CN108773140B - 一种纳米改性高阻隔复合膜及生产方法 - Google Patents
一种纳米改性高阻隔复合膜及生产方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108773140B CN108773140B CN201810570516.8A CN201810570516A CN108773140B CN 108773140 B CN108773140 B CN 108773140B CN 201810570516 A CN201810570516 A CN 201810570516A CN 108773140 B CN108773140 B CN 108773140B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- layer
- weight
- nano
- pvdc
- composite film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 54
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 11
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 claims abstract description 57
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 claims abstract description 57
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 30
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 claims abstract description 25
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 24
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 239000005543 nano-size silicon particle Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 159
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 56
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 13
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 10
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 10
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 9
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 claims description 9
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 claims description 7
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 claims description 6
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 4
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 claims description 3
- 238000003851 corona treatment Methods 0.000 claims description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 3
- 238000004513 sizing Methods 0.000 claims description 3
- 238000010345 tape casting Methods 0.000 claims description 3
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000009820 dry lamination Methods 0.000 claims description 2
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 claims description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 abstract description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 22
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 7
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 7
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 4
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 229920006378 biaxially oriented polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 239000011127 biaxially oriented polypropylene Substances 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000011185 multilayer composite material Substances 0.000 description 1
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 1
- 238000005475 siliconizing Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
- B29D7/00—Producing flat articles, e.g. films or sheets
- B29D7/01—Films or sheets
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
- B32B27/304—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl halide (co)polymers, e.g. PVC, PVDC, PVF, PVDF
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
- B32B37/12—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by using adhesives
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
- B32B7/04—Interconnection of layers
- B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D65/00—Wrappers or flexible covers; Packaging materials of special type or form
- B65D65/38—Packaging materials of special type or form
- B65D65/40—Applications of laminates for particular packaging purposes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
- B32B2307/54—Yield strength; Tensile strength
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/70—Other properties
- B32B2307/714—Inert, i.e. inert to chemical degradation, corrosion
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
本发明公开了一种纳米改性高阻隔复合膜及生产方法，由上至下依次由耐温层、粘结剂层、PP层、PEⅠ层、EVAⅠ层、纳米改性的PVDC层、EVAⅡ层、PEⅡ层、PEⅢ层组成，纳米改性的PVDC层的厚度为4～20微米，纳米改性的PVDC层包括丙烯酸与偏氯乙烯共聚物70～98重量％，氯乙烯与偏氯乙烯共聚物1～30重量％，改性材料纳米级氧化硅0.1～10重量％，该复合膜其阻隔性能优良，柔韧性好、耐穿刺，容易撕开。
Description
技术领域
本发明属于高分子材料技术领域，具体涉及一种纳米改性高阻隔复合膜及生产方法。
背景技术
当前，用于高档药品包装的主要是由以铝箔和镀铝膜为基础，经过干法复合制成的复合薄膜。铝箔主要特点是阻隔性高，但是存在不耐揉折，易出现针眼导致阻隔性下降；镀铝膜则存在镀层较薄，性能不稳定以及阻隔性不足问题，同时生产上述产品消耗大量的金属铝材，其生产过程也存在环境污染问题。
