CN108816194B - 利用金属有机骨架@介孔硅复合材料-基质固相分散技术分离富集槲皮素的方法 - Google Patents

利用金属有机骨架@介孔硅复合材料-基质固相分散技术分离富集槲皮素的方法 Download PDF

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Abstract

利用金属有机骨架@介孔硅复合材料‑基质固相分散技术分离富集槲皮素的方法，它涉及一种分离富集槲皮素的方法。本发明是要解决现有槲皮素分离提取技术存在操作过程复杂、提取率低、有机溶剂消耗量大的问题。方法：一、金属有机骨架@介孔硅复合材料的制备；二、基质固相分散，以金属有机骨架@介孔硅复合材料作为分散剂，金属有机骨架@介孔硅复合材料‑基质固相分散技术作为分离方法实现分离槲皮素。优点：对槲皮素的总提取率可达60～100mg·g‑1。本发明用于分离富集槲皮素。

Description

利用金属有机骨架@介孔硅复合材料-基质固相分散技术分离 富集槲皮素的方法
技术领域
本发明涉及一种分离富集槲皮素的方法。
背景技术
槲皮素(Quercetin)，又名栎精，属于黄酮类化合物。它存在于许多植物的花、叶、果实中，多以甙的形式存在。槲皮素可作为药品，具有较好的祛痰、止咳作用，并有一定的平喘作用。此外还有降血压、增强毛细血管抵抗力、减少毛细血管脆性、降血脂、扩张冠状动脉，增加冠脉血流量等作用。一般采用超临界萃取法、超声波法、微波法等提取槲皮素的含量。刘珊等(申请号：201410834869.6)在荸荠皮提取槲皮素的方法中，以丙酮水溶液为溶剂，提取荸荠皮中的槲皮素，提取物用乙酸乙酯萃取后，萃取物经中压MCI柱色谱和聚酰胺柱色谱分离，然后用Sephadex LH-20凝胶和硅胶柱色谱纯化。该方法提取纯度高，但操作步骤繁琐，且要消耗大量的有机溶剂。谢冬养(申请号：201711044809.4)在从金钱草中提取槲皮素的方法中采用亚临界水萃取金钱草中的槲皮素，在萃取釜中加入羟乙基纤维素，萃取温度170～185℃，压力8～10MPa，对金钱草进行萃取，萃取液冷却至室温，通过大孔树脂进行柱层析，50％V/V的乙醇洗脱。该方法使用的溶剂洁净无毒，但操作过程复杂，且提取条件苛刻。传统提取分离技术存在着操作过程复杂、提取率低、有机溶剂消耗量大等问题。建立一种新型有效的槲皮素分离富集提取方法尤为重要。
基质固相分散技术(Matrix Solid-phase Dispersion，MSPD)是美国Louisiana州立大学的Barker教授在1989年提出并给予理论解释的一种快速样品预处理技术。其优点是浓缩了传统的样品预处理中的样品匀化、提取、净化等过程，避免了样品的损失，提高了净化效率。基质固相分散技术常用的分散剂为硅胶、二氧化硅、C18、活性炭、分子印迹等。然而，这些分散剂都有一个共同的弊端就是吸附量小。如何提高基质固相分散技术的提取量是目前迫切需要解决的问题。
发明内容
本发明是要解决现有槲皮素分离提取技术存在操作过程复杂、提取率低、有机溶剂消耗量大的问题，而提供利用金属有机骨架@介孔硅复合材料-基质固相分散技术分离富集槲皮素的方法。
利用金属有机骨架@介孔硅复合材料-基质固相分散技术分离富集槲皮素的方法，具体是按照以下步骤完成的:
