CN108755245A - 一种抗水耐磨热敏纸的制备方法 - Google Patents

一种抗水耐磨热敏纸的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及热敏纸制备技术领域,具体涉及一种抗水耐磨热敏纸的制备方法。本发明首先以桉木浆为原料制得纳米原纤化纤维,再将其和铁盐溶液共混反应得到浸渍滤渣,接着用环氧氯丙烷对浸渍滤渣进行改性,将制得的改性纳米原纤化纤维作为填料,苯丙乳液作为粘结剂制备得到防护涂料,并分别涂布在热敏预涂纸上即得抗水耐磨热敏纸,本发明通过氧化法使得纳米原纤化纤维表面的部分羟基变为羧基和醛基,从而得到带有掺杂金属离子的纳米纤维,本发明中环氧基团在正丁基锂的作用下会发生开环反应,并与苯丙乳液中的羧基、羟基发生交联反应,形成网状或三维立体网状结构,形成致密的交联膜层以阻隔水分通过,提高了热敏纸的耐水性,具有广阔的应用前景。

Description

一种抗水耐磨热敏纸的制备方法
技术领域
本发明涉及热敏纸制备技术领域,具体涉及一种抗水耐磨热敏纸的制备方法。
背景技术
热敏纸是一种加工纸,其制作原理是在普通纸基上涂敷微粒粉末,其成分是无色染料苯酚类或其他酸性物质,热敏纸被置于70℃以上环境时,热敏涂层开始变色。在应用效果上,市场上的热敏纸是显黑色文字或图案,是通过热打印等元件发热使得热敏纸涂层中的显色剂和无色染料发生化学反应而显色,从而具备记载信息功能。热敏纸被广泛应用于物流标签、彩票、收银、ATM等领域。
从使用领域上区分,热敏纸可分为无保护层热敏纸和含保护层热敏纸。无保护层热敏纸常用于餐饮、收银等快捷消费领域,这类热敏纸防护性能较差,易刮擦显色,遇到乙醇、油甚至泡水均易褪色。有保护层的热敏纸是基于无保护层热敏纸技术基础上发展而来,因其具备不易碰撞刮擦和良好的防水、放油和防乙醇优点而被广泛应用于福利彩票行业、物流标签行业和票证等行业。
现有技术中,部分领域要求热敏纸要具有耐高温性能,但是目前国内生产的热敏纸都在90摄氏度已经达到很高的显色密度,并且在60摄氏度的情况下已经有底色,在用热敏纸打印的条码会在高温下有显色,导致字迹不清,条码机扫描机无法识别等缺点,都不具备耐高温的条件。
目前,常规的热敏纸的品质关注点一般是在打印性能、保存性能,较少关注纸张的耐刮擦性能。但是在使用过程中难免发生碰撞、摩擦的情况,如果纸张耐刮擦性能不强,则会在热敏面被刮擦后显色,发生图文、条码信息无法识别的情况,影响正常使用。另外,热敏纸在使用过程中常常不可避免会遭遇茶水、冷凝水等潮湿表面。目前,常规使用的热敏收银纸张,在涂布表面遇湿后,涂层会在手指接触摩擦的过程脱落,一方面会影响热敏纸张的正常使用,造成无法打印或者图像无法识别的状况;另一方面被摩擦脱落的涂层黏附在手指上,容易对商品或者食物造成二次污染,影响身体健康。
为此,急需发明出一种耐磨、耐高温性好,防水效果优异的热敏纸。
发明内容
本发明主要解决的技术问题,针对目前常规使用的热敏纸张抗水耐磨性差,在涂布表面遇湿后,涂层会在手指接触摩擦的过程脱落,影响热敏纸张正常使用的缺陷,提供了一种抗水耐磨热敏纸的制备方法。
为了解决上述技术问题,本发明所采用的技术方案是:
一种抗水耐磨热敏纸的制备方法,其特征在于具体制备步骤为:
(1)将固含量为5%的桉木浆悬浮液和2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物以及碘化钠混合后搅拌,得到混合浆液,用浓度为0.5mol/L氢氧化钠溶液调节pH至10~11,再加入次氯酸钠,搅拌反应2~3h;
(2)待上述搅拌反应结束后,将反应产物置于纳米均质机中,均质后过滤分离得到滤渣,即为纳米原纤化纤维,将纳米原纤化纤维和硝酸铁溶液混合,用超声振荡仪振荡浸渍后过滤分离得到浸渍滤渣;
