CN108794797A - 一种具有低色差的彩色热塑性聚氨酯发泡粒子的制备方法 - Google Patents

一种具有低色差的彩色热塑性聚氨酯发泡粒子的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明属于发泡材料技术领域，具体涉及一种具有低色差的彩色热塑性聚氨酯发泡粒子(ETPU)的制备方法，本方法通过先制备染色多元醇，再利用染色多元醇与扩链剂、异氰酸酯反应制备得到染色的热塑性聚氨酯颗粒，再经过发泡后即可得到低色差的彩色ETPU粒子。本发明的彩色热塑性聚氨酯发泡粒子具有色差小，密度均一，泡孔尺寸均匀等特点。

Description

一种具有低色差的彩色热塑性聚氨酯发泡粒子的制备方法
技术领域
本发明属于发泡材料技术领域，具体涉及一种具有低色差的彩色热塑性聚氨酯发泡粒子的制备方法。
背景技术
以塑料为基体，通过物理或化学方法在塑料内部填充大量气泡，得到聚合物发泡材料。泡沫材料具有密度低、隔热隔音、比强度高、缓冲等一列优点，因此在包装业、工业、农业、交通运输业、军事工业、航天工业以及日用品等领域得到广泛应用。常用的泡沫塑料品种有聚氨酯(PU)软质和硬质泡沫塑料、聚苯乙烯(PS)泡沫塑料、聚乙烯(PE)泡沫塑料、聚丙烯(PP)泡沫塑料等。但是聚氨酯泡沫塑料在发泡过程中容易残留异氰酸酯，对人体有害，并且发泡材料无法回收利用。聚苯乙烯泡沫塑料产品降解困难，易产生“白色污染”问题，联合国环境组织已决定停止使用PS泡沫塑料产品。聚乙烯泡沫塑料耐高温性能较差，不适合在高温领域内应用。
热塑性聚氨酯弹性体(TPU)具有较宽泛的硬度范围，优异的耐磨性、机械强度、耐水、耐油、耐化学腐蚀、耐霉菌，对环境友好，可回收利用等优点。通过将发泡热塑性聚氨酯粒子填充到模具中，利用水蒸气进行加热成型可得到模塑发泡制品。此种制品在保留原基体优异的性能之外，同时拥有优异的回弹性，形状多样性，低密度，可以在较宽的温度范围内使用。基于上述优点，TPU发泡材料在许多工业领域(汽车工业、包装材料)以及日常生活领域(鞋材、枕头、床垫)具有非常广泛的应用前景。
基于热塑性聚氨酯的可模塑泡沫珠粒在WO2007/082838中已经被公开。其是通过悬浮工艺，采用有机发泡剂制备TPU发泡材料。但是采用该技术方案所制备的发泡热塑性聚氨酯粒子外观为白色，在使用过程中存在易变色，易污染，难清理的问题。
专利文献CN103951965A公开了一种彩色TPU发泡材料制备方法，但此专利技术存在如下问题：固体染料与固体形式的TPU颗粒直接熔融挤出造粒后，无法避免染料在TPU颗粒内部的团聚或分散不均匀问题，进而导致发泡TPU材料存在色差，同时为了避免染料迁移问题，需要将发泡剂的溶解扩散与发泡过程分步进行，同时必需严格控制加热发泡的时间，这样就会使得发泡工艺变得繁琐，降低了生产效率。
发明内容
针对上述问题，本发明提供一种具有低色差的彩色聚氨酯发泡粒子的制备方法，采用本发明的方法制备的彩色聚氨酯发泡粒子就有色差小，密度均一，泡孔尺寸均匀的特点。
在本发明中，所述的低色差是如下定义的：根据本行业领域人员熟知的方式，采用色差仪测试彩色热塑性聚氨酯发泡粒子的色差值ΔE，当ΔE≤0.5或肉眼观测无色差时定义为低色差。
本发明解决上述技术问题的技术方案如下：一种具有低色差的彩色热塑性聚氨酯发泡粒子的制备方法，包括如下步骤：
步骤1：将聚合物多元醇加热至80-150℃，与染料按照质量比为(1～9):1加入乳化机，转速不低于1000rmp，搅拌0.5-5h，得到染料母液；按重量份数计，取聚合物多元醇100份、染料母液1-50份、硅烷偶联剂0-10份和助剂0-10份混合，升温至80-150℃，搅拌1-8h，得到染色聚合物多元醇；