一、金属有机骨架@介孔硅复合材料的制备：①、将对苯二甲酸超声溶解在N,N二甲基甲酰胺溶液中，得到含对苯二甲酸的溶液；所述对苯二甲酸的质量与N,N二甲基甲酰胺溶液的体积比为1g:(12～34)mL；②、将三氯化铁超声溶解在N,N二甲基甲酰胺溶液中，得到铁离子的溶液；所述氯化铁的质量与N,N二甲基甲酰胺溶液的体积比为1g:(63～88)mL；③、将含对苯二甲酸的溶液逐滴加入铁离子的溶液中，再加入MCM-41，超声处理20min～35min，得到黄色悬浊液；将黄色悬浊液转移至聚四氟乙烯的反应釜中，放置在温度为100～140℃的鼓风干燥箱中8h～12h，得到粗产物；所述含对苯二甲酸的溶液中含对苯二甲酸与铁离子的溶液中三氯化铁的质量比为1:(0.2～0.6)；所述含对苯二甲酸的溶液中含对苯二甲酸与MCM-41的质量比为1:(0.3～0.5)；④、先利用甲醇对粗产物离心洗涤2～4次，洗涤后产物置于溶剂中，在温度为70～90℃下进行回流活化，回流活化时间为8h～12h，再依次进行离心分离和真空干燥，得到砖红色固体粉末，即为金属有机骨架@介孔硅复合材料；
二、基质固相分散：①、将含有槲皮素的原料粉碎至细度为40目～50目，得到含有槲皮素的原料粉末，将含有槲皮素的原料粉末和金属有机骨架@介孔硅复合材料混合,研磨均化5min～15min，得到混合粉末；所述含有槲皮素的原料粉末与金属有机骨架@介孔硅复合材料的质量比为1:(1～4)；②、将混合粉末移入装有玻璃棉垫底的注射器中，再在混合粉末上方放置玻璃棉，压实；将淋洗剂倒入压实的注射器中，以0.5mL/min～2mL/min的流速淋洗，再将洗脱剂倒入淋洗后的注射器中，以0.5mL/min～2mL/min的流速洗脱，即完成利用金属有机骨架@介孔硅复合材料-基质固相分散技术分离槲皮素；所述混合粉末的质量与淋洗剂的体积比为1g:(40～80)mL；所述混合粉末的质量与洗脱剂的体积比为1g:(50～100)mL。
本发明的优点：一、本发明在制备金属有机骨架@介孔硅复合材料时采用的水热合成法，把金属有机骨架包裹在具有良好可接近性的介孔硅表面上，介孔硅作为载体对金属有机骨架起到了一定的支撑作用。二、采用以金属有机骨架@介孔硅复合材料作为分散剂，金属有机骨架@介孔硅复合材料-基质固相分散技术作为分离方法，提取分离槲皮素，使得提取和净化在一个体系中完成，使样品分离过程简单，减少了实验时间和溶剂使用量；三、金属有机骨架和介孔硅的结合使得金属有机骨架的吸附量大大的提高，该方法对槲皮素的总提取率可达60～100mg·g-1。
本发明用于分离富集槲皮素。
附图说明
图1是实施例1步骤一得到的金属有机骨架@介孔硅复合材料的红外光谱图；
图2是实施例1步骤一得到的金属有机骨架@介孔硅复合材料的X射线光电子能谱分析图；
图3是实施例1步骤一得到的金属有机骨架@介孔硅复合材料氮气吸附-脱附等温线图，图中●表示脱附等温线图，图中■表示吸附等温线图；
图4是实施例1步骤一得到的金属有机骨架@介孔硅复合材料对槲皮素的吸附等温线图；
图5是实施例1步骤一得到的金属有机骨架@介孔硅复合材料的Langmuir线性拟合图；
图6是实施例1步骤一得到的金属有机骨架@介孔硅复合材料的Freundlich线性拟合图。
具体实施方式
具体实施方式一：本实施方式是利用金属有机骨架@介孔硅复合材料-基质固相分散技术分离富集槲皮素的方法，具体是按照以下步骤完成的:
一、金属有机骨架@介孔硅复合材料的制备：①、将对苯二甲酸超声溶解在N,N二甲基甲酰胺溶液中，得到含对苯二甲酸的溶液；所述对苯二甲酸的质量与N,N二甲基甲酰胺溶液的体积比为1g:(12～34)mL；②、将三氯化铁超声溶解在N,N二甲基甲酰胺溶液中，得到铁离子的溶液；所述氯化铁的质量与N,N二甲基甲酰胺溶液的体积比为1g:(63～88)mL；③、将含对苯二甲酸的溶液逐滴加入铁离子的溶液中，再加入MCM-41，超声处理20min～35min，得到黄色悬浊液；将黄色悬浊液转移至聚四氟乙烯的反应釜中，放置在温度为100～140℃的鼓风干燥箱中8h～12h，得到粗产物；所述含对苯二甲酸的溶液中含对苯二甲酸与铁离子的溶液中三氯化铁的质量比为1:(0.2～0.6)；所述含对苯二甲酸的溶液中含对苯二甲酸与MCM-41的质量比为1:(0.3～0.5)；④、先利用甲醇对粗产物离心洗涤2～4次，洗涤后产物置于溶剂中，在温度为70～90℃下进行回流活化，回流活化时间为8h～12h，再依次进行离心分离和真空干燥，得到砖红色固体粉末，即为金属有机骨架@介孔硅复合材料；