(3)将上述浸渍滤渣和质量分数为5%的氢氧化钠溶液混合后装入烧杯中得到混合液,再向烧杯中加入环氧氯丙烷,搅拌反应,反应结束后过滤分离得到反应滤饼,即为改性纳米原纤化纤维;
(4)按重量份数计,称取70~80份上述改性纳米原纤化纤维、25~30份固含量为30%的苯丙乳液和1~2份正丁基锂混合得到防护涂料,按重量份数计,称取80~90份煅烧高岭土、5~10份聚乙烯醇混合得到预涂料,再按重量份数计,称取25~30份3-乙基甲苯氨基-6甲基-7-苯胺基荧烷、10~15份聚乙烯醇、10~15份碳酸钙、10~15份硬脂酸锌、3~5份聚丙烯酸钠和100~120份水混合得到发色涂料;
(5)先用帘式涂布机将预涂料涂布在热敏预涂纸上,涂布结束后在40~50℃下干燥1~2h得到预涂层,再用帘式涂布机将发色涂料涂布在预涂层上,继续在40~50℃下干燥1~2h得到发色涂层,最后用帘式涂布机将防护涂料涂布在发色涂层上,放入烘箱,在50~60℃下干燥2~3h后出料,即得抗水耐磨热敏纸。
步骤(1)中所述的固含量为5%的桉木浆悬浮液和2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物以及碘化钠的质量比为50:1:10,次氯酸钠的加入量为混合液质量的3%。
步骤(2)中所述的均质的压力为2000~2500bar,均质的次数为5~7次,纳米原纤化纤维和硝酸铁溶液的质量比为1:10,振荡浸渍的频率为25~30kHz,振荡浸渍的时间为30~40min。
步骤(3)中所述的浸渍滤渣和质量分数为5%的氢氧化钠溶液的质量比为1:10,环氧氯丙烷的加入量为混合液质量的10%,搅拌反应的温度为70~80℃,搅拌反应的时间为1~2h。
步骤(4)中所述的预涂料的涂布量为10~12g/m2,发色涂料的涂布量为4~5g/m2,防护涂料的涂布量为2~3g/m2
本发明的有益效果是:
本发明首先以桉木浆为原料,经氧化和均质处理后制备得到纳米原纤化纤维,再将纳米原纤化纤维和铁盐溶液共混进行超声浸渍反应,得到浸渍滤渣,接着用环氧氯丙烷对浸渍滤渣进行环氧改性,制得改性纳米原纤化纤维,将改性纳米原纤化纤维作为填料,苯丙乳液作为粘结剂制备得到防护涂料,并分别制得预涂料和发色涂料,分别涂布在热敏预涂纸上即得抗水耐磨热敏纸,本发明通过氧化和均质处理,得到纳米原纤化纤维,并通过氧化法使得纳米原纤化纤维表面的部分羟基变为羧基和醛基,利用羧基螯合固着铁离子,从而得到带有掺杂金属离子的纳米纤维,本发明还用环氧氯丙烷对纤维进行环氧化改性,向纳米纤维中引入环氧基团,得到改性纳米原纤化纤维,并以改性纳米原纤化纤维为填料和苯丙乳液共混制得防护涂料,其中纳米原纤化处理后的纤维相比普通的木材纤维会得到许多独立的纳米级原纤维,进而暴露出更多的羟基,这些羟基在制得的防护膜层中会以氢键的形式形成强的纤维间结合,从而促使致密的纳米纤维膜的形成,而且纳米原纤化纤维具有良好的稳定性,不会发生润胀,其在高温下具有优异的柔韧性,在受到外界摩擦应力时不会发脆破损,耐磨性得到增强,另外,本发明的改性纳米原纤化纤维中还被引入了环氧基团和金属离子,其中环氧基团在正丁基锂的作用下会发生开环反应,并与苯丙乳液中的羧基、羟基发生交联反应,而金属离子同样可以与苯丙乳液中的羧基和羟基发生络合作用而交联,形成网状或三维立体网状结构,形成致密的交联膜层以阻隔水分通过,提高了热敏纸的耐水性,具有广阔的应用前景。
具体实施方式
