代硫酸钠饱和水溶液(10ml)洗涤，再用饱和食盐水(10ml)洗涤，无水硫酸镁干燥，过滤，滤液用旋转蒸发仪蒸干，残余物通过快速柱层析(淋洗剂为乙酸乙酯/石油醚＝1:4，体积比)纯化，得到0.642g 3,4-二羟基苯腈(白色固体，收率95％)。
Rf＝0.44(石油醚/乙酸乙酯＝1:1),mp 153.5-154.5℃。
1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ9.78(br s,2H),7.11(d,J＝8.0Hz,1H),7.06(s,1H),6.86(d,J＝8.0Hz,1H).
实施例24(3-羟基-4-甲氧基苯腈脱甲基)
Figure BDA0001681268520000131
向一个100ml茄形瓶中加入三碘化铝(2.240g,5.5mmol)、乙腈(40ml)和DMSO(0.430g,5.5mmol)，边搅拌边加热至80℃，并保温搅拌0.5小时，接着加入3-羟基-4-甲氧基苯腈(0.746g,5.0mmol)，继续保温(80℃)搅拌反应，反应18小时后停止搅拌，冷至室温后向茄形瓶中加入2mol/L的稀盐酸(10ml)酸化，用乙酸乙酯(50ml×3)萃取，合并有机相，先用硫代硫酸钠饱和水溶液(10ml)洗涤，再用饱和食盐水(10ml)洗涤，无水硫酸镁干燥，过滤，滤液用旋转蒸发仪蒸干，残余物通过快速柱层析(淋洗剂为乙酸乙酯/石油醚＝1:4，体积比)纯化，得到0660g 3,4-二羟基苯腈(白色固体，收率97％)。
Rf＝0.44(石油醚/乙酸乙酯＝1:1),mp 153.5-154.5℃。
实施例25(合成辣椒素脱甲基)
Figure BDA0001681268520000132
向一个100ml茄形瓶中加入三碘化铝(2.240g,5.5mmol)、乙腈(40ml)和DMSO(0.430g,5.5mmol)，边搅拌边加热至80℃，并保温搅拌0.5小时，接着加入合成辣椒素(1.467g,5.0mmol)，继续保温(80℃)搅拌反应，反应18小时后停止搅拌，冷至室温后向茄形瓶中加入2mol/L的稀盐酸(10ml)酸化，用乙酸乙酯(50ml×3)萃取，合并有机相，先用硫代硫酸钠饱和水溶液(10ml)洗涤，再用饱和食盐水(10ml)洗涤，无水硫酸镁干燥，过滤，滤液用旋转蒸发仪蒸干，残余物通过快速柱层析(淋洗剂为乙酸乙酯/石油醚＝1:4，体积比)纯化，得到1.210g N-(3,4-二羟基苄基)壬酰胺(类白色固体，收率86％)。
Rf＝0.33(石油醚/乙酸乙酯＝1:1),mp 98-99.5℃。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.81(s,1H),6.85(d,J＝2.0Hz,1H),6.80(d,J＝8.0Hz,1H),6.62(dd,J1＝8.0Hz,J2＝2.0Hz,1H),6.16(s,1H),6.00(t,J＝6.0Hz,1H),4.31(d,J＝6.0Hz,2H),2.21(t,J＝8.0Hz,2H),1.62(qui,J＝7.6Hz,2H),1.34-1.16(m,10H),0.86(t,J＝6.8Hz,3H).
实施例26(5-硝基-2-甲氧基苯酚脱甲基)
Figure BDA0001681268520000133
向一个100ml茄形瓶中加入三碘化铝(2.240g,5.5mmol)、乙腈(40ml)和DMSO(0.430g,5.5mmol)，边搅拌边加热至80℃，并保温搅拌0.5小时，接着加入5-硝基-2-甲氧基苯酚(0.846g,5.0mmol)，继续保温(80℃)搅拌反应，反应18小时后停止搅拌，冷至室温后向茄形瓶中加入2mol/L的稀盐酸(10ml)酸化，用乙酸乙酯(50ml×3)萃取，合并有机相，先用硫代硫酸钠饱和水溶液(10ml)洗涤，再用饱和食盐水(10ml)洗涤，无水硫酸镁干燥，过滤，滤液用旋转蒸发仪蒸干，残余物通过快速柱层析(淋洗剂为乙酸乙酯/石油醚＝1:4，体积比)纯化，得到0.510g 4-硝基邻苯二酚(黄色固体，收率65％)。
Rf＝0.44(石油醚/乙酸乙酯＝1:1),mp 174.5-175℃。
1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ10.33(br s,2H),7.64(dd,J1＝8.8Hz,J2＝2.8Hz,1H),7.60(d,J＝2.8Hz,1H),6.90(d,J＝8.8Hz,1H).