二、基质固相分散：①、将含有槲皮素的原料粉碎至细度为40目～50目，得到含有槲皮素的原料粉末，将含有槲皮素的原料粉末和金属有机骨架@介孔硅复合材料混合,研磨均化5min～15min，得到混合粉末；所述含有槲皮素的原料粉末与金属有机骨架@介孔硅复合材料的质量比为1:(1～4)；②、将混合粉末移入装有玻璃棉垫底的注射器中，再在混合粉末上方放置玻璃棉，压实；将淋洗剂倒入压实的注射器中，以0.5mL/min～2mL/min的流速淋洗，再将洗脱剂倒入淋洗后的注射器中，以0.5mL/min～2mL/min的流速洗脱，即完成利用金属有机骨架@介孔硅复合材料-基质固相分散技术分离槲皮素；所述混合粉末的质量与淋洗剂的体积比为1g:(40～80)mL；所述混合粉末的质量与洗脱剂的体积比为1g:(50～100)mL。
原理：含有槲皮素的原料粉末与金属有机骨架@介孔硅复合材料研磨的过程中，利用剪切力作用将样品分散在复合材料表面。这大大增加了萃取样品的表面积，样品中的槲皮素进入到复合材料孔道内部，通过氢键作用结合在上面。最后再通过洗脱剂将槲皮素洗脱出来，得到产物。
金属有机骨架由金属离子或金属簇通过有机配体桥连而成的具有高度规整、有序网络结构的一类多孔晶态材料。由于组成金属有机骨架的金属离子、有机基团(或结构单元)的多样性以及配体配位模式的复杂多变，形成的金属有机骨架往往呈现丰富的拓扑结构和独特的物理、化学性质，加之混合配体、混合金属以及后修饰等策略的引入，更是赋予了金属有机骨架无限可能。与传统常用的分散剂相比，金属有机骨架具有超高的比表面积、理想的孔隙率、结构可调、制备简单、可化学改性等优点，在吸附领域中展现出广阔的应用前景。
介孔硅材料大多指的是具有2～50nm孔径的无定形氧化硅材料。介孔硅材料的优越性表现在其均一的孔径、稳定的骨架结构、较高的比表面以及易于修饰的表面，这些特点使得介孔硅材料既可以作为功能材料、吸附剂和催化剂材料的优良载体，另外介孔硅材料的可修饰性使得有序介孔硅材料在吸附分离、催化、传感器、生物等众多领域有着广阔的应用前景。在合成过程中加入介孔硅既可以做为金属有机骨架的载体又可以提高复合材料的吸附量。
具体实施方式二：本实施方式与具体实施方式一的不同点是：步骤一③中所述MCM-41是按以下步骤制备的：
将CTAB和氨水加入去离子水中，然后在油浴温度55～75℃下搅拌至CTAB完全溶解，然后逐滴滴加TEOS，继续搅拌反应5h～8h，再依次进行室温晶化、过滤、洗涤和干燥，得到固体产物，利用盐酸乙醇溶液对固体产物进行洗涤，洗涤至洗涤液呈中性，对洗涤后产物进行真空干燥，得到白色固体介孔硅，即MCM-41；所述CTAB的质量与去离子水的体积比为(0.8～2.0)g:(90～120)mL；所述氨水与去离子水的体积比为(60～80):(90～120)；所述TEOS的质量与去离子水的体积比为(4.4～5.8)g:(90～120)mL；所述盐酸乙醇溶液中盐酸的质量分数为1.5％～4.5％。
其他与具体实施方式一相同。
具体实施方式三：本实施方式与具体实施方式一或二之一不同点是：步骤一④中离心洗涤时离心机的转速为4000r/min～5500r/min。其他与具体实施方式一或二相同。
具体实施方式四：本实施方式与具体实施方式一至三之一不同点是：步骤一④中所述的离心分离具体过程如下：在转速为4000r/min～5500r/min下进行离心分离，得到离心分离固体产物。其他与具体实施方式一至三相同。