步骤2：按重量份数计，取染色聚合物多元醇50-80份、扩链剂1-10份和异氰酸酯1-40份加入挤出机，经水下切粒后得彩色热塑性聚氨酯颗粒；
步骤3：按重量份数计，取彩色热塑性聚氨酯颗粒100份、发泡剂1-50份和水100-500份混合加入耐压容器，形成悬浮溶液，升温至100-150℃，压力控制为10-150bar，恒温恒压1-180min，将耐压容器中的悬浮液排放到大气中，干燥处理，得具有低色差的彩色热塑性聚氨酯发泡粒子。
在上述方案的基础上，本发明还可以做如下改进。
进一步的，一种具有低色差的彩色热塑性聚氨酯发泡粒子的制备方法，步骤1还可以选择如下方法：按重量份数计，取聚合物多元醇100份、染料0.1-25份、硅烷偶联剂0-10份和助剂0-10份混合后升温至80-150℃，搅拌1-8h，得到染色聚合物多元醇。
进一步的，一种具有低色差的彩色热塑性聚氨酯发泡粒子的制备方法，步骤2还可以选择如下方法：按重量份数计，取聚合物多元醇50-80份、扩链剂1-10份和异氰酸酯1-40份加入挤出机，并采用侧喂料方式将0.1-25份染料一并加入到挤出机中，经水下切粒后得到彩色热塑性聚氨酯颗粒。
进一步的，一种具有低色差的彩色热塑性聚氨酯发泡粒子的制备方法，其特征在于，步骤3还可以选择如下方法：按重量份数计，取彩色热塑性聚氨酯颗粒100份和发泡剂1-50份，将彩色热塑性聚氨酯颗粒投入挤出机熔融，然后在挤出机的末端注入发泡剂，模头温度控制为100-120℃，压力控制为10-200bar，通过模头挤出发泡后水下切粒得到具有低色差的彩色的热塑性聚氨酯发泡粒子。
具体的，所述步骤1中的聚合物多元醇与染料的质量比例为(1～9):1，优选(1.5～4):1，最优选(2.5～3):1。在本技术方案中，聚合物多元醇与染料的质量比例是由聚合物多元醇的粘度(即聚合物多元醇的分子量)，染料的粒径和最终所要制备的彩色发泡粒子的颜色深浅程度来决定的。如聚合物多元醇的粘度较大，染料粒径较小，彩色发泡粒子的颜色要求较淡时，聚合物多元醇与染料的质量比例可以设定较大；
具体的，当选用有机颜料或色浆时，由于有机颜料或色浆在聚合物多元醇中具有良好的溶解性，所以可以不采用配置染料母液的方式，而是可以直接将染料均匀的分散到聚合物多元醇中，形成均相体系；当采用无机染料时，由于无机染料尺寸较小，容易形成团聚的情况，因此可以通过高速乳化机的搅拌作用形成无机染料与聚合物多元醇的乳化液，避免后续制备TPU的过程中无机染料分子在聚合物多元醇中的团聚，影响最终分散的均匀程度；
具体的，步骤1所述的助剂包括UV剂，抗氧剂，催化剂，耐水解剂的一种或任意几种的混合物；
具体的，上述步骤1中的硅烷偶联剂的优选加入量优选为2-8重量份，最优选加入量为3-5重量份。
进一步的，一种具有低色差的彩色热塑性聚氨酯发泡粒子的制备方法，所述的聚合物多元醇的分子量为600-4000g/mol。
进一步的，一种具有低色差的彩色热塑性聚氨酯发泡粒子的制备方法，所述聚合物多元醇包括聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚己内酯多元醇、聚碳酸酯多元醇和端羟基聚丁二烯二醇中的一种或任意几种的混合物。
进一步的，一种具有低色差的彩色热塑性聚氨酯发泡粒子的制备方法，所述聚酯多元醇为聚己二酸乙二醇酯二醇(PEA)，聚己二酸二甘醇酯二醇(PDA)，聚己二酸丁二醇酯二醇(PBA)，聚己二酸丙二醇酯二醇(PPA)中的一种或任意几种的混合物；所述聚醚多元醇为聚四氢呋喃多元醇(PTMEG)。
进一步的，一种具有低色差的彩色热塑性聚氨酯发泡粒子的制备方法，所述染料为有机颜料、无机颜料、色浆中的一种或几种任意几种的混合物，粒径不低于300目，优选不低于1000目，最优选粒径不低于1200目。
进一步的，一种具有低色差的彩色热塑性聚氨酯发泡粒子的制备方法，所述扩链剂为乙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,4-环己烷二甲醇、二乙二醇、三乙二醇、新戊二醇、一缩二丙二醇中的一种或任意几种的混合物；
所述异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、异弗尔酮二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯中的一种或任意几种的混合物。
进一步的，一种具有低色差的彩色热塑性聚氨酯发泡粒子的制备方法，所述发泡剂为氮气、二氧化碳、空气、甲烷、丙烷、丁烷、戊烷中的一种或任意几种的混合物。
具体的，采用本发明的方法制备的低色差的彩色热塑性聚氨酯发泡粒子的色差值ΔE≤0.5或肉眼观测无色差密度为0.05-0.5g/cm3，泡孔尺寸为10-150um，其中，发泡粒子的密度时根据ASTM D792标准测试得到的，泡孔尺寸是通过扫描电镜测试得到的。
本发明的有益效果是：
本发明首先借助染料母液的方式，将染料(尤其是无机染料)均匀的分散到聚合物多元醇中，形成一种均相体系或乳化液；同时由于合成TPU所用的聚合物多元醇，扩链剂，异氰酸酯三者之间也具有良好的相容性，所以最终使得染料以分子状态的形式均匀的分散到TPU颗粒内部，避免了采用染料与固体TPU颗粒直接混合造粒的方式时，染料存在分散差的问题。然后，借助硅烷偶联剂的偶合作用，将染料分子嫁接到TPU分子链上，实现了在后续TPU颗粒发泡过程中染料可以随着TPU分子链的膨胀拉伸进行同步的分子移动，同时避免了在高温高压和有水的环境下染料在TPU颗粒内部的界面迁移，所制备的染色热塑性聚氨酯发泡粒子间色差小，密度均一，泡孔尺寸均匀，并且可以采用常规的釜压发泡工艺或挤出发泡工艺进行发泡，无需对现有的发泡设备进行改造，减小了设备投资，发泡工艺流程简单，生产效率高。
具体实施方式
以下结合实例对本发明的原理和特征进行描述，所举实例只用于解释本发明，并非用于限定本发明的范围。
以下实施例中，色差值ΔE是通过Hunter Lab色差仪测试。发泡粒子密度是根据ASTM D792测试得到的。
本实施例中使用的UV剂为UV328，购自天津利安隆；抗氧剂为抗氧剂1010，购自科莱恩；催化剂为二丁基锡二月桂酸酯，购自高施米特；耐水解剂为碳化二亚胺耐水解剂，购自拜耳。
实施例1
一种具有低色差的彩色热塑性聚氨酯发泡粒子的制备，具体步骤如下：
步骤1：按重量分数计，取100份分子量为600g/mol的聚己二酸乙二醇酯二醇(PEA)升温至80℃，并与40份直接耐晒荧光嫩黄7GFF染料加入到乳化机中，在1000rpm的搅拌速度下搅拌0.5小时后形成染料母液；按重量份数计，取600g/mol的聚己二酸乙二醇酯二醇100份、染料母液1份和二丁基锡二月桂酸酯0.01份加入反应釜后升温至80℃，搅拌1h，得染色聚己二酸乙二醇酯二醇(PEA)；
步骤2：按重量份数计，取上述染色聚己二酸乙二醇酯二醇(PEA)60份、丁二醇10份和二苯基甲烷二异氰酸酯30份加入到挤出机中，经水下切粒后得到彩色热塑性聚氨酯颗粒；
步骤3：按重量份数计，取上述彩色热塑性聚氨酯颗粒100份、二氧化碳20份和水200份加入到500L的耐压容器中搅拌形成悬浮液，升温至120℃并使压力达到100bar，恒温恒压100分钟后将压力容器内的悬浮液排放到大气环境中，干燥处理，得到低色差的彩色热塑性聚氨酯发泡粒子。
采用本实施例的方法制备的彩色热塑性聚氨酯发泡粒子，经测试所制备的彩色热塑性聚氨酯发泡粒子的色差值ΔE为0.3，发泡密度为0.05g/cm3，泡孔尺寸为40-50um。
实施例2
一种具有低色差的彩色热塑性聚氨酯发泡粒子的制备，具体步骤如下：
步骤1：按重量份数计，取分子量为1000g/mol的聚四氢呋喃多元醇(PTMEG)100份、直接耐晒荧光嫩黄7GFF 0.1份、硅烷偶联剂1份和UV剂0.01份投入反应釜后升温至100℃，搅拌8h，得到染色聚四氢呋喃多元醇(PTMEG)；
步骤2：按重量份数计，取上述染色聚四氢呋喃多元醇(PTMEG)70份、丁二醇5份和二苯基甲烷二异氰酸酯25份加入到挤出机中，经水下切粒后得到彩色热塑性聚氨酯颗粒；
步骤3：按重量份数计，取上述彩色热塑性聚氨酯颗粒100份、二氧化碳25份和水300份加入到500L的耐压容器中搅拌形成悬浮液，升温至125℃并使压力达到80bar，恒温恒压60分钟后将压力容器内的悬浮液排放到大气环境中，干燥处理，得到低色差的彩色热塑性聚氨酯发泡粒子。
采用本实施例的方法制备的彩色热塑性聚氨酯发泡粒子的色差值为0.3，发泡密度为0.05g/cm3，泡孔尺寸为50-60um。
实施例3
一种具有低色差的彩色热塑性聚氨酯发泡粒子的制备，具体步骤如下：
步骤1：按重量份数计，取分子量为1000g/mol的聚己二酸二甘醇酯二醇(PDA)100份、酞青蓝色A2R红相色浆15份、硅烷偶联剂5份和UV剂0.01份投入反应釜后升温至100℃，搅拌8h，得到染色聚己二酸二甘醇酯二醇(PDA)；
步骤2：按重量份数计，取上述染色染色聚己二酸二甘醇酯二醇(PDA)60份、丁二醇10份和二苯基甲烷二异氰酸酯30份加入到挤出机中，经水下切粒后得到彩色热塑性聚氨酯颗粒；
步骤3：按重量份数计，取上述彩色热塑性聚氨酯颗粒100份、二氧化碳25份和水300份加入到500L的耐压容器中搅拌形成悬浮液，升温至115℃并使压力达到75bar，恒温恒压40分钟后将压力容器内的悬浮液排放到大气环境中，干燥处理，得到低色差的彩色热塑性聚氨酯发泡粒子。
采用本实施例的方法制备的彩色热塑性聚氨酯发泡粒子的色差值为0.2，发泡密度为0.15g/cm3，泡孔尺寸为50-60um。
实施例4
一种具有低色差的彩色热塑性聚氨酯发泡粒子的制备，具体步骤如下：
步骤1：按重量份数计，取分子量为1200g/mol的聚己二酸丁二醇酯二醇(PBA)100份、直接耐晒荧光嫩黄7GFF 25份、硅烷偶联剂8份和UV剂0.01份投入反应釜后升温至100℃，搅拌3h，得到染色聚己二酸丁二醇酯二醇(PBA)；
步骤2：按重量份数计，取上述染色染色聚己二酸丁二醇酯二醇(PBA)60份、丁二醇5份和二苯基甲烷二异氰酸酯35份加入到挤出机中，经水下切粒后得到彩色热塑性聚氨酯颗粒；
步骤3：按重量份数计，取上述彩色热塑性聚氨酯颗粒100份、二氧化碳30份和水300份加入到500L的耐压容器中搅拌形成悬浮液，升温至125℃并使压力达到90bar，恒温恒压60分钟后将压力容器内的悬浮液排放到大气环境中，干燥处理，得到低色差的彩色热塑性聚氨酯发泡粒子。
采用本实施例的方法制备的彩色热塑性聚氨酯发泡粒子的色差值为0.3，发泡密度为0.25g/cm3，泡孔尺寸为70-85um。
实施例5
一种具有低色差的彩色热塑性聚氨酯发泡粒子的制备，具体步骤如下：
步骤1：按重量份计，取100份分子量为1000g/mol的聚己二酸丁二醇酯二醇(PBA)升温至120℃，并与35份卡普轮艳红10B染料加入到乳化机中，在1500rpm的搅拌速度下搅拌3小时后形成染料母液；按重量份数计，取聚酯多元醇100份、染料母液10份、硅烷偶联剂5份、耐水解剂2份加入1000L反应釜后升温至100℃，搅拌5h，得染色聚己二酸丁二醇酯二醇(PBA)；
步骤2：按重量份数计，取上述染色聚己二酸丁二醇酯二醇(PBA)50份、丁二醇10份和二苯基甲烷二异氰酸酯40份加入到挤出机中，经水下切粒后得到彩色热塑性聚氨酯颗粒；
步骤3：按重量份数计，取上述彩色热塑性聚氨酯颗粒100份、丁烷20份和水200份加入到500L的耐压容器中搅拌形成悬浮液，升温至130℃并使压力达到35bar，恒温恒压60分钟后将压力容器内的悬浮液排放到大气环境中，干燥处理，得到低色差的彩色热塑性聚氨酯发泡粒子。
采用本实施例的方法制备的彩色热塑性聚氨酯发泡粒子的色差值为0.5，发泡密度为0.15g/cm3，泡孔尺寸为20-30um。
实施例6
一种具有低色差的彩色热塑性聚氨酯发泡粒子的制备，具体步骤如下：
步骤1：按重量分数计，取分子量为1500g/mol的聚四氢呋喃多元醇(PTMEG)升温至120℃，并与40份炭黑加入到乳化机中，在2000rpm的搅拌速度下搅拌5小时后形成染料母液；按重量份数计，取聚四氢呋喃多元醇(PTMEG)100份、染料母液10份、硅烷偶联剂10份和抗氧剂1010 2份加入1000L反应釜后升温至100℃，搅拌5h，得染色聚四氢呋喃多元醇(PTMEG)；
步骤2：按重量份数计，取上述染色聚四氢呋喃多元醇(PTMEG)55份、丁二醇5份和二苯基甲烷二异氰酸酯40份加入到挤出机中，经水下切粒后得到彩色热塑性聚氨酯颗粒；
步骤3：按重量份数计，取上述彩色热塑性聚氨酯颗粒100份投入挤出机中，在挤出机末端注入30份的氮气物理发泡剂，控制模头温度为120℃，模头压力为100bar，经模头挤出发泡和水下切粒后得到彩色的聚氨酯发泡粒子。
采用本实施例的方法制备的彩色热塑性聚氨酯发泡粒子色差值为0.2，发泡密度为0.195g/cm3，泡孔尺寸为30-40um。
实施例7
一种具有低色差的彩色热塑性聚氨酯发泡粒子的制备，具体步骤如下：
步骤1：按重量份数计，取分子量为1500g/mol的聚四氢呋喃多元醇(PTMEG)50份，丁二醇10份和二苯基甲烷二异氰酸酯40份加入到挤出机中，并通过侧喂料方式将10份酞青蓝色A2R红相色浆加入到挤出机中，经水下切粒后得到彩色热塑性聚氨酯颗粒；
步骤2：按重量份数计，取上述彩色热塑性聚氨酯颗粒100份投入挤出机中，在挤出机末端注入40份的氮气物理发泡剂，控制模头温度为130℃，模头压力为120bar，经模头挤出发泡和水下切粒后得到彩色的聚氨酯发泡粒子。
采用本实施例的方法制备的彩色热塑性聚氨酯发泡粒子色差值为0.5，发泡密度为0.235g/cm3，泡孔尺寸为20-30um。
从以上实施例可以看出，本发明首先借助染料母液的方式使得染料分子使得染料以分子状态的形式均匀的分散到TPU颗粒内部，避免了采用染料与固体TPU颗粒直接混合造粒的方式时，染料存在分散差的问题；同时借助硅烷偶联剂的偶合作用，避免了在高温高压和有水的环境下染料在TPU颗粒内部的界面迁移，所制备的染色热塑性聚氨酯发泡粒子间色差小，密度均一，泡孔尺寸均匀。
以上所述仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种具有低色差的彩色热塑性聚氨酯发泡粒子的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
步骤1：将聚合物多元醇加热至80-150℃，与染料按照质量比为(1～9):1加入乳化机，转速不低于1000rmp，搅拌0.5-5h，得到染料母液；
按重量份数计，取聚合物多元醇100份、染料母液1-50份、硅烷偶联剂0-10份和助剂0-10份混合，升温至80-150℃，搅拌1-8h，得到染色聚合物多元醇；
步骤2：按重量份数计，取染色聚合物多元醇50-80份、扩链剂1-10份和异氰酸酯1-40份加入挤出机，经水下切粒后得彩色热塑性聚氨酯颗粒；
步骤3：按重量份数计，取彩色热塑性聚氨酯颗粒100份、发泡剂1-50份和水100-500份混合加入耐压容器，升温至100-150℃，压力控制为10-150bar，恒温恒压1-180min，形成悬浮溶液，将耐压容器中的悬浮液排放到大气中，干燥处理，得具有低色差的彩色热塑性聚氨酯发泡粒子。
2.根据权利要求1所述的一种具有低色差的彩色热塑性聚氨酯发泡粒子的制备方法，其特征在于，步骤1还可以选择如下方法：按重量份数计，取聚合物多元醇100份、染料0.1-25份、硅烷偶联剂0-10份和助剂0-10份混合后升温至80-150℃，搅拌1-8h，得到染色聚合物多元醇。
3.根据权利要去1所述的一种具有低色差的彩色热塑性聚氨酯发泡粒子的制备方法，其特征在于，彩色热塑性聚氨酯颗粒的制备还可以选择如下方法：按重量份数计，取聚合物多元醇50-80份、扩链剂1-10份和异氰酸酯1-50份加入挤出机，并采用侧喂料方式将0.1-25份染料一并加入到挤出机中，经水下切粒后得到彩色热塑性聚氨酯颗粒。
4.根据权利要求1所述的一种具有低色差的彩色热塑性聚氨酯发泡粒子的制备方法，其特征在于，步骤3还可以选择如下方法：按重量份数计，取彩色热塑性聚氨酯颗粒100份和发泡剂1-50份，将彩色热塑性聚氨酯颗粒投入挤出机熔融，然后在挤出机的末端注入发泡剂，模头温度控制为100-120℃，压力控制为10-200bar，通过模头挤出发泡后水下切粒得到具有低色差的彩色的热塑性聚氨酯发泡粒子。
5.根据权利要求1-4任一项所述的一种具有低色差的彩色热塑性聚氨酯发泡粒子的制备方法，其特征在于，所述的聚合物多元醇的分子量为600-4000g/mol。
6.根据权利要求1-4任一项所述的一种具有低色差的彩色热塑性聚氨酯发泡粒子的制备方法，其特征在于，所述聚合物多元醇包括聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚己内酯多元醇、聚碳酸酯多元醇和端羟基聚丁二烯二醇中的一种或任意几种的混合物。
7.根据权利要求6所述的一种具有低色差的彩色热塑性聚氨酯发泡粒子的制备方法，其特征在于，所述聚酯多元醇为聚己二酸乙二醇酯二醇、聚己二酸二甘醇酯二醇、聚己二酸丁二醇酯二醇、聚己二酸丙二醇酯二醇中的一种或任意几种的混合物；所述聚醚多元醇为聚四氢呋喃多元醇。
8.根据权利要求1-4任一项所述的一种具有低色差的彩色热塑性聚氨酯发泡粒子的制备方法，其特征在于，所述染料为有机颜料、无机颜料、色浆中的一种或几种任意几种的混合物，粒径不低于300目。
9.根据权利要求1-4任一项所述的一种具有低色差的彩色热塑性聚氨酯发泡粒子的制备方法，其特征在于，所述扩链剂为乙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,4-环己烷二甲醇、二乙二醇、三乙二醇、新戊二醇、一缩二丙二醇中的一种或任意几种的混合物；
所述异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、异弗尔酮二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯中的一种或任意几种的混合物。
10.根据权利要求1-4任一项所述的一种具有低色差的彩色热塑性聚氨酯发泡粒子的制备方法，其特征在于，所述发泡剂为氮气、二氧化碳、空气、甲烷、丙烷、丁烷、戊烷中的一种或任意几种的混合物。
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