将固含量为5%的桉木浆悬浮液和2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物以及碘化钠按质量比为50:1:10混合后以400~500r/min的转速搅拌5~10min,得到混合浆液,用浓度为0.5mol/L氢氧化钠溶液调节pH至10~11,再加入混合液质量3%的次氯酸钠,搅拌反应2~3h;待上述搅拌反应结束后,将反应产物置于纳米均质机中,在2000~2500bar的压力条件下均质5~7次后过滤分离得到滤渣,即为纳米原纤化纤维,按质量比为1:10将纳米原纤化纤维和硝酸铁溶液混合,用超声振荡仪以25~30kHz的频率振荡浸渍30~40min后过滤分离得到浸渍滤渣;将上述浸渍滤渣和质量分数为5%的氢氧化钠溶液按质量比为1:10混合后装入烧杯中得到混合液,再向烧杯中加入混合液质量10%的环氧氯丙烷,加热升温至70~80℃,搅拌反应1~2h,反应结束后过滤分离得到反应滤饼,即为改性纳米原纤化纤维;按重量份数计,称取70~80份上述改性纳米原纤化纤维、25~30份固含量为30%的苯丙乳液和1~2份正丁基锂混合得到防护涂料,按重量份数计,称取80~90份煅烧高岭土、5~10份聚乙烯醇混合得到预涂料,再按重量份数计,称取25~30份3-乙基甲苯氨基-6甲基-7-苯胺基荧烷、10~15份聚乙烯醇、10~15份碳酸钙、10~15份硬脂酸锌、3~5份聚丙烯酸钠和100~120份水混合得到发色涂料;先用帘式涂布机以10~12g/m2的涂布量将预涂料涂布在热敏预涂纸上,涂布结束后在40~50℃下干燥1~2h得到预涂层,再用帘式涂布机以4~5g/m2的涂布量将发色涂料涂布在预涂层上,继续在40~50℃下干燥1~2h得到发色涂层,最后用帘式涂布机以2~3g/m2的涂布量将防护涂料涂布在发色涂层上,放入烘箱,在50~60℃下干燥2~3h后出料,即得抗水耐磨热敏纸。
将固含量为5%的桉木浆悬浮液和2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物以及碘化钠按质量比为50:1:10混合后以400r/min的转速搅拌5min,得到混合浆液,用浓度为0.5mol/L氢氧化钠溶液调节pH至10,再加入混合液质量3%的次氯酸钠,搅拌反应2h;待上述搅拌反应结束后,将反应产物置于纳米均质机中,在2000bar的压力条件下均质5次后过滤分离得到滤渣,即为纳米原纤化纤维,按质量比为1:10将纳米原纤化纤维和硝酸铁溶液混合,用超声振荡仪以25kHz的频率振荡浸渍30min后过滤分离得到浸渍滤渣;将上述浸渍滤渣和质量分数为5%的氢氧化钠溶液按质量比为1:10混合后装入烧杯中得到混合液,再向烧杯中加入混合液质量10%的环氧氯丙烷,加热升温至70℃,搅拌反应1h,反应结束后过滤分离得到反应滤饼,即为改性纳米原纤化纤维;按重量份数计,称取70份上述改性纳米原纤化纤维、25份固含量为30%的苯丙乳液和1份正丁基锂混合得到防护涂料,按重量份数计,称取80份煅烧高岭土、5份聚乙烯醇混合得到预涂料,再按重量份数计,称取25份3-乙基甲苯氨基-6甲基-7-苯胺基荧烷、10份聚乙烯醇、10份碳酸钙、10份硬脂酸锌、3份聚丙烯酸钠和100份水混合得到发色涂料;先用帘式涂布机以10g/m2的涂布量将预涂料涂布在热敏预涂纸上,涂布结束后在40℃下干燥1h得到预涂层,再用帘式涂布机以4g/m2的涂布量将发色涂料涂布在预涂层上,继续在40℃下干燥1h得到发色涂层,最后用帘式涂布机以2g/m2的涂布量将防护涂料涂布在发色涂层上,放入烘箱,在50℃下干燥2h后出料,即得抗水耐磨热敏纸。
将固含量为5%的桉木浆悬浮液和2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物以及碘化钠按质量比为50:1:10混合后以450r/min的转速搅拌7min,得到混合浆液,用浓度为0.5mol/L氢氧化钠溶液调节pH至10,再加入混合液质量3%的次氯酸钠,搅拌反应2h;待上述搅拌反应结束后,将反应产物置于纳米均质机中,在2250bar的压力条件下均质6次后过滤分离得到滤渣,即为纳米原纤化纤维,按质量比为1:10将纳米原纤化纤维和硝酸铁溶液混合,用超声振荡仪以27kHz的频率振荡浸渍35min后过滤分离得到浸渍滤渣;将上述浸渍滤渣和质量分数为5%的氢氧化钠溶液按质量比为1:10混合后装入烧杯中得到混合液,再向烧