目前尝试应用于药品包装的高阻隔材料主要有PVDC乳液涂薄膜，通过在聚酯或双向拉伸聚丙烯薄膜表面涂覆一层PVDC来达到高阻隔的性能要求，而PVDC涂层一般在2微米左右，涂层容易出现不均匀、强度不足以及脆性问题，不能保证持续的稳定性。
PVDC的共挤加工主要存在PVDC材料容易受热分解，在和其他材料共同挤出时很容易产生碳化，影响膜的质量和加工的连续性。中国专利CN201410425827.7,公开了PE/TIE/PA/TIE/PE/EVA/PVDC/EVA/PE，9层共挤深拉伸膜；CN201410427455.1,公开了PP层/EVA/PVDC/EVA/PE，5层共挤拉伸膜；CN201410425519.4,公开了PA/TIE/PE/EVA/PVDC/EVA/PE 7层共挤深拉伸膜主要是利用共挤模具设计来减少PVDC的受热时间，但是由于加工是一个连续的过程，随着运行时间的延长，粘性的树脂仍然会粘附在设备上和滞留在流道中产生分解，使得所生产的产品发黄、有分解物及不能长时间连续生产。
发明内容
本发明提供一种纳米改性高阻隔复合膜及生产方法，将PVDC进行改性，利用纳米改性的PVDC树脂，有效的改善了树脂的加工性能，减少了树脂分解，保证了产品质量和长时间的连续生产。
一种纳米改性高阻隔复合膜，由上至下依次由耐温层、粘结剂层、PP层、PEⅠ层、EVAⅠ层、纳米改性的PVDC层、EVAⅡ层、PEⅡ层、PEⅢ层组成，其中：纳米改性的PVDC层的厚度为4～20微米，纳米改性的PVDC层包括丙烯酸与偏氯乙烯共聚物69～98重量％，氯乙烯与偏氯乙烯共聚物1～30重量％，纳米材料氧化硅0.1～10重量％。
所述的一种纳米改性高阻隔复合膜，其中：纳米改性的PVDC层包括丙烯酸与偏氯乙烯共聚物80～96重量％，氯乙烯与偏氯乙烯共聚物3～15重量％，纳米材料氧化硅0.1～8重量％。
所述的一种纳米改性高阻隔复合膜，其中：纳米改性的PVDC层包括丙烯酸与偏氯乙烯共聚物85～94重量％，氯乙烯与偏氯乙烯共聚物5～10重量％，纳米材料氧化硅0.1～5重量％。
所述的一种纳米改性高阻隔复合膜，其中：耐温层为聚对苯二甲酸乙二酯，粘合剂为聚氨酯含量7～15重量％的浆料。
所述的一种纳米改性高阻隔复合膜，其中：耐温层10～20重量％、粘结剂层1～6重量％、PP层10～20重量％、PEⅠ层10～20重量％、EVAⅠ层1～10重量％、纳米改性的PVDC层5～30重量％、EVAⅡ层1～10重量％、PEⅡ层10～20重量％、PEⅢ层10～20重量％，以PVDC高阻隔复合膜总重量计。所述的一种纳米改性高阻隔复合膜，其中：耐温层12～18重量％、粘结剂层2～5重量％、PP层12～18重量％、PEⅠ层12～18重量％、EVAⅠ层2～8重量％、纳米改性的PVDC层5～20重量％、EVAⅡ层2～8重量％、PEⅡ层12～18重量％、PEⅢ层12～18重量％，以PVDC高阻隔复合膜总重量计。
所述的一种纳米改性高阻隔复合膜，其中：用PE层代替PP层。
所述的纳米改性高阻隔复合膜的生产方法，包括以下步骤：
1)将丙烯酸与偏氯乙烯共聚物69～98重量％，氯乙烯与偏氯乙烯共聚物1～30重量％，改性材料纳米级氧化硅0.1～10重量％，置于高速混合机中，于45～50℃下混合5～15min，挤出成型得纳米改性的PVDC层；
2)将PP层、PEⅠ层、EVAⅠ层、步骤1)得到的纳米改性的PVDC层、EVAⅡ层、PEⅡ层、PEⅢ层材料通过多层共挤装置模具叠加挤出，料筒采用五段加热，各段温度分别为第一段100～180℃，第二段120～220℃，第三段120～220℃，第四段120～210℃，第五段110～230℃，再经过吹塑或者流延形成多层薄膜；
3)将步骤2)得到的多层薄膜的表层材料进行电晕处理，得表面张力不低于38达因的多层薄膜；
4)将步骤3)得到的多层薄膜的PP层端通过干式复合一层上胶量为1.0～3.5g/cm2的聚对苯二甲酸乙二酯，作为耐温层，耐温层与PP层之间有一层聚氨酯含量7～15重量％的浆料，作为粘结剂层，在35～55℃条件下熟化24～72小时，制成PVDC高阻隔复合膜。
所述的生产方法，其中：步骤2)中各段温度分别为第一段120～160℃，第二段140～200℃，第三段140～200℃，第四段140～190℃，第五段130～190℃。
所述的生产方法，其中：用PE层代替PP层。
本发明纳米改性后的PVDC处于多层复合材料的之中，通过丙烯酸类及氯乙烯类树脂的共混，降低材料的熔融温度和稳定性，同时通过氧化硅类物资的添加，增强了熔体的流动性和耐温性，使得熔体剪切热减少，从而使得树脂能够高质量的挤出成型,膜面大于20微米的晶点减少50％～80％，薄膜已无大于1mm的晶点，晶点的平均尺寸由原来的18.9微米减小到11.4微米，薄膜的拉伸性能也由原来的47.1MPa提高到现在的77.8Mpa。本发明提出的纳米改性高阻隔复合膜具有良好的柔韧性，不会因揉搓发生断裂及针眼，还具有高度的阻湿性能，其阻隔性能不受外界湿度及化学腐蚀的影响，能够充分保证对产品的保护。