具体实施方式五：本实施方式与具体实施方式一至四之一不同点是：步骤一④中所述真空干燥具体过程如下：在真空干燥箱中，在温度为50～65℃下真空干燥至离心分离固体产物恒重，得到砖红色固体粉末，即为金属有机骨架@介孔硅复合材料。其他与具体实施方式一至四相同。
具体实施方式六：本实施方式与具体实施方式一至五之一不同点是：步骤一④中所述溶剂为甲醇。其他与具体实施方式一至五相同。
具体实施方式七：本实施方式与具体实施方式一至六之一不同点是：步骤二②中所述的淋洗剂为甲醇-水溶液，甲醇-水溶液由甲醇和水混合而成，且甲醇-水溶液中甲醇的体积分数为2％。其他与具体实施方式一至六相同。
具体实施方式八：本实施方式与具体实施方式一至七之一不同点是：步骤二②中所述的洗脱剂为乙酸-甲醇溶液，乙酸-甲醇溶液由甲醇和乙酸混合而成，且乙酸-甲醇溶液中乙酸的体积分数为20％。其他与具体实施方式一至七相同。
本发明内容不仅限于上述各实施方式的内容，其中一个或几个具体实施方式的组合同样也可以实现发明的目的。
采用下述试验验证本发明效果
实施例1：利用金属有机骨架@介孔硅复合材料-基质固相分散技术分离富集槲皮素的方法，具体是按照以下步骤完成的:
一、金属有机骨架@介孔硅复合材料的制备：①、将对苯二甲酸超声溶解在N,N二甲基甲酰胺溶液中，得到含对苯二甲酸的溶液；所述对苯二甲酸的质量与N,N二甲基甲酰胺溶液的体积比为1g:22mL；②、将三氯化铁超声溶解在N,N二甲基甲酰胺溶液中，得到铁离子的溶液；所述氯化铁的质量与N,N二甲基甲酰胺溶液的体积比为1g:73mL；③、将含对苯二甲酸的溶液逐滴加入铁离子的溶液中，再加入MCM-41，超声处理30min，得到黄色悬浊液；将黄色悬浊液转移至聚四氟乙烯的反应釜中，放置在温度为110℃的鼓风干燥箱中10h，得到粗产物；所述含对苯二甲酸的溶液中含对苯二甲酸与铁离子的溶液中三氯化铁的质量比为1:0.3；所述含对苯二甲酸的溶液中含对苯二甲酸与MCM-41的质量比为1:0.4；④、先利用甲醇对粗产物离心洗涤3次，洗涤后产物置于甲醇中，在温度为80℃下进行回流活化，回流活化时间为10h，再依次进行离心分离和真空干燥，得到砖红色固体粉末，即为金属有机骨架@介孔硅复合材料；
二、基质固相分散：①、将含有槲皮素的原料粉碎至细度为40目～50目，得到含有槲皮素的原料粉末，将含有槲皮素的原料粉末和金属有机骨架@介孔硅复合材料混合,研磨均化10min，得到混合粉末；所述含有槲皮素的原料粉末与金属有机骨架@介孔硅复合材料的质量比为1:1；②、将混合粉末移入装有玻璃棉垫底的注射器中，再在混合粉末上方放置玻璃棉，压实；将淋洗剂倒入压实的注射器中，以1mL/min的流速淋洗，再将洗脱剂倒入淋洗后的注射器中，以1mL/min的流速洗脱，即完成利用金属有机骨架@介孔硅复合材料-基质固相分散技术分离槲皮素；所述混合粉末的质量与淋洗剂的体积比为1g:50mL；所述混合粉末的质量与洗脱剂的体积比为1g:55mL。
步骤一③中所述MCM-41是按以下步骤制备的：将1.0g CTAB和70mL氨水加入100mL去离子水中，然后在油浴温度60℃下搅拌至CTAB完全溶解，然后逐滴滴加5gTEOS，继续搅拌反应6h，再依次进行室温晶化、过滤、洗涤和干燥，得到固体产物，利用盐酸乙醇溶液对固体产物进行洗涤，洗涤至洗涤液呈中性，对洗涤后产物进行真空干燥，得到白色固体介孔硅，即MCM-41；所述盐酸乙醇溶液中盐酸的质量分数为2.5％。
步骤一④中离心洗涤时离心机的转速为5000r/min。
步骤一④中所述的离心分离具体过程如下：在转速为5000r/min下进行离心分离，得到离心分离固体产物。
步骤一④中所述真空干燥具体过程如下：在真空干燥箱中，在温度为60℃下真空干燥至离心分离固体产物恒重，得到砖红色固体粉末，即为金属有机骨架@介孔硅复合材料。