杯中加入混合液质量10%的环氧氯丙烷,加热升温至75℃,搅拌反应1h,反应结束后过滤分离得到反应滤饼,即为改性纳米原纤化纤维;按重量份数计,称取75份上述改性纳米原纤化纤维、27份固含量为30%的苯丙乳液和1份正丁基锂混合得到防护涂料,按重量份数计,称取85份煅烧高岭土、7份聚乙烯醇混合得到预涂料,再按重量份数计,称取27份3-乙基甲苯氨基-6甲基-7-苯胺基荧烷、13份聚乙烯醇、13份碳酸钙、13份硬脂酸锌、4份聚丙烯酸钠和110份水混合得到发色涂料;先用帘式涂布机以11g/m2的涂布量将预涂料涂布在热敏预涂纸上,涂布结束后在45℃下干燥1h得到预涂层,再用帘式涂布机以4g/m2的涂布量将发色涂料涂布在预涂层上,继续在45℃下干燥1h得到发色涂层,最后用帘式涂布机以2g/m2的涂布量将防护涂料涂布在发色涂层上,放入烘箱,在55℃下干燥2h后出料,即得抗水耐磨热敏纸。
将固含量为5%的桉木浆悬浮液和2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物以及碘化钠按质量比为50:1:10混合后以500r/min的转速搅拌10min,得到混合浆液,用浓度为0.5mol/L氢氧化钠溶液调节pH至11,再加入混合液质量3%的次氯酸钠,搅拌反应3h;待上述搅拌反应结束后,将反应产物置于纳米均质机中,在2500bar的压力条件下均质7次后过滤分离得到滤渣,即为纳米原纤化纤维,按质量比为1:10将纳米原纤化纤维和硝酸铁溶液混合,用超声振荡仪以30kHz的频率振荡浸渍40min后过滤分离得到浸渍滤渣;将上述浸渍滤渣和质量分数为5%的氢氧化钠溶液按质量比为1:10混合后装入烧杯中得到混合液,再向烧杯中加入混合液质量10%的环氧氯丙烷,加热升温至80℃,搅拌反应2h,反应结束后过滤分离得到反应滤饼,即为改性纳米原纤化纤维;按重量份数计,称取80份上述改性纳米原纤化纤维、30份固含量为30%的苯丙乳液和2份正丁基锂混合得到防护涂料,按重量份数计,称取90份煅烧高岭土、10份聚乙烯醇混合得到预涂料,再按重量份数计,称取30份3-乙基甲苯氨基-6甲基-7-苯胺基荧烷、15份聚乙烯醇、15份碳酸钙、15份硬脂酸锌、5份聚丙烯酸钠和120份水混合得到发色涂料;先用帘式涂布机以12g/m2的涂布量将预涂料涂布在热敏预涂纸上,涂布结束后在50℃下干燥2h得到预涂层,再用帘式涂布机以5g/m2的涂布量将发色涂料涂布在预涂层上,继续在50℃下干燥2h得到发色涂层,最后用帘式涂布机以3g/m2的涂布量将防护涂料涂布在发色涂层上,放入烘箱,在60℃下干燥3h后出料,即得抗水耐磨热敏纸。
对比例以郑州市某公司生产的热敏纸作为对比例
对本发明制得的抗水耐磨热敏纸和对比例中的热敏纸进行检测,检测结果如表1所示:
光泽度测试
参照GB/T8941-2007标准进行测试。
表面强度测试
参照GB/T22365-2008标准进行测试。
耐水性测试
使用感热打印装置,将在打印电压20V、脉冲幅宽3ms条件下显色的图像在水温20℃的水里浸渍24h后风干,再用浓度计测试试验前后的图像部分以及白纸部分的色浓度,并计算色浓度的残存率(%)以及显色率(%)。
残存率(%)=(Q1/Q0)×100
Q1:试验后图像的色浓度,Q0试验前图像的色浓度
显色率(%)=(Q3-Q2)/Q0×100
Q3:试验后白纸部分的色浓度,Q2试验前白纸部分的色浓度,Q0试验前图像部分的色浓度
3.耐油性
使用感热打印装置,在打印电压20V条件下显色的图像上滴一滴棉籽油,10s后用浓度计测试在20℃条件下放置了24h以后的图像以及白纸部分的色浓度,并计算色浓度的残存率(%)以及显色率(%)。
残存率(%)=(Q1/Q0)×100
Q1:试验后图像的色浓度,Q0试验前图像的色浓度
显色率(%)=(Q3-Q2)/Q0×100
Q3:试验后白纸部分的色浓度,Q2试验前白纸部分的色浓度,Q0试验前图像部分的色浓度
表1性能测定结果
测试项目 实例1 实例2 实例3 对比例
表面强度(m/s) 3.6 3.7 3.7 2.1
平滑度(发色面) 750 762 773 300
光泽度(%) 75.6 75.9 76.4 35.0
打印密度 1.12 1.11 1.10 1.48
耐油24h发色保存率(%) 92 92 93 79
耐水24h发色保存率(%) 87 89 90 47
耐热60℃24h发色保存率(%) 89 90 92 74
表面滴水后,手指摩擦5次,涂层脱落情况 涂层未脱离纸面 涂层未脱离纸面 涂层未脱离纸面 涂层完全脱离纸面
由表1数据可知,本发明制得的抗水耐磨热敏纸与普通热敏纸相比,发色性能、保存性能以及抗水摩擦性能等都有了明显的提高,本发明制得的热敏纸能够在遇湿并且经历多次摩擦动作后涂层依然固着在纸张上,不发生脱落或者变形,具有广阔的使用前景。

Claims (5)

1.一种抗水耐磨热敏纸的制备方法,其特征在于具体制备步骤为:
(1)将固含量为5%的桉木浆悬浮液和2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物以及碘化钠混合后搅拌,得到混合浆液,用浓度为0.5mol/L氢氧化钠溶液调节pH至10~11,再加入次氯酸钠,搅拌反应2~3h;
(2)待上述搅拌反应结束后,将反应产物置于纳米均质机中,均质后过滤分离得到滤渣,即为纳米原纤化纤维,将纳米原纤化纤维和硝酸铁溶液混合,用超声振荡仪振荡浸渍后过滤分离得到浸渍滤渣;
(3)将上述浸渍滤渣和质量分数为5%的氢氧化钠溶液混合后装入烧杯中得到混合液,再向烧杯中加入环氧氯丙烷,搅拌反应,反应结束后过滤分离得到反应滤饼,即为改性纳米原纤化
(4)按重量份数计,称取70~80份上述改性纳米原纤化纤维、25~30份固含量为30%的苯丙乳液和1~2份正丁基锂混合得到防护涂料,按重量份数计,称取80~90份煅烧高岭土、5~10份聚乙烯醇混合得到预涂料,再按重量份数计,称取25~30份3-乙基甲苯氨基-6甲基-7-苯胺基荧烷、10~15份聚乙烯醇、10~15份碳酸钙、10~15份硬脂酸锌、3~5份聚丙烯酸钠和100~120份水混合得到发色涂料;
(5)先用帘式涂布机将预涂料涂布在热敏预涂纸上,涂布结束后在40~50℃下干燥1~2h得到预涂层,再用帘式涂布机将发色涂料涂布在预涂层上,继续在40~50℃下干燥1~2h得到发色涂层,最后用帘式涂布机将防护涂料涂布在发色涂层上,放入烘箱,在50~60℃下干燥2~3h后出料,即得抗水耐磨热敏纸。
2.根据权利要求1所述的一种抗水耐磨热敏纸的制备方法,其特征在于:步骤(1)中所述的固含量为5%的桉木浆悬浮液和2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物以及碘化钠的质量比为50:1:10,次氯酸钠的加入量为混合液质量的3%。
3.根据权利要求1所述的一种抗水耐磨热敏纸的制备方法,其特征在于:步骤(2)中所述的均质的压力为2000~2500bar,均质的次数为5~7次,纳米原纤化纤维和硝酸铁溶液的质量比为1:10,振荡浸渍的频率为25~30kHz,振荡浸渍的时间为30~40min。
4.根据权利要求1所述的一种抗水耐磨热敏纸的制备方法,其特征在于:步骤(3)中所述的浸渍滤渣和质量分数为5%的氢氧化钠溶液的质量比为1:10,环氧氯丙烷的加入量为混合液质量的10%,搅拌反应的温度为70~80℃,搅拌反应的时间为1~2h。
5.根据权利要求1所述的一种抗水耐磨热敏纸的制备方法,其特征在于:步骤(4)中所述的预涂料的涂布量为10~12g/m2,发色涂料的涂布量为4~5g/m2,防护涂料的涂布量为2~3g/m2
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