本发明采用纳米改性的PVDC通过共挤制成高阻隔复合膜，其阻隔性能优良，柔韧性好、耐穿刺，容易撕开，减少了树脂受热分解和碳化产生，保证了产品质量和长时间的连续生产，同时可以选择透明或者非透明的包装形式，适应范围更广。
上述发明内容仅是本发明技术方案的概述，为了能够更清楚了解本发明的技术手段，而可依照说明书的内容予以实施，并且为了让本发明的上述和其他目的、特征和优点能够更明显易懂，以下特举较佳实施例，并配合附图，详细说明如下。
附图说明
图1是一种纳米改性高阻隔复合膜的结构示意图。
【主要元件符号说明】
1-耐温层，
2-粘结剂层，
3-PP层，
4-PEⅠ层，
5-EVAⅠ层，
6-纳米改性的PVDC层，
7-EVAⅡ层，
8-PEⅡ层，
9-PEⅢ层。
具体实施方式
下面通过具体实施例并结合附图对本发明做进一步的详细描述。
实施例1
一种纳米改性高阻隔复合膜，聚对苯二甲酸乙二酯10重量％、聚氨酯含量7重量％的浆料2重量％、PP层15重量％、PEⅠ层10重量％、EVAⅠ层8重量％、纳米改性的PVDC层的厚度为4微米，丙烯酸与偏氯乙烯共聚物3.5重量％，氯乙烯与偏氯乙烯共聚物0.8重量％，纳米材料氧化硅0.7重量％、EVAⅡ层10重量％、PEⅡ层20重量％、PEⅢ层20重量％，以PVDC高阻隔复合膜总重量计。
实施例2
一种纳米改性高阻隔复合膜，同实施例1，所不同之处为用PE层代替PP层。
实施例3
一种纳米改性高阻隔复合膜，聚对苯二甲酸乙二酯20重量％、聚氨酯含量10重量％的浆料6重量％、PP层10重量％、PEⅠ层15重量％、EVAⅠ层5重量％、纳米改性的PVDC层的厚度为20微米，丙烯酸与偏氯乙烯共聚物4.0重量％，氯乙烯与偏氯乙烯共聚物0.7重量％，纳米材料氧化硅0.3重量％、EVAⅡ层8重量％、PEⅡ层16重量％、PEⅢ层15重量％，以PVDC高阻隔复合膜总重量计。
实施例4
一种纳米改性高阻隔复合膜，同实施例3，所不同之处为用PE代替PP层。
实施例5
一种纳米改性高阻隔复合膜，聚对苯二甲酸乙二酯15重量％、聚氨酯含量15重量％的浆料4重量％、PP层20重量％、PEⅠ层20重量％、EVAⅠ层2重量％、纳米改性的PVDC层的厚度为10微米，丙烯酸与偏氯乙烯共聚物4.5重量％，氯乙烯与偏氯乙烯共聚物0.025重量％，纳米材料氧化硅0.025重量％、EVAⅡ层5重量％、PEⅡ层18重量％、PEⅢ层11重量％，以PVDC高阻隔复合膜总重量计。
实施例6
一种纳米改性高阻隔复合膜，同实施例5，所不同之处为用PE代替PP层。
实施例7
一种纳米改性高阻隔复合膜，聚对苯二甲酸乙二酯18重量％、聚氨酯含量12重量％的浆料5重量％、PP层12重量％、PEⅠ层14重量％、EVAⅠ层10重量％、纳米改性的PVDC层的厚度为15微米，丙烯酸与偏氯乙烯共聚物4.0重量％，氯乙烯与偏氯乙烯共聚物0.7重量％，纳米材料氧化硅0.3重量％、EVAⅡ层7重量％、PEⅡ层14重量％、PEⅢ层15重量％，以PVDC高阻隔复合膜总重量计。
实施例8
一种纳米改性高阻隔复合膜，同实施例7，所不同之处为用PE代替PP层。
实施例9
一种纳米改性高阻隔复合膜，聚对苯二甲酸乙二酯18重量％、聚氨酯含量12重量％的浆料5重量％、PP层15重量％、PEⅠ层14重量％、EVAⅠ层10重量％、纳米改性的PVDC层的厚度为15微米，丙烯酸与偏氯乙烯共聚物4.8重量％，氯乙烯与偏氯乙烯共聚物0.07重量％，纳米材料氧化硅化0.03重量％、EVAⅡ层7重量％、PEⅡ层14重量％、PEⅢ层15重量％，以PVDC高阻隔复合膜总重量计。
实施例10
一种纳米改性高阻隔复合膜，同实施例9，所不同之处为用PE代替PP层。
实施例11
上述实施例1～10的一种纳米改性高阻隔复合膜的生产方法，包括以下步骤：
1)将丙烯酸与偏氯乙烯共聚物69～98重量％，氯乙烯与偏氯乙烯共聚物1～30重量％，改性材料纳米级氧化硅0.1～10重量％，置于高速混合机中，于45～50℃下混合5～15min，挤出成型得纳米改性的PVDC层；
2)将PP层或者PE层、PE PEⅠ层、EVAⅠ层、步骤1)得到的纳米改性的PVDC层、EVAⅡ层A、PEⅡ层、PEⅢ层材料通过利用多层共挤装置模具叠加挤出，料筒采用五段加热，各段温度分别为第一段120～160℃，第二段140～200℃，第三段140～200℃，第四段140～190℃，第五段130～190℃，再经过吹塑或者流延形成多层薄膜；
3)将步骤2)得到的多层薄膜的外层材料进行电晕处理，得表面张力不低于38达因的多层薄膜；
4)将步骤3)得到的多层薄膜的PP层端通过干式复合一层耐温层，上胶量为1.0～3.5g/cm2，耐温层与PP层之间有一层聚氨酯含量7～15重量％的浆料，在35～55℃条件下熟化24～72小时，制成PVDC高阻隔复合膜。
表1和表2为本发明一种高阻隔复合膜性能，与其他塑料材料阻隔性比较数据。
表1高阻隔PVDC共挤膜性能指标及本发明复合膜性能
由表1可以看出本发明一种纳米改性高阻隔复合膜的各种性能满足共挤膜性能指标要求。
表2本发明纳米改性高阻隔复合膜与和其它塑料材料阻隔性对比
表2说明本发明一种纳米改性高阻隔复合膜阻隔性能优于现有技术的塑料材料。