实施例27(4-硝基-2-甲氧基苯酚脱甲基)
Figure BDA0001681268520000141
向一个100ml茄形瓶中加入三碘化铝(2.240g,5.5mmol)、乙腈(40ml)和DMSO(0.430g,5.5mmol)，边搅拌边加热至80℃，并保温搅拌0.5小时，接着加入4-硝基-2-甲氧基苯酚(0.846g,5.0mmol)，继续保温(80℃)搅拌反应，反应18小时后停止搅拌，冷至室温后向茄形瓶中加入2mol/L的稀盐酸(10ml)酸化，用乙酸乙酯(50ml×3)萃取，合并有机相，先用硫代硫酸钠饱和水溶液(10ml)洗涤，再用饱和食盐水(10ml)洗涤，无水硫酸镁干燥，过滤，滤液用旋转蒸发仪蒸干，残余物通过快速柱层析(淋洗剂为乙酸乙酯/石油醚＝1:4，体积比)纯化，得到0.399g 4-硝基邻苯二酚(黄色固体，收率51％)。
Rf＝0.44(石油醚/乙酸乙酯＝1:1),mp 174.5-175℃。
实施例28(邻香草醛脱甲基)
Figure BDA0001681268520000142
向一个100ml茄形瓶中加入三碘化铝(2.240g,5.5mmol)、乙腈(40ml)和DMSO(0.430g,5.5mmol)，边搅拌边加热至80℃，并保温搅拌0.5小时，接着加入邻香草醛(0.380g,2.5mmol)，继续保温(80℃)搅拌反应，反应18小时后停止搅拌，冷至室温后向茄形瓶中加入2mol/L的稀盐酸(10ml)酸化，用乙酸乙酯(50ml×3)萃取，合并有机相，先用硫代硫酸钠饱和水溶液(10ml)洗涤，再用饱和食盐水(10ml)洗涤，无水硫酸镁干燥，过滤，滤液用旋转蒸发仪蒸干，残余物通过快速柱层析(淋洗剂为乙酸乙酯/石油醚＝1:4，体积比)纯化，得到0.232g 2,3-二羟基苯甲醛(黄色固体，收率67％)。
Rf＝0.67(石油醚/乙酸乙酯＝1:1),mp 105-106℃。
1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ10.21(s,1H),10.00(br s,2H),7.13(d,J＝8.0Hz,1H),7.07(d,J＝8.0Hz,1H),6.80(t,J＝8.0Hz,1H).
实施例29(香草乙酮脱甲基)
Figure BDA0001681268520000151
向一个100ml茄形瓶中加入三碘化铝(2.240g,5.5mmol)、乙腈(40ml)和DMSO(0.977g,12.5mmol)，边搅拌边加热至80℃，并保温搅拌0.5小时，接着加入香草乙酮(0.831g,5.0mmol)，继续保温(80℃)搅拌反应，反应18小时后停止搅拌，冷至室温后向茄形瓶中加入2mol/L的稀盐酸(10ml)酸化，用乙酸乙酯(50ml×3)萃取，合并有机相，先用硫代硫酸钠饱和水溶液(10ml)洗涤，再用饱和食盐水(10ml)洗涤，无水硫酸镁干燥，过滤，滤液用旋转蒸发仪蒸干，残余物通过快速柱层析(淋洗剂为乙酸乙酯/石油醚＝1:4，体积比)纯化，得到0.696g 4-乙酰基邻苯二酚(黄色固体，收率91％)。
Rf＝0.55(石油醚/乙酸乙酯＝1:1),mp 118-120℃。
1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ9.61(br s,2H),7.42-7.23(m,2H),6.82(d,J＝7.3Hz,1H),2.44(s,3H).
实施例30(3-甲氧基苯酚脱甲基)
Figure BDA0001681268520000152
向一个100ml茄形瓶中加入三碘化铝(2.240g,5.5mmol)、乙腈(40ml)和DMSO(0.430g,5.5mmol)，边搅拌边加热至80℃，并保温搅拌0.5小时，接着加入3-甲氧基苯酚(0.691g,5.57mmol)，继续保温(80℃)搅拌反应，反应2天后停止搅拌，冷至室温后向茄形瓶中加入2mol/L的稀盐酸(10ml)酸化，用乙酸乙酯(50ml×3)萃取，合并有机相，先用硫代硫酸钠饱和水溶液(10ml)洗涤，再用饱和食盐水(10ml)洗涤，无水硫酸镁干燥，过滤，滤液用旋转蒸发仪蒸干，残余物通过快速柱层析(淋洗剂为乙酸乙酯/石油醚＝1:4，体积比)纯化，得到0.466g间苯二酚(白色固体，收率75％)。
Rf＝0.21(石油醚/乙酸乙酯＝3:1),mp 106-108.5℃。
1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ9.17(br s,2H),6.92(t,J＝8.0Hz,1H),6.20(s,1H),6.19(d,J＝8.0Hz,2H).
实施例31(3-甲氧基苯酚脱甲基)
Figure BDA0001681268520000161
向一个100ml茄形瓶中加入三碘化铝(2.240g,5.5mmol)、乙腈(40ml)和DMSO(0.430g,5.5mmol)，边搅拌边加热至80℃，并保温搅拌0.5小时，接着加入3-甲氧基苯酚(0.621g,5mmol)，继续保温(80℃)搅拌反应，反应2天后停止搅拌，冷至室温后向茄形瓶中加入2mol/L的稀盐酸(10ml)酸化，用乙酸乙酯(50ml×3)萃取，合并有机相，先用硫代硫酸钠饱和水溶液(10ml)洗涤，再用饱和食盐水(10ml)洗涤，无水硫酸镁干燥，过滤，滤液用旋转蒸发仪蒸干，残余物通过快速柱层析(淋洗剂为乙酸乙酯/石油醚＝1:3，体积比)纯化，得到0.432g间苯二酚(白色固体，收率78％)。
Rf＝0.21(石油醚/乙酸乙酯＝3:1),mp 106-108.5℃。
实施例32(4-烯丙基苯甲醚脱甲基)
Figure BDA0001681268520000162
向一个100ml茄形瓶中加入三碘化铝(2.240g,5.5mmol)、乙腈(40ml)和DMSO(0.430g,5.5mmol)，边搅拌边加热至80℃，并保温搅拌0.5小时，接着加入4-烯丙基苯甲醚(0.741g,5.0mmol)，继续保温(80℃)搅拌反应，反应18小时后停止搅拌，冷至室温后向茄形瓶中加入2mol/L的稀盐酸(10ml)酸化，用乙酸乙酯(50ml×3)萃取，合并有机相，先用硫代硫酸钠饱和水溶液(10ml)洗涤，再用饱和食盐水(10ml)洗涤，无水硫酸镁干燥，过滤，滤液用旋转蒸发仪蒸干，残余物通过快速柱层析(淋洗剂为乙酸乙酯/石油醚＝1:4，体积比)纯化，得到0.601g 4-烯丙基苯酚(黄色油状液体，收率89％)。
Rf＝0.69(石油醚/乙酸乙酯＝1:1)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.04(d,J＝8.5Hz,2H),6.77(d,J＝8.5Hz,2H),5.94(ddt,J1＝15.7Hz,J2＝10.6Hz,J3＝6.7Hz,1H),5.30(s,1H),5.04(dt,J1＝16.4Hz,J2＝1.6Hz,1H),5.03(dt,J1＝10.8Hz,J2＝1.6Hz,1H),3.31(dt,J1＝6.6Hz,J2＝1.6Hz,2H).
13C NMR(100MHz,CDCl3)δ153.64,137.88,132.38,129.79,115.57,115.32,39.38.
实施例33(2,3-二甲氧基苯酚脱甲基)
Figure BDA0001681268520000171
向一个100ml茄形瓶中加入三碘化铝(2.240g,5.5mmol)、乙腈(40ml)和DMSO(0.430g,5.5mmol)，边搅拌边加热至80℃，并保温搅拌0.5小时，接着冷却至室温，然后加入2,3-二甲氧基苯酚(0.770g,5.0mmol)，继续在室温下搅拌反应，反应1小时后停止搅拌，向茄形瓶中加入2mol/L的稀盐酸(10ml)酸化，用乙酸乙酯(50ml×3)萃取，合并有机相，先用硫代硫酸钠饱和水溶液(10ml)洗涤，再用饱和食盐水(10ml)洗涤，无水硫酸镁干燥，过滤，滤液用旋转蒸发仪蒸干，残余物通过快速柱层析(淋洗剂为乙酸乙酯/石油醚＝1:3，体积比)纯化，得到0.278g 2,3-二羟基苯甲醚(黄色粘稠液体，收率39％)。
Rf＝0.39(石油醚/乙酸乙酯＝2:1)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ6.75(t,J＝8.3Hz,1H),6.60(dd,J1＝8.3Hz,J2＝1.3Hz,1H),6.47(dd,J1＝8.2Hz,J2＝1.4Hz,1H),5.53(s,2H),3.87(s,3H).
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ147.11,144.10,132.53,119.85,108.89,103.23,56.20.
实施例34(2,3-二甲氧基苯酚脱甲基)
Figure BDA0001681268520000172
向一个100ml茄形瓶中加入三碘化铝(2.240g,5.5mmol)、环己烷(40ml)和DMSO(0.430g,5.5mmol)，边搅拌边加热至80℃，并保温搅拌0.5小时，接着冷却至室温，然后加入2,3-二甲氧基苯酚(0.770g,5.0mmol)，继续在室温下搅拌反应，反应18小时后停止搅拌，向茄形瓶中加入2mol/L的稀盐酸(10ml)酸化，用乙酸乙酯(50ml×3)萃取，合并有机相，先用硫代硫酸钠饱和水溶液(10ml)洗涤，再用饱和食盐水(10ml)洗涤，无水硫酸镁干燥，过滤，滤液用旋转蒸发仪蒸干，残余物通过快速柱层析(淋洗剂为乙酸乙酯/石油醚＝1:3，体积比)纯化，得到0.498g 2,3-二羟基苯甲醚(黄色粘稠液体，收率71％)。

Claims (6)

1.一种苯基烷基醚的醚键断裂方法，其特征在于包括如下步骤：
在有机溶剂中，在三碘化铝和二甲基亚砜存在的条件下，苯基烷基醚在-20℃至回流的温度下发生醚键断裂反应，生成苯酚及其衍生物，所述的苯基烷基醚为：
Figure 605430DEST_PATH_IMAGE001
或者
Figure 650747DEST_PATH_IMAGE002
；
其中，R1、R2、R3、R4、R5分别为：氢原子、卤素、甲基、乙基、丙基、异丙基、乙烯基、丙烯基、烯丙基、异戊烯基、硝基、氰基、甲酰基、乙酰基、三氟乙酰基、羟基、甲氧基、乙氧基、异丙氧基、酰胺基团或者OR；
所述的R为甲基、乙基、正丙基、异丙基、苄基或者苯乙基。
2.根据权利要求1所述的苯基烷基醚的醚键断裂方法，其特征在于：所述的醚键断裂反应的反应时间为0.5～18小时。
3.根据权利要求1所述的苯基烷基醚的醚键断裂方法，其特征在于：当苯基烷基醚含有一个亟待断裂的醚键时，三碘化铝、二甲基亚砜和苯基烷基醚的摩尔比为0.5～5: 0.5～10 :1；当苯基烷基醚含有多个亟待断裂的醚键时，三碘化铝和二甲基亚砜的用量按亟待断裂的醚键的个数成倍增加。
4.根据权利要求3所述的苯基烷基醚的醚键断裂方法，其特征在于：当苯基烷基醚含有一个亟待断裂的醚键时，三碘化铝、二甲基亚砜和苯基烷基醚的摩尔比为1.0～1.5 : 1.0～5: 1。
5.根据权利要求1所述的苯基烷基醚的醚键断裂方法，其特征在于：先将三碘化铝和二甲基亚砜溶于有机溶剂中，再加入苯基烷基醚。
6.根据权利要求1所述的苯基烷基醚的醚键断裂方法，其特征在于：所述的有机溶剂为乙腈、丙腈、丁腈、异丁腈、苯腈、苯乙腈、丙二腈、丁二腈、戊二腈、己二腈、石油醚、正己烷、环己烷、正庚烷和正辛烷中的一种，或任意几种的组合。
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