步骤二②中所述的淋洗剂为甲醇-水溶液，甲醇-水溶液由甲醇和水混合而成，且甲醇-水溶液中甲醇的体积分数为2％。
步骤二②中所述的洗脱剂为乙酸-甲醇溶液，乙酸-甲醇溶液由甲醇和乙酸混合而成，且乙酸-甲醇溶液中乙酸的体积分数为20％
将本实施例步骤一制备的金属有机骨架@介孔硅复合材料用傅立叶红外光谱仪进行测定，如图1所示，图1是实施例1步骤一得到的金属有机骨架@介孔硅复合材料的红外光谱图；金属有机骨架@介孔硅复合材料中3410cm-1是O-H的伸缩振动吸收峰，2370cm-1是C＝O的伸缩振动吸收峰，1590cm-1是C＝C的振动吸收峰，1390cm-1是C-H弯曲震动峰，1260cm-1是O-H的弯曲振动吸收峰，750cm-1是Si-O-Si的特征峰，550cm-1是Fe-O的吸收峰，结果表明，合成的金属有机骨架@介孔硅复合材料中成功包裹介孔硅MSN-41。
将本实施例例步骤一制备的金属有机骨架@介孔硅复合材料，采用X射线光电子能谱分析检测其元素组成，结果如图2所示，图2是实施例1步骤一得到的金属有机骨架@介孔硅复合材料的X射线光电子能谱分析图；结果表明本实施例制备的金属有机骨架@介孔硅复合材料中含有Si、C、N、O、Fe五种元素。
将本实施例步骤一制备的金属有机骨架@介孔硅复合材料用BET比表面积法进行测定，金属有机骨架@介孔硅复合材料的比表面积可以达到401.31m2·g-1，BJH吸附平均孔径4.34nm。说明本实施例步骤一制备的金属有机骨架@介孔硅复合材料是一种比表面积大的介孔材料。对本实施例步骤一制备的金属有机骨架@介孔硅复合材料进行吸附-脱附检测，如图3所示，图3是实施例1步骤一得到的金属有机骨架@介孔硅复合材料氮气吸附-脱附等温线图，图中●表示脱附等温线图，图中■表示吸附等温线图；通过图3可以证明金属有机骨架@介孔硅复合材料是一种介孔材料。
在298K下，本实施例步骤一制备的金属有机骨架@介孔硅复合材料对槲皮素的吸附等温曲线。如图4所示，图4是实施例1步骤一得到的金属有机骨架@介孔硅复合材料对槲皮素的吸附等温线图；金属有机骨架@介孔硅复合材料对槲皮素的吸附量随其浓度增加的变化曲线，测量两者不同浓度下吸附24h后的吸附量，绘制吸附等温曲线。金属有机骨架@介孔硅复合材料对槲皮素的Langmuir线性拟合如图5所示，图5是实施例1步骤一得到的金属有机骨架@介孔硅复合材料的Langmuir线性拟合图；金属有机骨架@介孔硅复合材料对槲皮素的Freundlich线性拟合如图6所示，图6是实施例1步骤一得到的金属有机骨架@介孔硅复合材料的Freundlich线性拟合图；结果表明，金属有机骨架@介孔硅复合材料对槲皮素的吸附更符合Freundlich线性拟合方程。实验结果表明金属有机骨架@介孔硅复合材料对槲皮素的吸附属于多层吸附，进而说明金属有机骨架@介孔硅对槲皮素吸附量较高，对槲皮素的总提取率可达83.8mg·g-1。

Claims (8)

1.利用金属有机骨架@介孔硅复合材料-基质固相分散技术分离富集槲皮素的方法，其特征在于它是按照以下步骤完成的：
一、金属有机骨架@介孔硅复合材料的制备：①、将对苯二甲酸超声溶解在N,N二甲基甲酰胺溶液中，得到含对苯二甲酸的溶液；所述对苯二甲酸的质量与N,N二甲基甲酰胺溶液的体积比为1g:(12～34)mL；②、将三氯化铁超声溶解在N,N二甲基甲酰胺溶液中，得到铁离子的溶液；所述氯化铁的质量与N,N二甲基甲酰胺溶液的体积比为1g:(63～88)mL；③、将含对苯二甲酸的溶液逐滴加入铁离子的溶液中，再加入MCM-41，超声处理20min～35min，得到黄色悬浊液；将黄色悬浊液转移至聚四氟乙烯的反应釜中，放置在温度为100～140℃的鼓风干燥箱中8h～12h，得到粗产物；所述含对苯二甲酸的溶液中含对苯二甲酸与铁离子的溶液中三氯化铁的质量比为1:(0.2～0.6)；所述含对苯二甲酸的溶液中含对苯二甲酸与MCM-41的质量比为1:(0.3～0.5)；④、先利用甲醇对粗产物离心洗涤2～4次，洗涤后产物置于溶剂中，在温度为70～90℃下进行回流活化，回流活化时间为8h～12h，再依次进行离心分离和真空干燥，得到砖红色固体粉末，即为金属有机骨架@介孔硅复合材料；
