CN108754162A - 一种回收湿法废水中贵金属的绿色回收方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种回收湿法废水中贵金属的绿色回收方法,将含酸贵金属废水先经减压蒸馏回收酸,向蒸馏剩余固液中加入热水溶解,固液分离得固体A和滤液,向液体中加入结晶剂,采用缓慢冷却法结晶回收硫酸复盐;将结晶回收硫酸复盐后的液体进行固液分离,得到溶液A和剩余的硫酸复盐晶体,将剩余的硫酸复盐晶体用水清洗并收集洗涤水,向洗涤水和溶液A中加入贵金属回收剂得到固体B和溶液B;固体A和固体B作为原料进行再次使用,溶液B再次溶解蒸馏剩余固液。既降低了废渣、含盐废水,又回收了大量酸和全部贵金属,降低生产成本。
Description
技术领域
本发明属于废水处理技术领域,涉及一种回收废水中贵金属的方法,特别是涉及一种回收湿法废水中贵金属的绿色回收方法。
背景技术
汽车失效尾气催化剂,是以铂、钯、铑等贵金属为催化剂,或以稀土金属氧化物为主的催化剂,涂覆在蜂窝陶瓷载体上,其主要载体成分为堇青石((2MgO·2Al2O3·5SiO2));石化行业催化剂主要以铂为主,载体99%以上为氧化铝,汽车失效尾气催化剂和石化行业催化剂通过湿法浸出工艺处理时,会在溶解过程,加入硫酸、盐酸,并以氯酸钠为氧化剂,S/L=1:5,溶解两次,即1t物料要产生10t废水(废汽车催化剂中铂族金属的浸出研究,李耀威、戚锡堆,华南师范大学,2008年第2期);物料溶解后,溶解液用铁粉置换,置换渣交由精炼分离提纯,置换废水排入废水池,等待中和处理,目前处理方法为石灰中和,主要工艺流程图1所示,向汽车废催化剂和/或石化废催化剂中加入溶解催化剂的HCl、H2SO4、NaClO3进行湿法浸出,经压滤分离得到溶液和废渣,将所得废渣进行二次溶解,将所得溶液用铁粉进行置换,置换所产生的置换渣经精炼分离提纯,置换所产生的含酸贵金属废水通过石灰中和,而置换所产生的废水中主要成分为载体溶解部分Al2(SO4)3,AlCl3,Fe2SO4,FeCl2,NaCl等,还含有大量酸和少量贵金属(约2g贵金属/1t废水,价值400~1000元);如果处理1000~3000吨催化剂,湿法车间产生的废水约10000~30000吨,采用石灰中和处理废水,不仅产生大量废渣、含盐废水,对环境污染严重,而且会造成贵金属和酸的浪费,增加生产成本。
发明内容
为了解决现有技术中存在的问题,本发明公开了一种回收湿法废水中贵金属的绿色回收方法,将产生的废水先通过减压蒸馏回收盐酸,然后加入结晶剂采用缓慢冷却法结晶回收硫酸复盐,再加入贵金属回收剂将几乎全部的贵金属进行回收,既降低了废渣、含盐废水,又回收了大量酸和全部贵金属,降低生产成本。
本发明的技术方案是这样实现的:
本发明公开了一种回收湿法废水中贵金属的绿色回收方法,向含贵金属的废催化剂中加入溶解催化剂的HCl、H2SO4、NaClO3进行湿法浸出,经压滤分离得到溶液和废渣,将所得废渣进行二次溶解,将所得溶液用铁粉进行置换,置换所产生的置换渣经精炼分离提纯,置换所产生的含酸贵金属废水先经减压蒸馏回收酸,然后向先经减压蒸馏回收酸,然后向减压蒸馏后的剩余固体中加入70~100℃的热水进行溶解后,进行固液分离得到含有贵金属的固体A和滤液,向滤液中加入结晶剂,采用缓慢冷却法结晶回收硫酸复盐;将结晶回收硫酸复盐后的液体进行固液分离,得到溶液A和剩余的硫酸复盐晶体,将剩余的硫酸复盐晶体用水清洗并收集洗涤水,向洗涤水和溶液A中加入贵金属回收剂,于20~80℃反应4~10h,得到含有贵金属的固体B和溶液B;将固体A和固体B作为原料进行再次使用,将溶液B用于再次溶解减压蒸馏后的剩余固体。
作为一种优选实施方式,所述结晶剂是由钾盐和铵盐按(30~50):1的摩尔比组成的,所述结晶剂的添加量为(7~10)公斤/1吨废水,所述钾盐为氯化钾、碳酸钾、硫酸钾中的一种或多种,所述铵盐为氯化铵和/或硫酸铵。
作为一种优选实施方式,所述结晶剂是由钾盐和铵盐按(30~50):1的摩尔比组成的溶液,所述结晶剂质量浓度为10~30%,所述结晶剂中钾盐铵盐的总添加量为(7~10)公斤(以固态结晶剂重量记)/1吨废水,所述钾盐为氯化钾、碳酸钾、硫酸钾中的一种或多种,所述铵盐为氯化铵和/或硫酸铵。
所述贵金属回收剂可以是有效成分直接混合后直接投放使用,也可以是将有效成分与水调配成适宜浓度的溶液后再投放;本发明为了使贵金属回收效果更佳,所述贵金属回收剂是由还原剂、富集剂和沉淀剂按1: (0.2~1): (0.05~0.2)的摩尔比配置而成的质量浓度为1~10%的溶液,所述贵金属回收剂的添加量为(20~50)克(以固态贵金属回收剂的重量记)/1吨废水;所述还原剂选自亚硝酸盐、盐酸羟胺、硫酸羟胺、亚硫酸复盐中的一种或多种;所述亚硫酸复盐为亚硫酸钠、亚硫酸钾等;所述富集剂为醛类化合物和/或醇类化合物;所述沉淀剂为硫化物,所述硫化物主要为硫化钠和/或硫化铵。本发明中的贵金属回收剂利用有机相富集剂富集贵金属离子,同时有机相富集剂在加热条件下起还原作用,利用不同还原剂将部分贵金属阴离子还原为单金属,再利用沉淀剂沉淀部分贵金属离子,从而使贵金属完全沉淀富集于固体。
作为一种优选实施方式,所述贵金属回收剂是由盐酸羟胺、乙醇、硫化钠按1:1:0.2的摩尔比配置而成的溶液。
作为一种优选实施方式,所述贵金属回收剂是由硫酸羟胺、乙醛溶液、硫化钠按1:0.5:0.15的摩尔比配置而成的溶液,所述乙醛溶液的质量浓度为37%。
作为一种优选实施方式,所述贵金属回收剂是由亚硫酸钠、乙醛溶液、硫化铵按1:0.2:0.1的摩尔比配置而成的溶液,所述乙醛溶液的质量浓度为37%。
作为一种优选实施方式,所述贵金属回收剂是由盐酸羟胺、亚硝酸钠、乙醛溶液、硫化铵按0.5:0.5:0.2:0.08的摩尔比配置而成的溶液,所述乙醛溶液的质量浓度为37%。
作为一种优选实施方式,所述含酸贵金属废水中含有盐酸,减压蒸馏回收盐酸,所述减压蒸馏工艺的温度为:75~95℃,压力真空度:-0.3~-0.1Mpa。
进一步地,所述缓慢冷却法中的温度范围为-12~-8℃,冷却时间为5~6小时。
与现有技术相比,本发明具有如下有益效果:
(1)将含铂、铑等贵金属的废催化剂湿法处理工艺所产生的废水,先采用减压蒸馏法回收盐酸,用热水溶解剩余固体后分离一部分含有贵金属的固体,再依次通过添加结晶剂用缓慢冷却法回收硫酸复盐、加入贵金属回收剂将含有贵金属的固体进行再次富集回收,总回收的固体中贵金属量与废催化剂中贵金属的量基本一致,而剩余液体重新用于溶解剩余固体;不仅实现资源的有效循环利用,而且产生了较大的经济价值,降低了生产成本,更无废水废渣产生,避免了大量含盐废水、废渣对环境造成污染;
(2)本发明工艺中每吨废水可以回收0.75~0.85吨浓度为1~2mol/L的盐酸、50~80千克的硫酸复盐(每吨硫酸复盐价值约为1000元)、0.5~2千克的含贵金属固体,约含2~5克贵金属/1t废水,价值400~1000元。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案,下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍,显而易见地,下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动性的前提下,还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为本发明现有技术中湿法处理废催化剂的工艺流程图。
图2为本发明实施例中湿法处理废催化剂的工艺流程图。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
实施例1
一种回收湿法废水中贵金属的绿色回收方法,向汽车废催化剂和石化废催化剂中加入溶解催化剂的HCl、H2SO4、NaClO3进行湿法浸出,经压滤分离得到溶液和废渣,将所得废渣进行二次溶解,将所得溶液用铁粉进行置换,置换所产生的置换渣经精炼分离提纯,置换所产生的含盐酸贵金属废水先经减压蒸馏回收酸先经减压蒸馏(温度:75~80℃,压力真空度:-0.3~-0.2Mpa)回收盐酸,然后向减压蒸馏后的剩余固体中加入70~75℃的热水进行溶解后,进行固液分离得到含有贵金属的固体A和滤液,向滤液中加入结晶剂,采用缓慢冷却法结晶回收硫酸复盐;将结晶回收硫酸复盐后的液体进行固液分离,得到溶液A和剩余的硫酸复盐晶体,将剩余的硫酸复盐晶体用水清洗并收集洗涤水,向洗涤水和溶液A中加入贵金属回收剂,于20℃反应10h,得到含有贵金属的固体B和溶液B;将固体A和固体B作为原料进行再次使用,将溶液B用于再次溶解减压蒸馏后的剩余固体。
所述结晶剂是由钾盐和铵盐按30:1的摩尔比组成的,所述结晶剂的添加量为7公斤/1吨废水,所述钾盐为氯化钾,所述铵盐为氯化铵。
所述贵金属回收剂是所述贵金属回收剂是由盐酸羟胺、乙醇、硫化钠按1:1:0.2的摩尔比配置而成的质量浓度为1%的溶液,所述贵金属回收剂的添加量为20克(以固态贵金属回收剂的重量记)/1吨废水;
本实施例中每吨废水可以回收0.75吨浓度为1~2mol/L的盐酸、50千克的硫酸复盐(每吨硫酸复盐价值约为1000元)、0.5千克的含贵金属固体,约含2克的贵金属,价值约为400~1000元。
实施例2
一种回收湿法废水中贵金属的绿色回收方法,向汽车废催化剂和石化废催化剂中加入溶解催化剂的HCl、H2SO4、NaClO3进行湿法浸出,经压滤分离得到溶液和废渣,将所得废渣进行二次溶解,将所得溶液用铁粉进行置换,置换所产生的置换渣经精炼分离提纯,置换所产生的置换渣经精炼分离提纯,置换所产生的含盐酸贵金属废水先经减压蒸馏(温度:80~85℃,压力真空度:-0.2~-0.1Mpa)回收盐酸,然后向减压蒸馏后的剩余固体中加入70~75℃的热水进行溶解后,进行固液分离得到含有贵金属的固体A和滤液,向滤液中加入结晶剂,采用缓慢冷却法结晶回收硫酸复盐;将结晶回收硫酸复盐后的液体进行固液分离,得到溶液A和剩余的硫酸复盐晶体,将剩余的硫酸复盐晶体用水清洗并收集洗涤水,向洗涤水和溶液A中加入贵金属回收剂,于20℃反应10h,得到含有贵金属的固体B和溶液B;将固体A和固体B作为原料进行再次使用,将溶液B用于再次溶解减压蒸馏后的剩余固体。
所述结晶剂是由钾盐和铵盐按30:1的摩尔比组成的溶液,所述结晶剂质量浓度为10%,所述结晶剂中钾盐铵盐的总添加量为7公斤(以固态结晶剂重量记)/1吨废水,所述钾盐为碳酸钾,所述铵盐为硫酸铵。
所述贵金属回收剂是由硫酸羟胺、乙醛溶液、硫化钠按1:0.5:0.15的摩尔比配置而成的质量浓度为10%的溶液,所述贵金属回收剂的添加量为50克(以固态贵金属回收剂的重量记)/1吨废水;所述乙醛溶液的质量浓度为37%。
本实施例中每吨废水可以回收0.85吨浓度为1~2mol/L的盐酸、80千克的硫酸复盐(每吨硫酸复盐价值约为1000元)、2千克的含贵金属固体,约含3克的贵金属,价值约为400~1000元。
实施例3
一种回收湿法废水中贵金属的绿色回收方法,向汽车废催化剂中加入溶解催化剂的HCl、H2SO4、NaClO3进行湿法浸出,经压滤分离得到溶液和废渣,将所得废渣进行二次溶解,将所得溶液用铁粉进行置换,置换所产生的置换渣经精炼分离提纯,置换所产生的置换渣经精炼分离提纯,置换所产生的含盐酸贵金属废水先经减压蒸馏(温度:85~90℃,压力真空度:-0.3~-0.1Mpa)回收盐酸,然后向减压蒸馏后的剩余固体中加入90~100℃的热水进行溶解后,进行固液分离得到含有贵金属的固体A和滤液,向滤液中加入结晶剂,采用缓慢冷却法结晶回收硫酸复盐;将结晶回收硫酸复盐后的液体进行固液分离,得到溶液A和剩余的硫酸复盐晶体,将剩余的硫酸复盐晶体用水清洗并收集洗涤水,向洗涤水和溶液A中加入贵金属回收剂,于80℃反应4h,得到含有贵金属的固体B和溶液B;将固体A和固体B作为原料进行再次使用,将溶液B用于再次溶解减压蒸馏后的剩余固体。
所述结晶剂是由钾盐和铵盐按50:1的摩尔比组成的溶液,所述结晶剂质量浓度为30%,所述结晶剂中钾盐铵盐的总添加量为8公斤(以固态结晶剂重量记)/1吨废水,所述钾盐为硫酸钾,所述铵盐为氯化铵。
所述贵金属回收剂是由亚硫酸钠、乙醛溶液、硫化铵按1:0.2:0.1的摩尔比配置而成的质量浓度为8%的溶液,所述贵金属回收剂的添加量为30克(以固态贵金属回收剂的重量记)/1吨废水;所述乙醛溶液的质量浓度为37%。
本实施例中每吨废水可以回收0.75~0.80吨浓度为1~2mol/L的盐酸、70~80千克的硫酸复盐(每吨硫酸复盐价值约为1000元)、1.8~2千克的含贵金属固体,约含5克的贵金属,价值约为400~1000元。
实施例4
一种回收湿法废水中贵金属的绿色回收方法,向石化废催化剂中加入溶解催化剂的HCl、H2SO4、NaClO3进行湿法浸出,经压滤分离得到溶液和废渣,将所得废渣进行二次溶解,将所得溶液用铁粉进行置换,置换所产生的含盐酸贵金属废水先经减压蒸馏(温度:90~95℃,压力真空度:-0.25~-0.1Mpa)回收盐酸,然后向减压蒸馏后的剩余固体中加入80~85℃的热水进行溶解后,进行固液分离得到含有贵金属的固体A和滤液,向滤液中加入结晶剂,采用缓慢冷却法结晶回收硫酸复盐;将结晶回收硫酸复盐后的液体进行固液分离,得到溶液A和剩余的硫酸复盐晶体,将剩余的硫酸复盐晶体用水清洗并收集洗涤水,向洗涤水和溶液A中加入贵金属回收剂,于60℃反应7h,得到含有贵金属的固体B和溶液B;将固体A和固体B作为原料进行再次使用,将溶液B用于再次溶解减压蒸馏后的剩余固体。
所述结晶剂是由钾盐和铵盐按40:1的摩尔比组成的溶液,所述结晶剂质量浓度为20%,所述结晶剂中钾盐铵盐的总添加量为9公斤(以固态结晶剂重量记)/1吨废水,所述钾盐为氯化钾和碳酸钾按1:1的摩尔比混合而成的,所述铵盐为氯化铵。
所述贵金属回收剂是由盐酸羟胺、亚硝酸钠、乙醛溶液、硫化铵按0.5:0.5:0.2:0.08的摩尔比配置而成的质量浓度为6%的溶液,所述贵金属回收剂的添加量为40克(以固态贵金属回收剂的重量记)/1吨废水。
所述贵金属回收剂是由盐酸羟胺、亚硝酸钠、乙醛溶液、硫化铵按0.5:0.5:0.2:0.08的摩尔比配置而成的溶液,所述乙醛溶液的质量浓度为37%。
本实施例中每吨废水可以回收0.77~0.81吨浓度为1~2mol/L的盐酸、65~75千克的硫酸复盐(每吨硫酸复盐价值约为1000元)、1.5~1.8千克的含贵金属固体,约含2克的贵金属,价值约为400~1000元。
实施例5
一种回收湿法废水中贵金属的绿色回收方法,向汽车废催化剂中加入溶解催化剂的HCl、H2SO4、NaClO3进行湿法浸出,经压滤分离得到溶液和废渣,将所得废渣进行二次溶解,将所得溶液用铁粉进行置换,置换所产生的含盐酸贵金属废水先经减压蒸馏(温度:90~95℃,压力真空度:-0.2~-0.1Mpa)回收盐酸,然后向减压蒸馏后的剩余固体中加入95~100℃的热水进行溶解后,进行固液分离得到含有贵金属的固体A和滤液,向滤液中加入结晶剂,采用缓慢冷却法结晶回收硫酸复盐;将结晶回收硫酸复盐后的液体进行固液分离,得到溶液A和剩余的硫酸复盐晶体,将剩余的硫酸复盐晶体用水清洗并收集洗涤水,向洗涤水和溶液A中加入贵金属回收剂,于50℃反应8h,得到含有贵金属的固体B和溶液B;将固体A和固体B作为原料进行再次使用,将溶液B用于再次溶解减压蒸馏后的剩余固体。
所述结晶剂是由钾盐和铵盐按40:1的摩尔比组成的溶液,所述结晶剂质量浓度为20%,所述结晶剂中钾盐铵盐的总添加量为8公斤(以固态结晶剂重量记)/1吨废水,所述钾盐为氯化钾和硫酸钾按1:1的摩尔比混合而成的,所述铵盐为硫酸铵。
所述贵金属回收剂是由盐酸羟胺、亚硫酸钠、乙醛溶液、硫化铵按0.5:0.5:0.2:0.08的摩尔比配置而成的质量浓度为70%的溶液,所述贵金属回收剂的添加量为28克(以固态贵金属回收剂的重量记)/1吨废水。
本实施例中每吨废水可以回收0.81~0.85吨浓度为1~2mol/L的盐酸、70~80千克的硫酸复盐(每吨硫酸复盐价值约为1000元)、2千克的含贵金属固体,约含5克的贵金属,价值约为400~1000元。
实施例6
一种回收湿法废水中贵金属的绿色回收方法,向石化废催化剂中加入溶解催化剂的HCl、H2SO4、NaClO3进行湿法浸出,经压滤分离得到溶液和废渣,将所得废渣进行二次溶解,将所得溶液用铁粉进行置换,置换所产生的含盐酸贵金属废水先经减压蒸馏(温度:85~95℃,压力真空度:-0.3~-0.1Mpa)回收盐酸,然后向减压蒸馏后的剩余固体中加入78-82℃的热水进行溶解后,进行固液分离得到含有贵金属的固体A和滤液,向滤液中加入结晶剂,采用缓慢冷却法结晶回收硫酸复盐;将结晶回收硫酸复盐后的液体进行固液分离,得到溶液A和剩余的硫酸复盐晶体,将剩余的硫酸复盐晶体用水清洗并收集洗涤水,向洗涤水和溶液A中加入贵金属回收剂,于70℃反应5h,得到含有贵金属的固体B和溶液B;将固体A和固体B作为原料进行再次使用,将溶液B用于再次溶解减压蒸馏后的剩余固体。
所述结晶剂是由钾盐和铵盐按50:1的摩尔比组成的,所述结晶剂的添加量为10公斤/1吨废水,所述钾盐为氯化钾,所述铵盐为硫酸铵。
所述贵金属回收剂是由亚硫酸钾、乙醛溶液、硫化钠按1:0.5:0.15的摩尔比配置而成的质量浓度为3%的溶液,所述贵金属回收剂的添加量为25克(以固态贵金属回收剂的重量记)/1吨废水。
本实施例中每吨废水可以回收0.78~0.82吨浓度为1~2mol/L的盐酸、62~70千克的硫酸复盐(每吨硫酸复盐价值约为1000元)、1.2~1.4千克的含贵金属固体,约含3.2克的贵金属,价值约为400~1000元。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种回收湿法废水中贵金属的绿色回收方法,其特征在于:将含酸贵金属废水先经减压蒸馏回收酸,然后向减压蒸馏后的剩余固体中加入70~100℃的热水进行溶解后,进行固液分离得到含有贵金属的固体A和滤液,向滤液中加入结晶剂,采用缓慢冷却法结晶回收硫酸复盐;将结晶回收硫酸复盐后的液体进行固液分离,得到溶液A和剩余的硫酸复盐晶体,将剩余的硫酸复盐晶体用水清洗并收集洗涤水,向洗涤水和溶液A中加入贵金属回收剂,于20~80℃反应4~10h,得到含有贵金属的固体B和溶液B;将固体A和固体B作为原料进行再次使用,将溶液B用于再次溶解减压蒸馏后的剩余固体。
2.如权利要求1所述回收湿法废水中贵金属的绿色回收方法,其特征在于:所述结晶剂是由钾盐和铵盐按(30~50):1的摩尔比组成的,所述结晶剂的添加量为(7~10)公斤/1吨废水,所述钾盐为氯化钾、碳酸钾、硫酸钾中的一种或多种,所述铵盐为氯化铵和/或硫酸铵。
3.如权利要求1所述回收湿法废水中贵金属的绿色回收方法,其特征在于:所述结晶剂是由钾盐和铵盐按(30~50):1的摩尔比组成的溶液,所述结晶剂质量浓度为10~30%,所述结晶剂中钾盐铵盐的总添加量为(7~10)公斤(以固态结晶剂重量记)/1吨废水,所述钾盐为氯化钾、碳酸钾、硫酸钾中的一种或多种,所述铵盐为氯化铵和/或硫酸铵。
4.如权利要求1所述回收湿法废水中贵金属的绿色回收方法,其特征在于:所述贵金属回收剂是由还原剂、富集剂和沉淀剂按1: (0.2~1): (0.05~0.2)的摩尔比配置而成的质量浓度为1~10%的溶液,所述贵金属回收剂的添加量为(20~50)克(以固态贵金属回收剂的重量记)/1吨废水;所述还原剂选自亚硝酸盐、盐酸羟胺、硫酸羟胺、亚硫酸复盐中的一种或多种;所述富集剂为醛类化合物和/或醇类化合物;所述沉淀剂为硫化物。
5.如权利要求4所述回收湿法废水中贵金属的绿色回收方法,其特征在于:所述贵金属回收剂是由盐酸羟胺、乙醇、硫化钠按1:1:0.2的摩尔比配置而成的溶液。
6.如权利要求4所述回收湿法废水中贵金属的绿色回收方法,其特征在于:所述贵金属回收剂是由硫酸羟胺、乙醛溶液、硫化钠按1:0.5:0.15的摩尔比配置而成的溶液,所述乙醛溶液的质量浓度为37%。
7.如权利要求4所述回收湿法废水中贵金属的绿色回收方法,其特征在于:所述贵金属回收剂是由亚硫酸钠、乙醛溶液、硫化铵按1:0.2:0.1的摩尔比配置而成的溶液,所述乙醛溶液的质量浓度为37%。
8.如权利要求4所述回收湿法废水中贵金属的绿色回收方法,其特征在于:所述贵金属回收剂是由盐酸羟胺、亚硝酸钠、乙醛溶液、硫化铵按0.5:0.5:0.2:0.08的摩尔比配置而成的溶液,所述乙醛溶液的质量浓度为37%。
9.如权利要求1所述回收湿法废水中贵金属的绿色回收方法,其特征在于:所述含酸贵金属废水中含有盐酸,减压蒸馏回收盐酸,所述减压蒸馏工艺的温度为:75~95℃,压力真空度:-0.3~-0.1Mpa。
10.如权利要求1-9中任一所述回收湿法废水中贵金属的绿色回收方法,其特征在于:所述缓慢冷却法中的温度范围为-12~-8℃,冷却时间为5~6小时。
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