以上所述，仅是本发明专利的较佳实施例而已，任何熟悉本专业的技术人员，在不脱离本专利技术方案范围内，依据本专利的技术实质对以上实施例所做的任何简单修改、等同变化与修饰，均仍属于本专利技术方案的范围内。
Claims (6)
1.一种纳米改性高阻隔复合膜，其特征在于：由上至下依次由耐温层、粘结剂层、PP层、PEⅠ层、EVAⅠ层、纳米改性的PVDC层、EVAⅡ层、PEⅡ层、PEⅢ层组成；耐温层10～20重量%、粘结剂层1～6重量%、PP层 10～20重量%、PEⅠ层10～20重量%、EVAⅠ层1～10重量%、纳米改性的PVDC层5～30重量%、EVAⅡ层1～10重量%、PEⅡ层10～20重量%、PEⅢ层10～20重量%，以PVDC高阻隔复合膜总重量计；
其中：纳米改性的PVDC层的厚度为4～20微米，纳米改性的PVDC层包括丙烯酸与偏氯乙烯共聚物69～98重量%，氯乙烯与偏氯乙烯共聚物1～30重量%，纳米材料氧化硅0.1～10重量%；
其中，耐温层为聚对苯二甲酸乙二酯，粘合剂为聚氨酯含量7～15重量%的浆料；
所述纳米改性高阻隔复合膜的生产方法，包括以下步骤：
1）将丙烯酸与偏氯乙烯共聚物69～98重量%，氯乙烯与偏氯乙烯共聚物1～30重量%，改性材料纳米级氧化硅0.1～10重量%，置于高速混合机中，于45～50℃下混合5～15min，挤出成型得纳米改性的PVDC层；
2）将PP层、PEⅠ层、EVAⅠ层、步骤1）得到的纳米改性的PVDC层、EVAⅡ层、PEⅡ层、PEⅢ层材料通过多层共挤装置模具叠加挤出，料筒采用五段加热，各段温度分别为第一段100～180℃，第二段120～220℃，第三段120～220℃，第四段120～210℃，第五段110～230℃，再经过吹塑或者流延形成多层薄膜；
3）将步骤2)得到的多层薄膜的表层材料进行电晕处理，得表面张力不低于38达因的多层薄膜；
4）将步骤3)得到的多层薄膜的PP层端通过干式复合一层上胶量为1.0～3.5g/cm2的聚对苯二甲酸乙二酯，作为耐温层，耐温层与PP层之间有一层聚氨酯含量7～15重量%的浆料，作为粘结剂层，在35～55℃条件下熟化24～72小时，制成PVDC高阻隔复合膜。
2.依照权利要求1所述的一种纳米改性高阻隔复合膜，其特征在于：纳米改性的PVDC层包括丙烯酸与偏氯乙烯共聚物 80～96重量%，氯乙烯与偏氯乙烯共聚物3～15重量%，纳米材料氧化硅0.1～8重量%。
3.依照权利要求1所述的一种纳米改性高阻隔复合膜，其特征在于：纳米改性的PVDC层包括丙烯酸与偏氯乙烯共聚物 85～94重量%，氯乙烯与偏氯乙烯共聚物5～10重量%，纳米材料氧化硅0.1～5重量%。
4.依照权利要求1所述的一种纳米改性高阻隔复合膜，其特征在于：耐温层12～18重量%、粘结剂层2～5重量%、PP层 12～18重量%、PEⅠ层12～18重量%、EVAⅠ层2～8重量%、纳米改性的PVDC层 5～20重量%、EVAⅡ层2～8重量%、PEⅡ层12～18重量%、PEⅢ层12～18重量%，以PVDC高阻隔复合膜总重量计。
5.依照权利要求1至4中任一项所述的纳米改性高阻隔复合膜，其特征在于：用PE层代替PP层。
6.依照权利要求1所述的纳米改性高阻隔复合膜，其特征在于：步骤2）中各段温度分别为第一段120～160℃，第二段140～200℃，第三段140～200℃，第四段140～190℃，第五段130～190℃。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810570516.8A CN108773140B (zh) | 2018-06-05 | 2018-06-05 | 一种纳米改性高阻隔复合膜及生产方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810570516.8A CN108773140B (zh) | 2018-06-05 | 2018-06-05 | 一种纳米改性高阻隔复合膜及生产方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN108773140A CN108773140A (zh) | 2018-11-09 |
| CN108773140B true CN108773140B (zh) | 2024-04-05 |
Family
ID=64024495
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201810570516.8A Active CN108773140B (zh) | 2018-06-05 | 2018-06-05 | 一种纳米改性高阻隔复合膜及生产方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN108773140B (zh) |
Citations (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1733397A (zh) * | 2004-07-09 | 2006-02-15 | 朱春蕾 | 双向拉伸共挤高阻隔基材膜及其制备方法 |
| CN1736812A (zh) * | 2004-01-09 | 2006-02-22 | 山东滨州格瑞新型材料有限公司 | 纳米降解高阻隔包装膜及其制造方法 |
| CN1850505A (zh) * | 2006-05-15 | 2006-10-25 | 高学文 | Pvdc－聚烯烃共挤出热成型高阻隔复合包装材料 |
| CN101081653A (zh) * | 2007-07-16 | 2007-12-05 | 刘建林 | 用于包装液体的高阻隔多层膜及其制造方法 |
| CN102229270A (zh) * | 2011-04-15 | 2011-11-02 | 江阴升辉包装材料有限公司 | 一种复合结构高阻隔树脂成型片材及其加工方法 |
| CN102276908A (zh) * | 2011-08-09 | 2011-12-14 | 天津市三川琢禄包装材料有限公司 | 纳米蛭石改性聚丙烯制备高阻隔包装材料的方法 |
| CN102443231A (zh) * | 2011-11-07 | 2012-05-09 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种消除晶点、提高阻隔的pvdc薄膜的制造方法 |
| CN102850866A (zh) * | 2012-08-31 | 2013-01-02 | 海南必凯水性涂料有限公司 | 一种涂布用高阻氧聚偏二氯乙烯乳液及其制备方法 |
| CN203611513U (zh) * | 2013-09-27 | 2014-05-28 | 江阴升辉包装材料有限公司 | 一种高阻隔pvc复合片材 |
| CN103991249A (zh) * | 2014-04-28 | 2014-08-20 | 昆山市源海塑胶制品有限公司 | 一种全阻隔膜及真空全阻隔腔/袋和生产工艺 |
| CN104972725A (zh) * | 2015-07-16 | 2015-10-14 | 海宁市海豚物资有限公司 | 耐拉伸耐蒸煮高阻隔复合包装膜 |
| CN105365313A (zh) * | 2014-08-26 | 2016-03-02 | 丹东全德高科技包装有限公司 | Pp/eva/pvdc/eva/pe 5层共挤拉伸膜 |
| CN105437687A (zh) * | 2014-08-26 | 2016-03-30 | 丹东全德高科技包装有限公司 | Pe/tie/pa/tie/pe/eva/pvdc/eva/pe9层共挤深拉伸膜 |
-
2018
- 2018-06-05 CN CN201810570516.8A patent/CN108773140B/zh active Active
Patent Citations (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1736812A (zh) * | 2004-01-09 | 2006-02-22 | 山东滨州格瑞新型材料有限公司 | 纳米降解高阻隔包装膜及其制造方法 |
| CN1733397A (zh) * | 2004-07-09 | 2006-02-15 | 朱春蕾 | 双向拉伸共挤高阻隔基材膜及其制备方法 |
| CN1850505A (zh) * | 2006-05-15 | 2006-10-25 | 高学文 | Pvdc－聚烯烃共挤出热成型高阻隔复合包装材料 |
| CN101081653A (zh) * | 2007-07-16 | 2007-12-05 | 刘建林 | 用于包装液体的高阻隔多层膜及其制造方法 |
| CN102229270A (zh) * | 2011-04-15 | 2011-11-02 | 江阴升辉包装材料有限公司 | 一种复合结构高阻隔树脂成型片材及其加工方法 |
| CN102276908A (zh) * | 2011-08-09 | 2011-12-14 | 天津市三川琢禄包装材料有限公司 | 纳米蛭石改性聚丙烯制备高阻隔包装材料的方法 |
| CN102443231A (zh) * | 2011-11-07 | 2012-05-09 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种消除晶点、提高阻隔的pvdc薄膜的制造方法 |
| CN102850866A (zh) * | 2012-08-31 | 2013-01-02 | 海南必凯水性涂料有限公司 | 一种涂布用高阻氧聚偏二氯乙烯乳液及其制备方法 |
| CN203611513U (zh) * | 2013-09-27 | 2014-05-28 | 江阴升辉包装材料有限公司 | 一种高阻隔pvc复合片材 |
| CN103991249A (zh) * | 2014-04-28 | 2014-08-20 | 昆山市源海塑胶制品有限公司 | 一种全阻隔膜及真空全阻隔腔/袋和生产工艺 |
| CN105365313A (zh) * | 2014-08-26 | 2016-03-02 | 丹东全德高科技包装有限公司 | Pp/eva/pvdc/eva/pe 5层共挤拉伸膜 |
| CN105437687A (zh) * | 2014-08-26 | 2016-03-30 | 丹东全德高科技包装有限公司 | Pe/tie/pa/tie/pe/eva/pvdc/eva/pe9层共挤深拉伸膜 |
| CN104972725A (zh) * | 2015-07-16 | 2015-10-14 | 海宁市海豚物资有限公司 | 耐拉伸耐蒸煮高阻隔复合包装膜 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN108773140A (zh) | 2018-11-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN113524830B (zh) | 一种锂电池集流体用高拉伸强度聚酯薄膜及其制备方法 | |
| CN102225648A (zh) | 一种高阻隔聚酯薄膜及其制备方法 | |
| CN112622380B (zh) | 一种高阻隔聚乳酸薄膜及其制备方法 | |
| CN113263758A (zh) | 一种高阻隔在线涂复聚酯薄膜的加工方法 | |
| CN103009761B (zh) | 一种高收缩率聚烯烃热收缩薄膜及其制造方法 | |
| CN113524848A (zh) | 一种低粗糙度离型膜基膜及其制备方法 | |
| CN115366515A (zh) | 一种抗胶水反粘的双向拉伸聚乳酸薄膜及其制备方法 | |
| CN101537914A (zh) | 高分子合金包装材料 | |
| CN112848580B (zh) | 一种petg/pet共挤自热封多层膜及其制备方法 | |
| CN112848588B (zh) | 抗介质低迁移的易撕聚烯烃膜、制备方法、易撕包装结构 | |
| CN108773140B (zh) | 一种纳米改性高阻隔复合膜及生产方法 | |
| CN109608837A (zh) | 一种聚酯-聚烯烃薄膜及其制备方法 | |
| CN106009185A (zh) | 一种pe热收缩膜及其制备方法 | |
| CN111016371A (zh) | 一种高强度聚乙烯复合薄膜及其制备方法 | |
| CN112959782B (zh) | 一种加工性能优异的完全可降解阻气气垫膜及其制备方法 | |
| CN114987017A (zh) | 一种低迁移、高阻隔软包装膜及其制备方法 | |
| CN113352715A (zh) | 一种pet哑光复合离型膜及其制备方法 | |
| CN113799462A (zh) | 一种微发泡聚乙烯仿纸薄膜及其制备方法 | |
| CN106142785B (zh) | 一种镀锡薄板复合用双向拉伸聚酯薄膜及其制备方法 | |
| CN208324455U (zh) | 一种高阻隔复合膜 | |
| CN114179479B (zh) | 一种多层共挤双向拉伸阻隔聚乳酸薄膜及其制备方法和应用 | |
| CN112175282A (zh) | 一种bopp收缩烟膜 | |
| CN211764024U (zh) | 一种多层结构的pet发泡复合片材 | |
| CN114889283B (zh) | 一种高粘结强度免底涂预涂膜用bopet薄膜及其制备方法 | |
| CN103009752A (zh) | 一种低收缩温度聚烯烃热收缩薄膜及其制造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| TA01 | Transfer of patent application right | ||
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20240311 Address after: No. 1, Tengfei Road, Xianglushan Town, Yiyang County, Luoyang City, Henan Province 471600 Applicant after: Luoyang Xingrui New Membrane Materials Co.,Ltd. Country or region after: China Address before: 471600 Industrial Cluster Area, Yiyang County, Luoyang City, Henan Province Applicant before: LUOYANG XINGRUI NEW MATERIAL TECHNOLOGY Co.,Ltd. Country or region before: China |
|
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |