CN108752283A - 一种丙硫菌唑合成新工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及杀菌剂的合成技术领域，尤其涉及一种丙硫菌唑合成新工艺，以丁内酯和盐酸等为原料，经过环合、氧化、萃取、蒸馏、水洗等步骤合成丙硫菌唑。与现有技术相比，本发明的有益效果：本发明采用的丙硫菌唑合成路线所涉及的反应均为常规化学反应，反应条件温和，操作简单，是一种比较理想的工业化合成路线；以丁内酯和盐酸等为原料，合成丙硫菌唑，成本低，合成总收率、产品含量高。
Description
技术领域
本发明涉及杀菌剂的合成技术领域，尤其涉及一种丙硫菌唑合成新工艺。
背景技术
丙硫菌唑是一种，毒性低，无致畸，致突变型的新型广谱三唑硫酮类杀菌剂，主要用于防治谷类、麦类豆类作物等众多病害，其作用机理是抑制真菌中甾醇的前体羊毛甾醇或2,4-亚甲基二氢羊毛甾14位上的脱甲基化作用。不仅具有很好的内吸活性，优异的保护、治疗和铲除活性，且持效期长，通过大量的田间药效试验，结果表明丙硫菌唑对作物不仅具有良好的安全性， 防病治病效果好，而且增产明显，同三唑类杀茵剂相比 ，丙硫菌唑具有更广谱的杀菌活住。为了预防抗性的发生，适应特殊的作物与防治不同的病害之需要，丙硫菌唑与不同作用机理药剂的混合制剂 ，除可与杀菌剂氟嘧菌酯混配外，还可与戊唑醇、肟菌酯、螺环菌胺等进行复配。
丙硫菌唑作为一种新型高效杀菌剂，全球的年销售超过1亿美元，市场还在不断增长中，丙硫菌唑的合成工艺具有极高的市场价值。
发明内容
本发明提供一种成本低、合成总收率高的丙硫菌唑合成新工艺。
为了实现上述目的，本发明采用了如下技术方案：一种丙硫菌唑合成新工艺，包括以下步骤：
步骤一，将丁内酯加入到反应釜中，降温滴加磺酰氯，反应4-5小时，得到氯代丁内酯，所述丁内酯和磺酰氯的摩尔比为1：0.8-1.3；
步骤二，将盐酸加入到反应釜中，升温滴加步骤一中得到的氯代丁内酯，搅拌反应2-5小时，得到二氯戊酮，所述盐酸和氯代丁内酯的摩尔比为0.9-1.2：1；
步骤三，将氢氧化钠加入到反应釜中，滴加步骤二得到的二氯戊酮，搅拌反应1-3小时，得到氯代环丙烷，所述氢氧化钠和二氯戊酮的摩尔比为1-1.3：1；
步骤四，将步骤三得到氯代环丙烷加入到反应釜中，滴加磺酰氯，搅拌反应1-2小时，得到氯代环丙基酮，所述氯代环丙烷和磺酰氯的摩尔比为0.7-1.3：1；
步骤五，将镁、四氢呋喃和甲苯按摩尔比1：（0.8-1.1）：（1-1.3）加入到反应釜中，升温滴加邻氯氯苄，滴加完毕后再滴加步骤四得到的氯代环丙基酮，搅拌反应1-3小时，水解得到格氏物；
步骤六，将步骤五得到的格氏物加入到反应釜中，再加入甲醇水合肼，搅拌反应1-2小时，得到中间体取代肼，所述格氏物和水合肼的摩尔比为1：1：1.1-1.3，所述甲醇和水合肼的体积比为8-4：1；
步骤七，将步骤六得到的取代肼加入到反应釜中，加入甲醛、硫酸氢钠和硫氰化钠，搅拌反应2-5小时，得到中间体环合物，所述取代肼、甲醛、硫酸氢钠和硫氰化钠的摩尔比为1：（1-1.2）：（0.8-1.1）：1.2；
步骤八，将步骤七得到的中间体环合物加入到反应釜中，加入适量甲苯和三氯化铁，氧气气氛条件下，反应3-10小时，然后重结晶得到丙硫菌唑。
优选地，所述步骤一中降温为降温至温度0℃。
优选地，所述步骤二中升温为升温至80-130℃。
优选地，所述步骤五升温为升温至100-150℃。
与现有技术相比，本发明的有益效果：本发明采用的丙硫菌唑合成路线所涉及的反应均为常规化学反应，反应条件温和，操作简单，是一种比较理想的的工业化合成路线；以丁内酯和盐酸等为原料，合成丙硫菌唑，成本低，合成总收率、产品含量高。
附图说明
图1为本发明的合成工艺简图。
具体实施方式
以下结合具体实施例对本发明进行详细说明，但是本发明可以由权利要求限定和覆盖的多种不同方式实施。
实施例1
一种丙硫菌唑合成新工艺，包括以下步骤：
步骤一，将丁内酯5摩尔加入到反应釜中，降温至温度0℃，滴加磺酰氯5.3摩尔，反应4.2小时，得到氯代丁内酯；
步骤二，将盐酸3摩尔加入到反应釜中，升温至90℃，滴加步骤一中得到的氯代丁内酯2.9摩尔，搅拌反应3.8小时，得到二氯戊酮，
步骤三，将氢氧化钠2。8摩尔加入到反应釜中，滴加步骤二得到的二氯戊酮2.6摩尔，搅拌反应2小时，得到氯代环丙烷；
步骤四，将步骤三得到的2.3摩尔氯代环丙烷加入到反应釜中，滴加磺酰氯2.6摩尔，搅拌反应1.3小时，得到氯代环丙基酮；
步骤五，将镁2.4摩尔、四氢呋喃2.3摩尔和甲苯2.6摩尔加入到反应釜中，升温至130℃，滴加邻氯氯苄，滴加完毕后再滴加步骤四得到的氯代环丙基酮2.3摩尔，搅拌反应2.3小时，水解得到格氏物；
步骤六，将步骤五得到的格氏物2.2摩尔加入到反应釜中，再加入甲醇水合肼50mL，搅拌反应1.3小时，得到中间体取代肼，