二、基质固相分散：①、将含有槲皮素的原料粉碎至细度为40目～50目，得到含有槲皮素的原料粉末，将含有槲皮素的原料粉末和金属有机骨架@介孔硅复合材料混合,研磨均化5min～15min，得到混合粉末；所述含有槲皮素的原料粉末与金属有机骨架@介孔硅复合材料的质量比为1:(1～4)；②、将混合粉末移入装有玻璃棉垫底的注射器中，再在混合粉末上方放置玻璃棉，压实；将淋洗剂倒入压实的注射器中，以0.5mL/min～2mL/min的流速淋洗，再将洗脱剂倒入淋洗后的注射器中，以0.5mL/min～2mL/min的流速洗脱，即完成利用金属有机骨架@介孔硅复合材料-基质固相分散技术分离槲皮素；所述混合粉末的质量与淋洗剂的体积比为1g:(40～80)mL；所述混合粉末的质量与洗脱剂的体积比为1g:(50～100)mL。
2.根据权利要求1所述的利用金属有机骨架@介孔硅复合材料-基质固相分散技术分离富集槲皮素的方法，其特征在于步骤一③中所述MCM-41是按以下步骤制备的：
将CTAB和氨水加入去离子水中，然后在油浴温度55～75℃下搅拌至CTAB完全溶解，然后逐滴滴加TEOS，继续搅拌反应5h～8h，再依次进行室温晶化、过滤、洗涤和干燥，得到固体产物，利用盐酸乙醇溶液对固体产物进行洗涤，洗涤至洗涤液呈中性，对洗涤后产物进行真空干燥，得到白色固体介孔硅，即MCM-41；所述CTAB的质量与去离子水的体积比为(0.8～2.0)g:(90～120)mL；所述氨水与去离子水的体积比为(60～80):(90～120)；所述TEOS的质量与去离子水的体积比为(4.4～5.8)g:(90～120)mL；所述盐酸乙醇溶液中盐酸的质量分数为1.5％～4.5％。
3.根据权利要求1所述的利用金属有机骨架@介孔硅复合材料-基质固相分散技术分离富集槲皮素的方法，其特征在于步骤一④中离心洗涤时离心机的转速为4000r/min～5500r/min。
4.根据权利要求1所述的利用金属有机骨架@介孔硅复合材料-基质固相分散技术分离富集槲皮素的方法，其特征在于步骤一④中所述的离心分离具体过程如下：在转速为4000r/min～5500r/min下进行离心分离，得到离心分离固体产物。
5.根据权利要求4所述的利用金属有机骨架@介孔硅复合材料-基质固相分散技术分离富集槲皮素的方法，其特征在于步骤一④中所述真空干燥具体过程如下：在真空干燥箱中，在温度为50～65℃下真空干燥至离心分离固体产物恒重，得到砖红色固体粉末，即为金属有机骨架@介孔硅复合材料。
6.根据权利要求1所述的利用金属有机骨架@介孔硅复合材料-基质固相分散技术分离富集槲皮素的方法，其特征在于步骤一④中所述溶剂为甲醇。
7.根据权利要求1所述的利用金属有机骨架@介孔硅复合材料-基质固相分散技术分离富集槲皮素的方法，其特征在于步骤二②中所述的淋洗剂为甲醇-水溶液，甲醇-水溶液由甲醇和水混合而成，且甲醇-水溶液中甲醇的体积分数为2％。
8.根据权利要求1所述的利用金属有机骨架@介孔硅复合材料-基质固相分散技术分离富集槲皮素的方法，其特征在于步骤二②中所述的洗脱剂为乙酸-甲醇溶液，乙酸-甲醇溶液由甲醇和乙酸混合而成，且乙酸-甲醇溶液中乙酸的体积分数为20％。
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