CN108743454A - 可辐射固化的稳定的指甲凝胶组合物以及其制备和使用方法 - Google Patents

可辐射固化的稳定的指甲凝胶组合物以及其制备和使用方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108743454A
CN108743454A CN201810428314.XA CN201810428314A CN108743454A CN 108743454 A CN108743454 A CN 108743454A CN 201810428314 A CN201810428314 A CN 201810428314A CN 108743454 A CN108743454 A CN 108743454A
Authority
CN
China
Prior art keywords
methyl
composition according
ester
hydroxyl
acrylic acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201810428314.XA
Other languages
English (en)
Inventor
乔治·雷恩
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mycone Dental Supply Co Inc
Original Assignee
Mycone Dental Supply Co Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mycone Dental Supply Co Inc filed Critical Mycone Dental Supply Co Inc
Publication of CN108743454A publication Critical patent/CN108743454A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/87—Polyurethanes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/35—Ketones, e.g. benzophenone
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/55—Phosphorus compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8141—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • A61K8/8152—Homopolymers or copolymers of esters, e.g. (meth)acrylic acid esters; Compositions of derivatives of such polymers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q3/00—Manicure or pedicure preparations
    • A61Q3/02—Nail coatings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/80—Process related aspects concerning the preparation of the cosmetic composition or the storage or application thereof
    • A61K2800/81—Preparation or application process involves irradiation
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/80—Process related aspects concerning the preparation of the cosmetic composition or the storage or application thereof
    • A61K2800/95—Involves in-situ formation or cross-linking of polymers

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)

Abstract

本发明涉及可辐射固化的稳定的指甲凝胶组合物以及其制备和使用方法。一种可辐射固化的凝胶指甲涂料组合物，其包含：(a)如下的一种或多种：i.乙烯基官能氨基甲酸酯，ii.含乙烯基的聚酯，和iii.含有不含羟基的酯的化合物；(b)至少一种含羟基的单体、低聚物或溶剂；和(c)光引发剂；所述可辐射固化的凝胶指甲涂料组合物包含小于10ppm的锡；以及一种方法，其包括将所述组合物施用至手指甲或脚趾甲，并在存在UV辐射的情况下固化所述组合物。本发明能够改进可辐射固化的指甲凝胶组合物的稳定性。

Description

可辐射固化的稳定的指甲凝胶组合物以及其制备和使用方法
本申请是申请日为2013年6月21日，申请号为201380037663.4，发明名称为“可辐射固化的稳定的指甲凝胶组合物以及其制备和使用方法”的中国发明专利申请的分案申请。
相关申请的交叉引用
本申请要求2012年6月22日提交的美国临时申请系列号61/662,988、2012年9月5日提交的美国临时申请系列号61/696,931，和2013年4月1日提交的美国临时申请系列号61/807,075的权益。
技术领域
本申请涉及可用于天然手指甲和脚趾甲、人工手指甲和脚趾甲以及人工美甲产品(nail extension)的美容装饰的可辐射固化的凝胶的领域。
背景技术
这种可辐射固化的凝胶通常由含羟基的单体和乙烯基官能氨基甲酸酯组成，所述乙烯基官能氨基甲酸酯通过在存在诸如二月桂酸二丁基锡(DBTL)的锡催化剂的情况下使羟基化合物(如聚酯、聚醚和/或含羟基的不饱和单体)与异氰酸酯反应而制得。多羟基聚酯、聚醚、二异氰酸酯和含羟基的丙烯酸或甲基丙烯酸类单体的反应产物代表最常用的聚酯型氨基甲酸酯。聚醚基聚氨酯可通过使多羟基聚醚、二异氰酸酯和含羟基的丙烯酸或甲基丙烯酸类单体反应而制得。除了氨基甲酸酯之外，乙烯基聚酯和聚醚也可通过含羟基的聚醚、多元醇、多元酸或聚酯，和含酸或含酯单体的直接反应而产生。该反应也通常由DBTL催化。可辐射固化的凝胶为无色的或着色的，通常由专业美甲师施用，并通过将手或脚趾保持在光化辐射下而固化。这种可辐射固化的凝胶可直接施用至天然手指甲或脚趾甲，或者可施用至粘结至手指甲的美甲产品。在一些情况中，在人工指甲固化之后，用常规指甲油涂布人工指甲。
已发现这种可辐射固化的凝胶组合物随时间而不稳定。这种组合物的不稳定性导致粘度的降低，这是不希望的。另外，也观察到含酯的单体和其他含酯的组分的分解。
本发明的一个目的是改进可辐射固化的指甲凝胶组合物的稳定性。
另一目的是改进包含烯键式不饱和羟基官能单体或低聚物和乙烯基官能聚酯、聚醚和/或乙烯基官能氨基甲酸酯的可辐射固化的指甲凝胶组合物的稳定性。
发明内容
根据如下公开而变得显而易见的这些目的和其他目的通过本发明得以实现，本发明在一方面包括一种可辐射固化的凝胶组合物，其包含可辐射固化的凝胶指甲涂料组合物，所述可辐射固化的凝胶指甲涂料组合物包含(a)如下的一种或多种：乙烯基官能氨基甲酸酯；含乙烯基的聚酯；和/或含有不含羟基的酯官能团的化合物；(b)至少一种含羟基的单体、低聚物或溶剂；和(c)光引发剂；所述可辐射固化的凝胶指甲涂料组合物包含小于10ppm的锡，优选包含小于5ppm的锡，最优选包含小于1ppm的锡。所述组合物的组分优选在无催化剂的情况下或者在存在除了锡之外的催化剂的情况下制得。
在本发明的另一方面，可辐射固化的凝胶组合物包含含乙烯基的酯，所述含乙烯基的酯通过醇、多元醇、多元酸、酐、聚醚或聚酯，和含酸、含酐或含酯的单体(如丙烯酸或甲基丙烯酸类单体)的反应而制得，所述含乙烯基的酯在不存在锡的情况下或者在一些情况中在存在锡且之后为去除或减少锡步骤的情况下制得。
在一些实施例中，所述含可辐射固化的指甲凝胶的组合物包含5-80wt.％的氨基甲酸酯和/或酯、2-80wt.％的含羟基的单体、低聚物或溶剂，和0.1至10wt.％的光引发剂。为达到100重量％的余量可来自其他组分。
在本发明的另一方面，使用在不存在锡的情况下制得的低聚物的混合物。这些低聚物可包括聚醚型氨基甲酸酯和/或聚酯型氨基甲酸酯。
在一些实施例中，在不存在锡的情况下制得的聚醚型氨基甲酸酯可在不存在聚酯型氨基甲酸酯的情况下使用。
在一些实施例中，可使用脂族或芳族氨基甲酸酯。
在一些实施例中，氨基甲酸酯在不存在锡的情况下由含有聚酯和/或聚醚的异氰酸酯封端的预聚物的反应、或者由不含聚酯或聚醚基团的异氰酸酯与含羟基的(甲基)丙烯酸酯单体的反应制得。
已发现，锡至少部分是这种组合物随时间的不稳定性和所得粘度损失的原因，因此，重要的是最少化或消除可辐射固化的指甲涂料凝胶组合物中的常规锡催化剂。
尽管锡催化剂特别地不利于聚酯基聚氨酯的稳定性，但在包含聚醚基聚氨酯或脂族或芳族氨基甲酸酯的可辐射固化的凝胶组合物中，锡导致含羟基的单体、其他单体或含有酯官能团的添加剂的不希望的分解。
在包含含羟基的单体的可辐射固化的指甲凝胶组合物实施例中，单体和氨基甲酸酯各自为烯键式不饱和的，因为这种实施例的组合物通过单体和低聚物的烯键式不饱和的共聚而固化。氨基甲酸酯的烯键式不饱和优选由(甲基)丙烯酸酯单元的乙烯基提供。羟基官能单体或低聚物的烯键式不饱和优选由(甲基)丙烯酸酯单元提供，例如，羟基烷基(甲基)丙烯酸酯是合适的。
乙烯基官能氨基甲酸酯优选通过在选自下述的盐或络合物的催化剂的存在下，含羟基的聚酯、聚醚和/或含羟基的(甲基)丙烯酸酯单体和异氰酸酯的反应而制得，所述盐或络合物选自铋、锌、铪、锆、铜、铁、铬、铝、铈、钛、锰、镍、钾和钴的盐或络合物。也可使用胺催化剂。这种催化剂的例子包括金属基催化剂，如Bi、Zn、Ce、Co、K和Pb的羧酸盐络合物和盐，包括与2-乙基己酸、新癸酸、乙酸、环己烷甲酸(napthanoic acid)、正辛酸、丁酸、特戊酸和其他羧酸的络合物；Zr、Ti、Zn、Mn、Ni、Fe、Cu和Cr的二酮络合物，包括与2,4-戊二酮、6-甲基-2,4-庚二酮、2,2,6,6,-四甲基-3,5,-庚烷二酮、1-苯甲酰基丙酮、乙酰乙酸乙酯、3-乙基-2,4-戊二酮、1,1,1-三氟-2,4,-戊二酮、三乙酰基甲烷和其他羰基二酮的络合物。当使用胺基催化剂时，所述胺基催化剂可选自任何叔胺，例如1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷。胺基催化剂的其他例子包括可得自亨斯迈公司(HuntsmanCorporation)的双-(2-二甲基氨基乙基)醚、苄基二甲基胺、N,N-二甲基环己基胺、五甲基二亚乙基三胺、N,N,N'-三甲基-N'-羟基乙基双氨基乙基醚、1,3-丙二胺、N'-(3-(二甲基氨基)丙基)-N,N-二甲基、N-乙基吗啉、N-甲基吗啉、2,2'-二吗啉代二乙基醚、1,3,5-三(3-(二甲基氨基)丙基)-六氢-s-三嗪，以及可得自空气产品公司(Air Products)的催化剂，如1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯和以商标销售的其他。也可使用催化剂的混合物。
氨基甲酸酯可含有一个或多个酯基。
优选铋、锌和胺基催化剂，最优选铋基催化剂。
在一些实施例中，乙烯基官能氨基甲酸酯优选通过在不存在催化剂的情况下含羟基的单体、聚酯和/或聚醚与异氰酸酯的反应而制得。
可用于本发明中的含羟基的聚酯可通过本领域已知的常规方法制得，如缩聚、开环聚合、与酐的反应和其他方法。优选地，在不存在锡催化剂的情况下制得含羟基的聚酯。
含乙烯基的聚酯可由(A)二元醇、多元醇或聚醚型多元醇与(B)具有乙烯基的含二酸、含酐、含多元酸和/或含酸、含酐或含酯的单体的反应而制得，其中调节(A)与(B)的比例以提供所需的分子量。其他含乙烯基的聚酯可由例如己内酯的开环聚合制得。优选地，在不存在任何锡催化剂的情况下制得含乙烯基的聚酯。
聚醚型多元醇的例子包括任何含羟基的聚醚。在一些实施例中，聚醚经由环氧化物的开环而制得。
含有聚醚的含乙烯基的酯可经由已知方法制得，所述已知方法包括含羟基的聚醚与含酸、含酐或含酯单体、含乙烯基的酐的反应，以及本领域已知的其他方法。含有聚醚的含乙烯基的酯可含有一个或多个酯基。
其他含羟基的单体、低聚物和溶剂的例子包括通过将含羟基的单体引入聚合物中而制得的聚丙烯酸酯。已发现，当含羟基的单体、低聚物或溶剂与酯反应时，其导致副反应，并导致分解。
可用于本发明中的异氰酸酯的例子包括异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、4,4'-亚甲基二环己基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、亚甲基二苯基二异氰酸酯、聚合亚甲基二苯基二异氰酸酯、四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯、三异氰脲酸酯、甲基丙烯酸异氰酸基乙酯、异佛尔酮二异氰酸酯三聚体、六亚甲基二异氰酸酯三聚体、六亚甲基二异氰酸酯缩二脲和六亚甲基二异氰酸酯脲二酮(hexamethylenediisocyanate uretdione)。也可使用由聚酯、聚醚或其他羟基官能材料制得的异氰酸酯封端的预聚物。也可使用含有异氰酸酯基团的材料的混合物。
在适用于涂布天然或人工手指甲的可辐射固化的凝胶组合物的实施例中，优选的是凝胶具有5至2500泊的初始粘度。在适于用作塑型凝胶的实施例中，初始粘度优选为约250至2500泊。在适于用作顶涂层指甲凝胶的实施例中，初始粘度优选为约5-25泊。在适于用作含有甲油凝胶的颜料的组合物的实施例中，初始粘度优选为约10-40泊。通常，这些粘度差异通过改变聚氨酯或低聚物与含羟基的单体和其他单体的比例而实现。或者，这些粘度差异可通过使用触变添加剂而实现。
凝胶组合物的改进的稳定性产生在一年储存中保持其初始粘度的至少85％，更优选的组合物在一年内不损失其初始粘度的超过10％。最优选的组合物在一年内损失其初始粘度的不超过5％。在使用触变添加剂以调节初始粘度的情况中，在更高的剪切速率(其对应于在应用条件下遇到的剪切速率)下观察到储存时粘度的损失。因此，需要在储存时在2sec-1至至少70sec-1的整个剪切区域内保持粘度的稳定性。
凝胶组合物的改进的稳定性也产生含酯单体的更低的分解水平和副产物(如交联剂)的更低的形成水平。例如，甲基丙烯酸羟乙基酯的分解导致形成不希望的副产物二甲基丙烯酸乙二醇酯，所述副产物二甲基丙烯酸乙二醇酯可不利地影响最终经固化的材料的性质的平衡。优选的是在一年内含酯单体的小于10％，更优选小于5％，最优选小于1％分解。
含羟基的单体的例子包括丙烯酸2-羟乙基酯、甲基丙烯酸2-羟乙基酯、单丙烯酸二乙二醇酯、单甲基丙烯酸二乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甘油酯、二(甲基)丙烯酸甘油酯、(甲基)丙烯酸山梨醇酯、二(甲基)丙烯酸山梨醇酯和三(甲基)丙烯酸山梨醇酯、丙烯酸2-羟丙基酯、甲基丙烯酸2-羟丙基酯、丙烯酸3-羟丙基酯、甲基丙烯酸3-羟丙基酯、单(甲基)丙烯酸四乙二醇酯、单(甲基)丙烯酸五乙二醇酯、单甲基丙烯酸二丙二醇酯和单丙烯酸二丙二醇酯、五丙烯酸二季戊四醇酯、五甲基丙烯酸二季戊四醇酯、三丙烯酸季戊四醇酯、三甲基丙烯酸季戊四醇酯、己内酯(甲基)丙烯酸酯、聚己内酯(甲基)丙烯酸酯、聚环氧乙烷单(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基)丙烷四(甲基)丙烯酸酯、糖类基(甲基)丙烯酸类单体，和羟基烷基(甲基)丙烯酰胺(如n-羟甲基丙烯酰胺)。最优选的含羟基的单体为甲基丙烯酸羟乙基酯(HEMA)和甲基丙烯酸羟丙基酯(HPMA)。可使用超过一种含羟基的单体的混合物。优选的是羟基官能单体作为配方的大于5％存在。
也可使用羟基官能聚氨酯、聚酯和/或聚醚低聚物。
所述组合物可包含含羟基的溶剂、含酯溶剂，和/或不含羟基且不含酯的溶剂。典型的这种溶剂为乙酸丁酯和乙酸乙酯。其他这种溶剂的例子为异丙醇、甲苯、甲乙酮、丙酮、二甲苯、乙酸丙酯、丁醇和双丙酮醇、丙二醇和丁基卡必醇。
所述组合物也可包含存在于商业指甲油中的典型成分，如纤维素及其衍生物(例如乙酸丁酸纤维素、乙酸丙酸纤维素和硝化纤维)，和/或聚酯树脂、含有酸基团的聚合物、脂族溶剂、芳族溶剂、商业指甲油、指甲油浓缩物等。
所述组合物可作为涂层施用至人类手指甲或脚趾甲，或者可施用至人工指甲。可使用已知用于指甲涂层工业中的任何常规紫外(UV)固化装置和固化条件进行辐射固化步骤。使用非常规催化剂(即除了锡之外的催化剂)制备乙烯基官能氨基甲酸酯不显著影响UV固化速率或条件。
具体实施方式
在一方面，本发明包括一种可辐射固化的凝胶组合物，其包含可辐射固化的凝胶指甲涂料组合物，所述可辐射固化的凝胶指甲涂料组合物包含(a)如下的一种或多种：乙烯基官能氨基甲酸酯；含乙烯基的聚酯；和/或含有不含羟基的酯官能团的化合物；(b)至少一种含羟基的单体、低聚物或溶剂；和(c)光引发剂；所述可辐射固化的凝胶指甲涂料组合物包含小于10ppm的锡，优选包含小于5ppm的锡，最优选包含小于1ppm的锡。所述组合物的组分优选在无催化剂的情况下或者在存在除了锡之外的催化剂的情况下制得。
已发现，锡至少部分是可辐射固化的指甲涂料凝胶组合物随时间的不稳定性和所得粘度损失的原因。这种组合物通常在使用之前储存数月。因此，相比于常规锡催化的低聚物，不含锡或低锡的凝胶组合物具有改进的粘度保持和改进的稳定性。
在一些实施例中，乙烯基官能氨基甲酸酯可具有至少一个，优选两个或更多个丙烯酰基或甲基丙烯酰基和氨基甲酸酯基团。例子包括基于脂族、芳族、聚酯和聚醚型多元醇和由(甲基)丙烯酸酯端基封端的脂族、芳族、聚酯和聚醚二异氰酸酯的氨基甲酸酯，以及由脂族或芳族异氰酸酯与含羟基的(甲基)丙烯酸类单体或低聚物的反应而制得的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。可用于本发明中的环氧氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯具有至少一个，优选两个或更多个丙烯酰基或甲基丙烯酰基和氨基甲酸酯基团。例子包括基于由氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯端基封端的脂族或芳族环氧预聚物的环氧(甲基)丙烯酸酯。脂族或芳族氨基甲酸酯间隔基可任选地插入环氧基与一个或多个(甲基)丙烯酸酯端基之间。可用于本发明中的(甲基)丙烯酸酯化的聚酯低聚物具有至少一个，优选两个或更多个丙烯酰基或甲基丙烯酰基和聚酯芯。可用于本发明中的(甲基)丙烯酸酯化的丙烯酸酯低聚物具有至少两个或更多个丙烯酰基或甲基丙烯酰基和聚丙烯酸类芯。这些材料可通过本领域公知的方法制得。含有羟基的化合物(包括聚酯、聚醚、环氧树脂、脂族或芳族化合物)可与二异氰酸酯反应，以形成异氰酸酯预聚物，所述异氰酸酯预聚物随后与含羟基的(甲基)丙烯酸酯反应。或者，含有异氰酸酯基团的(甲基)丙烯酸类单体可与含有羟基的化合物反应。也可使用其他含乙烯基的异氰酸酯，如3-异丙烯基-α,α二甲基苄基异氰酸酯。含羟基的(甲基)丙烯酸类单体也可与异氰酸酯反应以形成氨基甲酸酯。所述氨基甲酸酯的例子包括氨基甲酸酯二甲基丙烯酸酯、双(羟乙基)甲基丙烯酸酯异佛尔酮二氨基甲酸酯(双-HEMA IPDI)，以及异佛尔酮二异氰酸酯与丙烯酸羟乙基酯的反应产物。
也可使用这些氨基甲酸酯的混合物或者这些氨基甲酸酯与(甲基)丙烯酸酯化的聚酯的混合物。
含有不含羟基的酯官能团的合适的化合物包括例如溶剂(如乙酸丁酯、乙酸乙酯、乙酸异丙酯、乙酸异丁酯)、单体(如(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙二醇酯、(甲基)丙烯酸十八酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸四氢呋喃基酯、二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,4-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,6-己二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,9-壬二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,10-癸二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸2-甲基-1,8-辛二醇酯、二(甲基)丙烯酸丙二醇酯，和由不含羟基的(甲基)丙烯酸类单体制得的低聚物和聚合物。
这些材料中的任意者的使用要求它们的使用水平不导致组合物中锡的水平的增加，组合物中锡的水平的增加会导致发生所得组合物的不稳定性。优选地，这些材料在不存在锡催化剂的情况下制得。
除了上述(甲基)丙烯酸酯基可聚合材料之外，可使用分子中含有至少一个可自由基聚合的基团的其他可聚合单体、单体的低聚物或单体的聚合物而无可固化凝胶中的任何限制，前提是它们的使用不将组合物中锡的水平增加至大于10ppm，优选不大于5ppm，最优选不大于1ppm。典型的例子包括丙烯酸和甲基丙烯酸的酯(本文称为(甲基)丙烯酸酯)。单(甲基)丙烯酰基酯的具体但非限制性的例子包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙基酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸羟乙基酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇酯、(甲基)丙烯酸磷酸乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙二醇酯、(甲基)丙烯酸苯氧基聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯酰基乙基邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基邻苯二甲酸、(甲基)丙烯酸十八酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸3-氯-2-羟丙基酯、(甲基)丙烯酸四氢呋喃基酯、(甲基)丙烯酰胺和烯丙基单体。双官能(甲基)丙烯酰基酯的具体但非限制性的例子包括二(甲基)丙烯酸1,4-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,6-己二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,9-壬二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,10-癸二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸2-甲基-1,8-辛二醇酯、二(甲基)丙烯酸甘油酯、二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸三乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、乙氧基化的二(甲基)丙烯酸丙二醇酯、乙氧基化的二(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸聚乙氧基丙氧基酯、乙氧基化的双酚A二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化的双酚A二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化乙氧基化双酚A二(甲基)丙烯酸酯、双酚A缩水甘油基甲基丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸三环癸烷二甲醇酯、二(甲基)丙烯酸甘油酯、乙氧基化的二(甲基)丙烯酸甘油酯、双丙烯酰胺、双烯丙基醚和(甲基)丙烯酸烯丙基酯。三(甲基)丙烯酰基酯和/或更高的(甲基)丙烯酰基酯的例子包括三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化的三(甲基)丙烯酸甘油酯、乙氧基化的三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、四(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、丙氧基化的四(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、乙氧基化的四(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯，和乙氧基化的异氰脲酸三(甲基)丙烯酸酯。这些单体可含有酸性基团以改进粘附力。这些的例子包括可得自沙多玛公司(Sartomer Company)的单体。
具有至少一个可自由基聚合的基团的化合物不仅包括单个组分，还包括可聚合单体的混合物。因此，可使用含有可自由基聚合的基团的两种或更多种材料的组合。
凝胶也含有光引发剂。这些的例子包括苄基酮、单体羟基酮、聚合羟基酮、α-氨基酮、酰基氧化膦、次膦酸酯、金属茂、二苯甲酮、二苯甲酮衍生物等。具体例子包括1-羟基-环己基苯基酮、二苯甲酮、2-苄基-2-(二甲基氨基)-1-(4-(4-吗啉基)苯基)-1-丁酮、2-甲基-1-(4-甲基硫代)苯基-2-(4-吗啉基)-1-丙酮、二苯基-(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、苄基-二甲基缩酮、异丙基噻吨酮、乙基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基次膦酸酯和苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基次膦酸酯，以及它们的混合物。
诸如脂族胺或芳族胺的光促进剂，以及填料、抑制剂、增塑剂和粘附促进剂也可包含于凝胶中。这种组分中的一些可含有酯基或羟基。
术语“凝胶”意指如下可辐射固化的组合物，其包含光引发剂、烯键式不饱和单体和/或低聚物，具有适用于涂布天然或人工指甲或者形成人工指甲和美甲产品以及装饰这种指甲的粘度。
可使用颜料或染料以将凝胶着色。这些颜料或染料可直接添加至配方。
颜料浓缩物可用于将颜色提供至组合物，当使用时，组合物通常含有10-50％的颜料，所述颜料可分散于有机液体中，所述有机液体由选自溶剂、烯键式不饱和单体和烯键式不饱和低聚物的一种或多种化学品组成。有机液体也可包含非反应性的聚合物、填料和分散剂。例如，有机液体可包含硝化纤维。有机液体具有一个连续相，而颜料为颜料浓缩物的不连续相。合适的溶剂的例子为乙酸乙酯和乙酸丁酯。烯键式不饱和单体的例子为(甲基)丙烯酸酯，烯键式不饱和低聚物的例子为氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。浓缩物可通过任何方式，例如通过将颜料直接剪切至有机液体中而分散于与凝胶配方中所用相同的可UV固化的单体和/或低聚物中。在一个实施例中，有机液体包括乙酸乙酯、乙酸丁酯和硝化纤维。
可掺入浓缩物中的合适的颜料包括钡色淀、钙色淀和铝色淀、氧化铁、铬酸盐、钼酸盐、镉、金属氧化物或混合金属氧化物、滑石、胭脂红、二氧化钛、氢氧化铬、亚铁氰化铁、群青、经二氧化钛涂布的云母片，和/或氯氧化铋。优选的颜料包括D&C黑No.2、D&C黑No.3.、FD&C蓝No.1、D&C蓝No.4、D&C棕No.1、FD&C绿No.3、D&C绿No.5、D&C绿No.6、D&C绿No.8、D&C橙No.4、D&C橙No.5、D&C橙No.10、D&C橙No.11、FD&C红No.4、D&C红No.6、D&C红No.7、D&C红No.17、D&C红No.21、D&C红No.22、D&C红No.27、D&C红No.28、D&C红No.30、D&C红No.31、D&C红No.33、D&C红No.34、D&C红No.36、FD&C红No.40、D&C紫No.2、Ext.D&C紫No.2、FD&C黄No.5、FD&C黄No.6、D&C黄No.7、Ext.D&C黄No.7、D&C黄No.8、D&C黄No.10、D&C黄No.11，以及在FDA着色添加剂网址、化妆品规程76/768/EEC化妆品允许的着色剂(Cosmetic Directive 76/768/EEC,Coloring Agents Permitted in Cosmetics)的附录IV上列出的其他。
触变添加剂也可用于组合物中。触变添加剂在本文定义为如下添加剂：当其与相对低粘度的凝胶混合时，其赋予着色凝胶储存稳定性。颜料不易于从凝胶脱落而形成硬包。触变添加剂也赋予剪切变稀性质，使得粘度在1/2sec至1/70sec的剪切范围内降低至少1/2，即，凝胶在正常储存条件下为厚(粘性)的，但在被施压(例如将凝胶施用于指甲)时流动(变稀，粘度更小)。触变添加剂改变凝胶的流变学性质。
可用于本发明中的触变添加剂包括无机和有机材料。可用于本发明中的无机材料的例子包括但不限于硬脂酸钙、硬脂酸锌或硬脂酸铝、二氧化硅、热解法二氧化硅(如可作为得自赢创工业公司(EvonikIndustries)或可作为得自卡博特公司(Cabot Corporation))、硅藻土、膨润土、高岭石、叶蜡石、丝云母、皂石、近晶的(smectic)/蛭石(蒙脱石、贝得石(beidillite)、绿脱石、水辉石和皂石)、经有机改性的膨润土和水辉石(如硬脂基烷铵水辉石(stearyl alkonium hectorite)和可以以商品名得自海明斯特殊化学公司(Elementis Specialties)的其他)、滑石、云母、氧化锆、氧化锌和氧化镁。可用于本发明中的有机材料的例子包括但不限于氢化蓖麻油、氢化蓖麻油蜡、经无机改性的蓖麻油、经有机改性的蓖麻油(如以商标由海明斯特殊化学公司(ElementisSpecialties)销售的那些)、甘油三酯(如甘油基三-12-羟基硬脂酸酯)、聚酰胺和经改性的聚酰胺(如乙二胺的12-羟基硬脂酸二酰胺、12-羟基硬脂酸二乙醇酰胺、N-硬脂基蓖麻醇酸酰胺、N-硬脂基硬脂酰胺和其他聚酰胺蜡)。在这些聚酰胺材料中包括以商标由楠本化成株式会社(Kusumoto Chemicals Industries)销售的那些、以商标由莱曼沃斯公司(Lehmann and Voss)销售的那些、以商标由海明斯特殊化学公司(Elementis Specialties)销售的那些、聚环氧乙烷蜡、脲聚氨酯(其据信由如下示例：例如作为Byk-410、Byk-411和Byk-420由Byk公司(BykIncorporated)销售的那些)、丙烯酸树脂、聚合聚酯的胺盐、直链聚氨基酰胺的盐和聚合聚酯的盐、聚羧酸的酰胺溶液、烷基磺酸酯、烷基烯丙基磺酸酯、胶体酯、聚酯树脂(如以商标由海明斯特殊化学公司(Elementis Specialties)销售的那些)、酚树脂、三聚氰胺树脂、环氧树脂、聚氨酯树脂、苯乙烯丁二烯聚合物、聚酰亚胺树脂，和聚酯酰胺。也可使用诸如以商标和由Byk销售的那些的材料。
触变添加剂可以以0.1至10wt.％的量使用。优选使用0.5至5.0wt.％的量，更优选使用0.5至3.0wt.％的量。优选的触变添加剂为聚酰胺、脲聚氨酯和二氧化硅，或它们的混合物。
实例
呈现如下非限制性的实例以说明本发明的某些实施例和代表现有技术的对比例(由“*”表示)，其中除非另外指出，否则所有的份数和百分比以重量计。
实例1-使用二月桂酸二丁基锡(DBTDL)制备聚酯低聚物(对比*)
在干燥空气下，向配备有搅拌器的树脂釜中装入0.3摩尔的异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)和0.160g的DBDTL和0.8g的丁羟甲苯(BHT)。在搅拌下将混合物加热至50℃，在1hr内添加0.3摩尔的丙烯酸羟乙基酯(HEA)。在添加之后，添加0.15摩尔的1000Mw聚己二酸乙二醇(Fomrez22-114U，科聚亚公司(Chemtura Co.))，所述聚己二酸二醇在无催化剂下制得。反应保持在65℃下，直至红外光谱中无异氰酸酯峰留下。
实例2-使用新癸酸铋制备聚酯低聚物
使用实例1的工序，其中用0.34g的Bicat 8108(领先化学公司(ShepherdChemical))代替DBTDL。
实例3-使用重氮二环十一烯制备聚酯低聚物
遵循实例1的工序，其中用0.16g的重氮二环十一烯代替DBTDL。
实例4-使用新癸酸铋/新癸酸锌制备聚酯低聚物
遵循实例1的工序，其中用0.158g的Bicat 8(领先化学公司(ShepherdChemical))代替DBTDL。
实例5-使用DBTDL制备聚酯低聚物(对比*)
在干燥空气下，向树脂釜中装入0.6摩尔的IPDI和0.3摩尔的1000Mw聚己二酸丁二醇(Fomrez 44-114U，科聚亚公司(Chemtura Co.))，所述聚己二酸丁二醇在无催化剂下制得。将反应加热至50℃，添加0.32g的DBTDL。在放热之后，使反应冷却至60℃，添加0.8g的BHT，随后在35分钟内添加0.6摩尔的HEA。反应保持在85℃下，直至红外光谱中无异氰酸酯峰留下。
实例6-使用新癸酸铋制备聚酯低聚物
重复实例5的工序，其中用0.5g的Bicat 8108(领先化学公司(ShepherdChemical))代替DBTDL。
实例7-使用重氮二环十一烯制备聚酯低聚物
在干燥空气下，向树脂釜中装入0.4摩尔的IPDI和0.2摩尔的1000Mw聚己二酸丁二醇(Fomrez 44-114U)，所述聚己二酸丁二醇在无催化剂下制得。将反应加热至50℃，添加0.19g的重氮二环十一烯。在放热之后，使反应冷却至60℃，添加0.8g的BHT，随后在35分钟内添加0.4摩尔的HEA。反应保持在70℃下，直至红外光谱中无异氰酸酯峰留下。
实例8-使用新癸酸铋/新癸酸锌制备聚酯低聚物
重复实例7的工序，其中用0.48g的Bicat 8(领先化学公司(Shepherd Chemical))代替重氮二环十一烯。
实例9-12聚酯低聚物的稳定性研究
可固化的指甲配方如表1所示制得。所有值以重量％计。
表1-用于实例9-12的配方
1.二甲基丙烯酸乙二醇酯
2.甲基丙烯酸羟乙基酯
3.2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮光引发剂(PI)
在初始制备之后以及在50℃下老化1个月之后，在TA Instruments AR1500EX流变仪上在2、19、36、53、70sec-1的剪切速率下在25℃下测量粘度。在50℃下加速老化一个月等同于在室温下正常老化六个月。在该剪切范围内观察到粘度的最小变化(<1单位)，使用所有五个值的平均。使用Robertson Microlit Laboratories的电感耦合等离子体测量锡水平。表2显示了结果。
表2-实例9-12的以泊计的粘度结果
实例 锡水平 初始粘度 老化粘度 ％改变
9* 87ppm 126 94 25.4
10 <1ppm 147 147 0
11 <1ppm 169 162 4
12 <1ppm 157 157 0
可以看出，仅有含锡样品在老化时显示不稳定性。
实例13-15聚酯低聚物的稳定性研究
可固化的指甲配方如表3所示制得。所有值以重量％计。
表3-用于实例13-15的配方
1.二甲基丙烯酸乙二醇酯
2.甲基丙烯酸羟乙基酯
3.2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮
在初始制备之后以及在50℃下老化2个月之后，在TA Instruments AR1500EX流变仪上在2、19、36、53、70sec-1的剪切速率下在25℃下测量粘度。在50℃下加速老化2个月等同于在室温下正常老化一年。在该剪切范围内观察到粘度的最小变化(<1单位)，使用所有五个值的平均。使用Robertson Microlit Laboratories的电感耦合等离子体测量锡水平。表4显示了结果。
表4-实例13-15的以泊计的粘度结果
实例 锡水平 初始粘度 老化粘度 ％改变
13* 48ppm 117 101 13.7
14* 23ppm 130 117 10
15 <1ppm 136 133 2.2
可以看出，甚至低水平的锡也导致体系的不稳定性。
实例19-22含有触变胶的聚酯低聚物配方的稳定性研究
可固化的指甲配方如表5所示制得。
表5-用于实例16-19的配方
1.Cab-O-Sil M-5，可得自马萨诸塞州波士顿的卡博特公司(Cabot Corporation,Boston,MA)
2.Polyquaternium 37，可得自德国路德维希的BASF公司(BASF Corporation,Ludwigschafen,Germany)
在初始制备之后以及在50℃下老化1个月之后，在TA Instruments AR1500EX流变仪上在70sec-1的剪切速率下在25℃下测量粘度。使用Robertson Microlit Laboratories的电感耦合等离子体测量锡水平。表6显示了结果。
表6-实例16-19的以泊计的粘度结果
实例 锡水平 初始粘度 老化粘度 ％改变
16* 77ppm 43 36 16.3
17 <1ppm 57 56 1.8
18 <1ppm 60 59 1.7
19 <1ppm 54 53 1.9
实例20-使用新癸酸铋制备聚醚低聚物
在干燥空气下，向配备有搅拌器的树脂釜中装入0.3摩尔的异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)和0.4g的新癸酸铋(Bicat 8108)和0.79g的丁羟甲苯(BHT)。然后在30min内添加0.3摩尔的丙烯酸羟乙基酯(HEA)。在添加之后，添加0.15摩尔的650Mw聚丁二醇醚二醇(Terathane 650，英威达公司(Invista Corporation))，反应保持在75℃下直至在红外光谱中无异氰酸酯峰留下。
实例21-使用DBTDL制备聚醚低聚物(对比)
重复实例20的工序，使用0.19g的DBTDL代替新癸酸铋。
实例22-使用新癸酸铋制备聚醚低聚物
在干燥空气下，向配备有搅拌器的树脂釜中装入0.4摩尔的异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)和0.2摩尔的2000Mw聚丁二醇二醇(Terathane 2000，英威达公司(InvistaCorporation))。混合物在搅拌下加热至50℃，添加0.82g的新癸酸铋。反应放热至60℃，添加0.83g的丁羟甲苯，在冷却至50℃，在1hr内添加0.4摩尔的丙烯酸羟乙基酯。反应保持在75℃下，直至红外光谱中无异氰酸酯峰留下。
实例23-使用DBTDL制备聚醚低聚物(对比*)
重复实例22的工序，使用0.36g的DBTDL代替新癸酸铋。
实例24-27-单体稳定性的研究
可固化配方如表7所示。使用气相色谱法分析HEMA、SR268和TPO。在配方中的任意者中，初始色谱图不显示二甲基丙烯酸乙二醇酯。在50℃下老化2个月之后，含有使用DBTDL制得的低聚物的两个样品实例21和实例23显示二甲基丙烯酸乙二醇酯和另一材料的形成(这据信是由于与SR268的反应)，而使用铋催化剂制得的那些(实例20和实例22)不显示这些副产物中的任一者。在50℃下加速老化2个月等同于在室温下正常老化一年。
表7-用于实例24-27的配方
1.二丙烯酸四乙二醇酯
2.甲基丙烯酸羟乙基酯
3.二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-氧化膦
因此，本发明良好适于实现目的并获得所述目标和优点，以及其中固有的其他。尽管已参照本发明的特定优选实施例表示和描述了本发明并限定了本发明，但这种参照不暗示对本发明的限制，且不推断这种限制。本发明能够显著修改、改变和等同替代形式和功能，如所属领域普通技术人员将想到。所表示和描述的本发明的优选实施例仅为示例性的，不是本发明的范围的穷举。因此，本发明旨在仅受限于所附权利要求书的精神和范围，所述权利要求书提供对所有方面的等同替代的完全认识。

Claims (28)

1.一种可辐射固化的凝胶指甲涂料组合物，其包含：
(a)选自如下的一种或多种酯：
i.乙烯基官能氨基甲酸酯；
ii.含乙烯基的聚酯；和
iii.含有不含羟基的酯的化合物；
(b)至少一种含羟基的单体、低聚物或溶剂；和
(c)光引发剂；
所述可辐射固化的凝胶指甲涂料组合物包含小于10ppm的锡。
2.根据权利要求1所述的组合物，其包含小于5ppm的锡。
3.根据权利要求1所述的组合物，其包含小于1ppm的锡。
4.根据权利要求1所述的可辐射固化的凝胶组合物，其包含乙烯基官能聚酯型氨基甲酸酯、聚醚型氨基甲酸酯，或聚酯型氨基甲酸酯和聚醚型氨基甲酸酯的组合。
5.根据权利要求1所述的组合物，其中所述乙烯基官能氨基甲酸酯包含(甲基)丙烯酸酯单元。
6.根据权利要求1所述的组合物，其中所述乙烯基官能氨基甲酸酯通过在存在除了锡之外的催化剂的情况下使至少一种含羟基的聚酯和/或聚醚和任选的至少一种(甲基)丙烯酸酯与至少一种聚异氰酸酯反应而制得。
7.根据权利要求1所述的组合物，其中所述乙烯基官能氨基甲酸酯通过在不存在催化剂的情况下使至少一种含羟基的聚酯和至少一种聚异氰酸酯反应而制得。
8.根据权利要求1所述的组合物，其中所述乙烯基官能氨基甲酸酯在存在催化剂的情况下制得，所述催化剂选自下述阴离子的盐或络合物或者胺催化剂，所述阴离子选自铋、锌、铪、锆、铜、铁、铬、铝、铈、钛、锰、镍、钴、锌和钾。
9.根据权利要求1所述的组合物，其包含乙烯基官能氨基甲酸酯，所述乙烯基官能氨基甲酸酯为环氧氨基甲酸酯。
10.根据权利要求1所述的组合物，其中所述乙烯基官能氨基甲酸酯通过含羟基的单体与异氰酸酯的反应制得。
11.根据权利要求1所述的组合物，其中所述乙烯基官能氨基甲酸酯选自氨基甲酸酯二甲基丙烯酸酯、双(羟乙基)甲基丙烯酸酯-异佛尔酮二氨基甲酸酯，和双(羟乙基)丙烯酸酯-异佛尔酮二氨基甲酸酯。
12.根据权利要求1所述的组合物，其适用于涂布天然或人工手指甲和脚趾甲。
13.根据权利要求1所述的组合物，其具有5至2500泊的初始粘度。
14.根据权利要求1所述的组合物，其适于用作塑型凝胶，其中初始粘度为250-2500泊。
15.根据权利要求1所述的组合物，其适于用作顶涂层指甲凝胶，其中初始粘度为5-25泊。
16.根据权利要求1所述的组合物，其适于用作含有甲油凝胶的颜料，其中初始粘度为10-40泊。
17.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，在一年储存内其不损失其粘度的超过15％。
18.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，在一年储存内其不损失其粘度的超过10％。
19.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，在一年储存内其不损失其粘度的超过5％。
20.根据权利要求1所述的组合物，其中所述含羟基的单体、低聚物或溶剂选自(甲基)丙烯酸2-羟乙基酯(HEMA)、单(甲基)丙烯酸二乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甘油酯、二(甲基)丙烯酸甘油酯、(甲基)丙烯酸山梨醇酯、二(甲基)丙烯酸山梨醇酯和三(甲基)丙烯酸山梨醇酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙基酯(HPMA)、(甲基)丙烯酸3-羟丙基酯、单(甲基)丙烯酸四乙二醇酯、单(甲基)丙烯酸五乙二醇酯、单(甲基)丙烯酸二丙二醇酯、五(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、己内酯(甲基)丙烯酸酯、聚己内酯(甲基)丙烯酸酯、聚环氧乙烷单(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、糖类基(甲基)丙烯酸类单体、羟基烷基(甲基)丙烯酰胺，和n-羟甲基丙烯酰胺。
21.根据权利要求1所述的组合物，其包含选自如下的溶剂：乙酸丁酯、乙酸乙酯、异丙醇、甲苯、甲乙酮、丙酮、二甲苯、乙酸丙酯、丁醇、双丙酮醇、丙二醇和丁基卡必醇。
22.根据权利要求1所述的组合物，其中所述含羟基的单体、低聚物或溶剂为(甲基)丙烯酸酯单体。
23.根据权利要求1所述的组合物，其中所述含羟基的单体、低聚物或溶剂为含羟基的单体。
24.根据权利要求1所述的组合物，其中所述含羟基的单体、低聚物或溶剂为含羟基的单体，且所述乙烯基官能氨基甲酸酯通过使异氰酸酯和羟基官能单体反应制得。
25.根据权利要求1所述的组合物，其还包含选自如下的添加剂：乙酸丁酸纤维素、乙酸丙酸纤维素、硝化纤维、聚酯树脂、经疏水改性的纤维素、含有酸基团的聚合物、脂族溶剂、芳族溶剂、商业指甲油，和指甲油浓缩物。
26.根据权利要求1所述的组合物，其包含5-80wt.％(a)、20-80wt.％(b)和0.1至10wt.％(c)。
27.一种涂布人类手指甲或脚趾甲的方法，其包括将根据权利要求1所述的组合物施用至手指甲或脚趾甲，并在存在UV辐射的情况下固化。
28.一种制备人工指甲的方法，其包括将适于用作塑型凝胶的根据权利要求1所述的组合物施用至人类手指甲或脚趾甲，其中初始粘度为250-2500泊。
CN201810428314.XA 2012-06-22 2013-06-21 可辐射固化的稳定的指甲凝胶组合物以及其制备和使用方法 Pending CN108743454A (zh)

Applications Claiming Priority (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201261662988P 2012-06-22 2012-06-22
US61/662,988 2012-06-22
US201261696931P 2012-09-05 2012-09-05
US61/696,931 2012-09-05
US201361807075P 2013-04-01 2013-04-01
US61/807,075 2013-04-01
CN201380037663.4A CN104470495A (zh) 2012-06-22 2013-06-21 可辐射固化的稳定的指甲凝胶组合物以及其制备和使用方法

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201380037663.4A Division CN104470495A (zh) 2012-06-22 2013-06-21 可辐射固化的稳定的指甲凝胶组合物以及其制备和使用方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN108743454A true CN108743454A (zh) 2018-11-06

Family

ID=49769421

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810428314.XA Pending CN108743454A (zh) 2012-06-22 2013-06-21 可辐射固化的稳定的指甲凝胶组合物以及其制备和使用方法
CN201380037663.4A Pending CN104470495A (zh) 2012-06-22 2013-06-21 可辐射固化的稳定的指甲凝胶组合物以及其制备和使用方法

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201380037663.4A Pending CN104470495A (zh) 2012-06-22 2013-06-21 可辐射固化的稳定的指甲凝胶组合物以及其制备和使用方法

Country Status (9)

Country Link
US (1) US20150335568A1 (zh)
EP (2) EP3449905A1 (zh)
JP (1) JP2015520242A (zh)
KR (1) KR20150028995A (zh)
CN (2) CN108743454A (zh)
BR (1) BR112014032271A2 (zh)
CA (1) CA2877559C (zh)
WO (1) WO2013192515A1 (zh)
ZA (1) ZA201500099B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113527628A (zh) * 2020-09-30 2021-10-22 南京聚发新材料有限公司 一种热固化聚氨酯丙烯酸树脂和应用

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2998797B1 (fr) * 2012-12-05 2015-02-13 Oreal Composition cosmetique photoreticulable non collante
FR2998790B1 (fr) * 2012-12-05 2015-01-09 Oreal Composition photoreticulable pour le maquillage des ongles
FR2998784B1 (fr) * 2012-12-05 2015-02-13 Oreal Composition cosmetique photoreticulable a haute brillance
FR3013976B1 (fr) * 2013-12-04 2015-12-11 Oreal Compositions de vernis photoreticulables a titre de revetement de base et procedes d'application
US20150359724A1 (en) * 2014-06-16 2015-12-17 Elementis Specialties, Inc. Acrylate Gel Nail Coating Compositions
WO2016071510A1 (en) 2014-11-07 2016-05-12 Arkema France Removable coating systems and methods
US10639255B2 (en) * 2014-12-17 2020-05-05 L'oreal Nail treatment system
WO2016179024A1 (en) 2015-05-01 2016-11-10 Soo-Jin Yang Chemically minimized system for time reduced application of eyelash extensions
EP3471831A4 (en) * 2016-06-15 2020-02-26 Mycone Dental Supply Company, Inc. FORMULATION OF ACRYLIC NAIL TO A GAME
US11000469B1 (en) 2018-07-06 2021-05-11 Orly International, Inc. Nail gel builder composition
EP3744748A1 (de) * 2019-05-27 2020-12-02 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung eines gemischten silanterminierten polymers
KR102266629B1 (ko) * 2021-01-21 2021-06-18 신성민 젤네일 스티커 및 그 제조방법
KR102384577B1 (ko) * 2021-09-23 2022-04-08 이미숙 내향성 손발톱 교정용 조성물
DE112022001357T5 (de) * 2022-02-15 2023-12-21 Taisei Kogyo Co., Ltd. Lichthärtender Urethan-Gelkörper und Verfahren zu dessen Herstellung
JP7399439B1 (ja) 2022-04-22 2023-12-18 大生工業株式会社 チューブ付継手構造の製造方法及びチューブ付継手構造

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1535302A (zh) * 2001-07-26 2004-10-06 Ucb 可辐射固化的粉末涂料组合物
US20120004340A1 (en) * 2010-03-16 2012-01-05 Mycone Dental Supply Company, Inc. Method of preparation of radiation-curable colored artificial nail gels

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4178303A (en) * 1979-01-26 1979-12-11 Gaf Corporation (2-Cyano-3,3-diphenylacryloxy) alkylene acrylic acid esters
US4761363A (en) * 1985-06-20 1988-08-02 M&T Chemicals Inc. UV curable compositions for making improved solder mask coatings
US5550264A (en) * 1994-07-13 1996-08-27 Henkel Corporation Process for the removal of dissolved metallic catalyst from ester products
US6803394B2 (en) * 1999-12-17 2004-10-12 Gel Products, Inc. Radiation curable nail coatings and artificial nail tips and methods of using same
JP5122821B2 (ja) * 2003-11-28 2013-01-16 イーストマン ケミカル カンパニー セルロースインターポリマー及び酸化方法
JP2006057025A (ja) * 2004-08-20 2006-03-02 Sanyo Chem Ind Ltd 活性エネルギー線硬化型ウレタン（メタ）アクリレート組成物
US20070048441A1 (en) * 2005-08-31 2007-03-01 Basf Corporation Radiation curable clearcoat repair system and method for obtaining film build in thin film areas using the system
DE102007045944A1 (de) * 2007-09-25 2009-04-09 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur lösemittelfreien, kontinuierlichen Herstellung von zinnfreien, strahlungshärtbaren Urethanacrylaten auf Basis von carbonylhydrierten Keton-Aldehydharzen und/oder hydrierten Keton und/oder carbonylhydrierten und kernhydrierten Keton-Aldehydharzen auf Basis von aromatischen Ketonen, die hergestellten Produkte und deren Verwendung
JPWO2011016531A1 (ja) * 2009-08-05 2013-01-17 Jsr株式会社 爪装飾用硬化性組成物、爪装飾の形成方法、及び、爪装飾の除去方法
EP2316867B1 (de) * 2009-10-31 2012-05-09 Bayer MaterialScience AG Zinnfreie, wässrige Polyurethandispersionen
EP2363109B1 (en) * 2010-01-25 2018-09-05 Mycone Dental Supply Company, Inc. Uv-curable nail coating formulations based on renewable polyols
US20130025617A1 (en) * 2010-03-16 2013-01-31 Mycone Dental Supply Co., Inc. Method of preparation of radiation-curable colored artificial nail gels
US20110226271A1 (en) * 2010-03-16 2011-09-22 Mycone Dental Supply Company, Inc. Method of Preparation of Radiation-Curable Colored Artificial Nail Gels
JP2011229725A (ja) * 2010-04-28 2011-11-17 Jsr Corp 爪装飾の形成方法およびその除去方法、並びに、爪装飾および爪装飾用キット

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1535302A (zh) * 2001-07-26 2004-10-06 Ucb 可辐射固化的粉末涂料组合物
US20120004340A1 (en) * 2010-03-16 2012-01-05 Mycone Dental Supply Company, Inc. Method of preparation of radiation-curable colored artificial nail gels

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
（美）哈珀主编，焦书科等译: "《现代塑料手册》", 31 March 2003, 中国石化出版社 *
ANA L. SILVA等: "Recent developments in polyurethane catalysis: catalytic mechanisms review", 《CATALYSIS REVIEWS》 *
上海市轻工业研究所主编: "《泡沫塑料 第一辑》", 30 April 1966, 上海市科学技术编译馆 *
涂料工艺编委会: "《涂料工艺》", 31 December 1997, 化学工业出版社 *
许美萱等: "《氰凝 高效防水堵漏材料》", 30 November 1982, 中国建筑工业出版社 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113527628A (zh) * 2020-09-30 2021-10-22 南京聚发新材料有限公司 一种热固化聚氨酯丙烯酸树脂和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CA2877559A1 (en) 2013-12-27
EP3449905A1 (en) 2019-03-06
EP2863883A4 (en) 2016-03-16
BR112014032271A2 (pt) 2017-06-27
US20150335568A1 (en) 2015-11-26
EP2863883A1 (en) 2015-04-29
ZA201500099B (en) 2015-12-23
JP2015520242A (ja) 2015-07-16
KR20150028995A (ko) 2015-03-17
CN104470495A (zh) 2015-03-25
WO2013192515A1 (en) 2013-12-27
CA2877559C (en) 2018-10-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108743454A (zh) 可辐射固化的稳定的指甲凝胶组合物以及其制备和使用方法
CN103154126B (zh) 辐射可固化着色人造指甲凝胶的制备方法
CN103890026B (zh) 层间填充用活性能量线固化性组合物
US4210713A (en) Photo-curable composition for coating containing an unsaturated urethane modified polymer
JPH0135849B2 (zh)
JP2001302754A (ja) ポリウレタン分散液
EP2784130B1 (en) Curing accelerator for oxidative polymerization type unsaturated resins, printing ink and coating material
DE102011102661A1 (de) Leicht ablösbare Nagellack-Zusammensetzung
CN110248977A (zh) 水性涂料组合物
CN101993531B (zh) 乙烯基改性聚酯多元醇、二液固化型涂料组合物及固化物
JPS5817237B2 (ja) 光硬化性被覆組成物
JP5700377B2 (ja) ジアルキルタルトレートジオールに基づくポリウレタンを含む化粧品組成物及びその使用
CA2885809C (en) Sunlight curable coating compositions
JPH07165855A (ja) 水性ウレタン化アルキッド樹脂分散体
JP5056092B2 (ja) 触感塗料用組成物
TWI760775B (zh) 光固化指甲油組成物
JP2001521973A (ja) 二量体ジオールアルコキシレート（メタ）アクリル酸エステルの放射線硬化型塗料の構成成分としての使用
EP3030222A1 (en) Uv-curable nail coating formulations based on renewable acids, lactones, cyclic ether, lactams
DE3045587C2 (de) Strahlenchemisch oder photochemisch härtbares Anstrichmittel
JPH06329731A (ja) 光硬化型樹脂組成物
SE540989C2 (en) Novel oligomer or polymer and composition comprising the same
JP2000080326A (ja) ロジンエステル系樹脂および活性エネルギー線硬化性樹脂組成物
JPH0780989B2 (ja) 紫外線または放射線硬化型樹脂組成物の製造方法
JP2002121247A (ja) 活性エネルギー線硬化性水性組成物
JP2004307783A (ja) 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20181106