步骤七，将步骤六得到的取代肼2摩尔加入到反应釜中，加入甲醛2.1摩尔、硫酸氢钠1.9摩尔和硫氰化钠2.4摩尔，搅拌反应3.8小时，得到中间体环合物，；
步骤八，将步骤七得到的中间体环合物1.8摩尔加入到反应釜中，加入甲苯25mL和三氯化铁15g，氧气气氛条件下，反应6小时，然后重结晶得到丙硫菌唑，以丁内酯计，合成总收率达到35%以上，产品含量达到97.5%。
以上所述仅为发明的优选实施例，并非因此限制本发明的专利范围，凡是利用本发明说明书内容所作的简单修改或变换，或直接或间接运用在其他相关的技术领域，均同理包括在本发明的专利保护范围内。
Claims (4)
1.一种丙硫菌唑合成新工艺，其特征在于，包括以下步骤：
步骤一，将丁内酯加入到反应釜中，降温滴加磺酰氯，反应4-5小时，得到氯代丁内酯，所述丁内酯和磺酰氯的摩尔比为1：0.8-1.3；
步骤二，将盐酸加入到反应釜中，升温滴加步骤一中得到的氯代丁内酯，搅拌反应2-5小时，得到二氯戊酮，所述盐酸和氯代丁内酯的摩尔比为0.9-1.2：1；
步骤三，将氢氧化钠加入到反应釜中，滴加步骤二得到的二氯戊酮，搅拌反应1-3小时，得到氯代环丙烷，所述氢氧化钠和二氯戊酮的摩尔比为1-1.3：1；
步骤四，将步骤三得到氯代环丙烷加入到反应釜中，滴加的磺酰氯，搅拌反应1-2小时，得到氯代环丙基酮，所述氯代环丙烷和磺酰氯的摩尔比为0.7-1.3：1；
步骤五，将镁、四氢呋喃和甲苯按摩尔比1：（0.8-1.1）：（1-1.3）加入到反应釜中，升温滴加邻氯氯苄，滴加完毕后再滴加步骤四得到的氯代环丙基酮，搅拌反应1-3小时，水解得到格氏物；
步骤六，将步骤五得到的格氏物加入到反应釜中，再加入甲醇水合肼，搅拌反应1-2小时，得到中间体取代肼，所述格氏物和水合肼的摩尔比为1：1：1.1-1.3，所述甲醇和水合肼的体积比为8-4：1；
步骤七，将步骤六得到的取代肼加入到反应釜中，加入甲醛、硫酸氢钠和硫氰化钠，搅拌反应2-5小时，得到中间体环合物，所述取代肼、甲醛、硫酸氢钠和硫氰化钠的摩尔比为1：（1-1.2）：（0.8-1.1）：1.2；
步骤八，将步骤七得到的中间体环合物加入到反应釜中，加入适量甲苯和三氯化铁，氧气气氛条件下，反应3-10小时，然后重结晶得到丙硫菌唑。
2.根据权利要求1所述的一种丙硫菌唑合成新工艺，其特征在于，所述步骤一中降温为降温至温度0℃。
3.根据权利要求1所述的一种丙硫菌唑合成新工艺，其特征在于，所述步骤二中升温为升温至80-130℃。
4.根据权利要求1所述的一种丙硫菌唑合成新工艺，其特征在于，所述步骤五升温为升温至100-150℃。
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| CN201810594171.XA CN108752283A (zh) | 2018-06-11 | 2018-06-11 | 一种丙硫菌唑合成新工艺 |
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| CN110483243A (zh) * | 2019-09-17 | 2019-11-22 | 西安近代化学研究所 | 一种1-（2-氯苯基）-2-（1-氯环丙基）-3-氯-2-丙醇的制备方法 |
| CN111574397A (zh) * | 2020-06-08 | 2020-08-25 | 山东潍坊润丰化工股份有限公司 | 一种丙硫菌唑中间体的绿色合成方法 |
| CN114702455A (zh) * | 2022-03-29 | 2022-07-05 | 江苏托球农化股份有限公司 | 一种丙硫菌唑绿色生产工艺 |
| CN114736165A (zh) * | 2022-05-18 | 2022-07-12 | 绍兴上虞新银邦生化有限公司 | 一种丙硫菌唑的合成方法 |
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2018
- 2018-06-11 CN CN201810594171.XA patent/CN108752283A/zh active Pending
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Legal Events
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| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20181106 |
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| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |