CN108735346B - 一种耐疲劳导电复合材料及其制备方法 - Google Patents
一种耐疲劳导电复合材料及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108735346B CN108735346B CN201810645293.7A CN201810645293A CN108735346B CN 108735346 B CN108735346 B CN 108735346B CN 201810645293 A CN201810645293 A CN 201810645293A CN 108735346 B CN108735346 B CN 108735346B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- carbon fiber
- carbon
- nano
- parts
- mass
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
- H01B1/20—Conductive material dispersed in non-conductive organic material
- H01B1/24—Conductive material dispersed in non-conductive organic material the conductive material comprising carbon-silicon compounds, carbon or silicon
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B13/00—Apparatus or processes specially adapted for manufacturing conductors or cables
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明涉及一种耐疲劳导电复合材料及其制备方法,该复合材料包括硅橡胶和硫化剂,并且以硅橡胶为100质量份计还包括2至6质量份碳纳米管,2至8质量份纳米碳纤维和5至15质量份的微米碳纤维;纳米碳纤维和微米碳纤维经酸氧化处理得到;纳米碳纤维的直径在纳米级;微米碳纤维的直径在微米级且长度在毫米级。该制备方法包括酸氧化处理、混炼和硫化步骤。本发明的耐疲劳导电复合材料具有良好的耐疲劳性能和导电稳定性,适用于可穿戴电子类产品如智能鞋类等。
Description
技术领域
本发明涉及橡胶导电复合材料及其制备方法技术领域,具体涉及一种耐疲劳导电硅橡胶复合材料及其制备方法。
背景技术
将各种导电填料分散于绝缘的硅橡胶中制得导电的硅橡胶,是制备导电硅橡胶最常用的方法之一。通过这种方法制备的导电硅橡胶具有电阻时间特性稳定、电阻温度系数可控及使用温度较高等优点。它已广泛用于抗静电材料、电磁屏蔽材料、正/负温度系数材料、传感器以及可穿戴产品等方面。导电硅橡胶的导电填料对其导电性有至关重要的影响,常用的导电填料有金属系和炭系两大类。在金属系填料中,金、银的价格太高,其它金属又易被氧化。另外,由于金属密度较大,不易均匀分散在聚合物中,填充量一般较高。因此在导电硅橡胶的工业生产中,多使用炭系导电填料。
近年来,随着可穿戴电子类产品的蓬勃发展,柔性的、对皮肤无伤害的导电高分子材料又获得了一个新的增长点。硅橡胶具有耐热、耐寒、无毒、耐生物老化、生理惰性、对人体组织反应小、物理力学性能较好等优点,因此,导电硅橡胶在可穿戴电子类产品中有巨大的应用潜力。现有的炭基导电填料主要包括导电炭黑、石墨、碳纳米管、石墨烯以及碳纤维。炭黑和石墨因其粒径较大,在添加过程中易导致复合材料的力学性能(如拉伸强度、断裂伸长率、耐疲劳性)下降较多;而碳纳米管、石墨烯作为纳米填料,在工业化使用的过程中添加量较大时非常容易出现填料在橡胶基体中的团聚现象,从而导致复合材料的力学性能的下降;而具有微米结构的碳纤维,存在纤维和橡胶基体之间的界面问题,因此在国内外很多文献中,多采用表面氧化或者表面修饰来解决碳纤维和橡胶基体的界面问题。例如,公开号为CN107459682A的中国专利申请报道了一种采用硝酸将碳纤维表面氧化的工艺,并将表面改性的碳纤维作为导电填料,天然橡胶作为基体材料,制备了纤维和橡胶界面性能很好的复合材料。公开号CN107325416A的中国专利申请报道了一种采用石墨烯和金属颗粒的混合物作为导电填料,硅橡胶、三元乙丙橡胶以及天然橡胶作为基体材料,所制备的橡胶复合材料具有好的耐老化性和导电性。公开号为CN107400368A的中国专利申请报道了一种采用石墨烯和碳纳米管的混合物作为导电填料,硅橡胶基体材料,所制备的橡胶复合材料具有低的密度和良好的物理性能。
如图1所示,对碳纤维表面进行酸氧化处理能够在碳纤维的表面产生的羟基、羰基以及硝基等基团(Sharma M,Gao S,E,Sharma H,Wei L,Bijwe J.Carbon fibersurfaces and composite interphases,Composites Science and Technology,2014,102:35-50)。碳纤维表面酸氧化处理的作用一是氧化碳纤维表面带有了极性,而且纤维彼此极性相同,从而减少了碳纤维在橡胶基体中的团聚;二是碳纤维表面变得更加干净,有利于纤维和橡胶之间的粘结;三是碳纤维表面极性的增加有利于提高纤维和高分子链之间的范德华力,从而改善复合材料的力学性能。但现有技术中的酸氧化处理方法产生的含氧基团数量还有进一步提高的空间。
现有的研究表明,纳米填料具有较大的比表面积和高的表面活性,作为高分子复合材料的填料,具有添加量小、复合材料力学性能优异的优势,而直径在30纳米以下的填料优势更明显(Shao-Yun Fu,Xi-Qiao Feng,Bernd Lauke,Yiu-Wing Mai.Effects ofparticle size,particle/matrix interface adhesion and particle loading onmechanical properties of particulate–polymer composites,Composites:Part B,2008,39(6):933–961)。但是,仅使用纳米碳材料作为导电填料,要实现复合材料具有较好的导电性(达到渗滤阈值),研究表明添加量一般需要达到6至8份以上。然而纳米材料具有很高的表面能和大的比表面积,在制备复合材料的过程中极易粘连团聚,当添加量超过5份时,团聚较为严重。而使用微米级别的碳纤维作导电填料,要达到较高的电导率,其添加量则比较大(一般不小于15份),这会造成复合材料力学性能的大幅度下降。此外,在材料长期使用的过程中,橡胶复合材料内部很容易出现微小的银纹或裂纹。
发明内容
针对现有技术的不足,本发明的第一目的是提供一种具有良好的导电稳定性和耐疲劳性的硅橡胶基导电复合材料。
本发明的第二目的是提供一种具有良好的导电稳定性和耐疲劳性的硅橡胶基导电复合材料的制备方法。
为实现本发明的第一目的,本发明提供了一种耐疲劳导电复合材料,包括硅橡胶和硫化剂,其中,以硅橡胶为100质量份计,耐疲劳导电复合材料还包括2至6质量份碳纳米管,2至8质量份纳米碳纤维和5至15质量份的微米碳纤维;纳米碳纤维和微米碳纤维经酸氧化处理而得;纳米碳纤维的直径在纳米级;微米碳纤维的直径在微米级,且微米碳纤维的长度在毫米级。
本发明在导电硅橡胶体系中使用碳纳米管,同时添加了两种不同直径的碳纤维,碳纳米管以及不同直径的碳纤维之间具有很好的协同效应,最终得到一种耐疲劳性高、导电稳定性好的硅橡胶。其中,直径为微米级别的碳纤维的长度达到了毫米级别,能够在疲劳产生的银纹或裂纹上充当导电桥梁,保证复合材料在出现了小的银纹或裂纹后依然有较好的导电稳定性。碳纳米管、纳米碳纤维的加入也能够较大幅度提高复合材料的电导率、拉伸强度、硬度以及耐疲劳性能。
进一步的技术方案是,纳米碳纤维的直径为100至300纳米,长度为5至20微米;微米碳纤维的直径为5至20微米,长度为0.1至10毫米。
本发明进一步限定了纳米碳纤维和微米碳纤维的直径和长度,当纳米碳纤维和微米碳纤维的尺寸在上述范围内时,能够更均匀地分散在橡胶基体中,且碳纳米管、纳米碳纤维和微米碳纤维之间能够更好地复配,提高复合材料的导电率以及耐疲劳强度。
进一步的技术方案是,纳米碳纤维和微米碳纤维由混合酸液进行表面处理而得,混合酸液由浓硝酸和浓硫酸按照质量比1:1组成。
本发明进一步采用混合酸处理纳米碳纤维和微米碳纤维的表面,与现有单一酸处理碳纤维表面相比,混合酸能够在碳纤维表面产生更丰富的含氧基团,进一步避免碳纤维的团聚,提高碳纤维和橡胶基体之间的结合力,从而进一步提高复合材料的耐疲劳强度和导电稳定性。
进一步的技术方案是,碳纳米管的管径为5至20纳米,长度为5至50微米。优选地,碳纳米管为多壁碳纳米管。
进一步的技术方案是,硅橡胶为甲基硅橡胶、甲基乙烯基硅橡胶、甲基苯基乙烯基硅橡胶和氟硅橡胶中的一种或多种。
进一步的技术方案是,硅橡胶为100质量份计,硫化剂为2.0至2.5质量份。硫化剂为双二五,即2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷。
本发明可以根据实际需要选择合适的硅橡胶,并与硫化剂配合制备交联成型产品。
为实现本发明的第二目的,本发明提供了一种耐疲劳导电复合材料的制备方法,包括以下步骤:
步骤一:对纳米碳纤维和微米碳纤维进行表面的酸氧化处理;纳米碳纤维的直径在纳米级;微米碳纤维的直径在微米级,且微米碳纤维的长度在毫米级;
步骤二:准备硅橡胶和硫化剂,并且以硅橡胶为100质量份计,准备2至6质量份碳纳米管、2至8质量份步骤一得到的纳米碳纤维以及5至15质量份步骤一得到的微米碳纤维;
步骤三:将硅橡胶加入炼胶机中炼制,依次加入碳纳米管、纳米碳纤维、微米碳纤维进行混炼,最后加入硫化剂进行混炼;
步骤四:将步骤三得到的混炼胶放置后进行硫化。
本发明的制备方法采用碳纳米管、纳米碳纤维以及微米碳纤维作为硅橡胶的导电填充物,制备步骤包括对纳米碳纤维和微米碳纤维进行酸氧化处理,按次序在硅橡胶中添加导电填充物进行混炼以及对混炼胶进行硫化,从而在导电硅橡胶体系中引入碳纳米管以及两种不同直径的碳纤维,各填充物之间具有很好的协同效应,最终得到一种耐疲劳性高、导电稳定性好的硅橡胶。其中微米碳纤维的长度达到了毫米级别,能够在疲劳产生的银纹或裂纹上充当导电桥梁,保证复合材料在出现了小的银纹或裂纹后依然有较好的导电稳定性。本发明采用特定次序添加填料进行混炼,可以使得填料分散均匀,并且减少较长的微米碳纤维在混炼过程中被折断,从而保证复合材料的耐疲劳性能。胶料的混炼可以采用开炼机进行开炼或采用密炼机进行密炼。
进一步的技术方案是,在步骤一中,纳米碳纤维的直径为100至300纳米,长度为5至20微米;微米碳纤维的直径为5至20微米,长度为0.1至10毫米。
进一步的技术方案是,表面酸氧化处理步骤包括将纳米碳纤维和微米碳纤维分别分散在具有氧化性的酸液中,搅拌进行反应,将处理后的纳米碳纤维和微米碳纤维清洗至pH为6至7,再进行干燥。优选地,搅拌步骤为60℃搅拌3小时,清洗步骤为采用去离子水反复清洗,干燥步骤为120℃干燥3小时。
进一步的技术方案是,酸液由浓硝酸和浓硫酸按照质量比1:1组成,纳米碳纤维和微米碳纤维与酸液的质量比分别为1:10。
进一步的技术方案是,以硅橡胶为100质量份计,硫化剂为2.0至2.5质量份。硫化剂为双二五,即2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷。
进一步的技术方案是,在步骤三中,将硅橡胶加入炼胶机中炼制0-8分钟,炼制温度为20至60℃;加入碳纳米管后、加入纳米碳纤维后、加入微米碳纤维后以及加入硫化剂后的混炼时间分别为5至15分钟,混炼温度为20至60℃。
进一步的技术方案是,在步骤四中,放置时间为24小时,硫化的步骤包括一次硫化和二次硫化,一次硫化的硫化温度为160至180℃,硫化压力为10至15MPa,硫化时间为15至30分钟;二次硫化的硫化温度为150至180℃,硫化时间为4至6小时。
本发明提供或制备的硅橡胶基导电复合材料的体积电导率在1至10S·cm-1。橡胶拉伸测试样品根据国标GB/T 1701-2001来制备,拉伸断裂强度为8至15MPa,断裂伸长率为400至600%。将橡胶样品进行循环拉伸,循环拉伸的伸长率为40%,循环拉伸的频率为每秒1次。循环拉伸1000次后放置5分钟,其体积电导率变化小于1%。本发明采用复合填料制备的橡胶复合材料在多次拉伸的过程中有明显的优势,耐疲劳性高,导电稳定性好,尤其适用于可穿戴电子类产品如智能鞋类,包括智能鞋,智能鞋垫和智能袜等。
附图说明
以下结合附图对本发明的具体实施方式作进一步详细的说明。
图1是现有技术中对碳纤维表面进行酸氧化处理的原理示意图。
图2是本发明实施例中耐疲劳导电复合材料产生裂纹后剖面结构示意图,图2中1为裂纹,2为微米碳纤维。
具体实施方式
实施例1
本实施例的耐疲劳导电复合材料的制备方法如下:
(1)对纳米碳纤维和微米碳纤维分别进行酸氧化处理,酸氧化处理的工艺如下:将纳米碳纤维或微米碳纤维分散在具有氧化性的酸液中。该酸液中浓硝酸和浓硫酸质量比为1:1,纳米碳纤维或微米碳纤维与酸液质量比为1:10。60℃磁力搅拌3小时,将酸氧化处理后的碳纤维用去离子水反复清洗至pH为6至7,120℃干燥3小时得到酸氧化处理后的纳米碳纤维或微米碳纤维。
(2)称取原料,其中硅橡胶、多壁碳纳米管、纳米碳纤维以及微米碳纤维的质量份数分别为100份、6份、3份以及5份。
(3)将硅橡胶在开炼机上炼制2分钟至完全包辊,加入碳纳米管混炼10分钟,继续加入纳米碳纤维混炼5分钟,再加入微米碳纤维混炼10分钟,最后加入硫化剂2份并混炼5分钟。硅橡胶以及添加填料后混炼的温度控制在40±5℃。
(4)将混炼均匀的胶料放置24小时后进行硫化,一次硫化的工艺条件如下:硫化温度160℃,硫化压力10MPa,硫化时间15分钟;二次硫化的工艺条件如下:在150℃下硫化6小时,得到硅橡胶的导电复合材料。
本实施例所制备的硅橡胶导电复合材料的体积电导率为5.4S·cm-1。橡胶拉伸测试样品根据国标GB/T 1701-2001来制备,断裂强度为13.2MPa,断裂伸长率为483%。循环拉伸的伸长率为40%,循环拉伸的频率为每秒1次。循环拉伸1000次后放置5分钟,其体积电导率减小0.5%。
实施例2
本实施例的耐疲劳导电复合材料的制备方法如下:
(1)对纳米碳纤维和微米碳纤维分别进行酸氧化处理,酸氧化处理的工艺如下:将纳米碳纤维或微米碳纤维分散在具有氧化性的酸液中。该酸液中浓硝酸与浓硫酸质量比为1:1,纳米碳纤维或微米碳纤维和酸液质量比为1:10。60℃磁力搅拌3小时,将酸氧化处理后的碳纤维用去离子水反复清洗至pH为6至7,120℃干燥3小时得到酸处理的纳米碳纤维或微米碳纤维。
(2)称取原料,其中硅橡胶、多壁碳纳米管、纳米碳纤维和微米碳纤维的质量份数分别为100份、2份、5份以及8份。
(3)将硅橡胶在密炼机上炼制1分钟,加入碳纳米管混炼5分钟,继续加入纳米碳纤维混炼5分钟,再加入微米碳纤维混炼5分钟,最后加入硫化剂2份混制5分钟。炼制的温度控制在35±5℃。
(4)将混炼均匀的胶料放置24小时后进行硫化,一次硫化的工艺条件如下:硫化温度170℃,硫化压力12MPa,硫化时间15分钟;二次硫化的条件如下:在180℃下硫化4小时,得到硅橡胶的导电复合材料。
本实施例所制备的硅橡胶的导电复合材料的体积电导率为2.4S·cm-1。橡胶拉伸测试样品根据国标GB/T 1701-2001来制备,断裂强度为11.8MPa,断裂伸长率为443%。循环拉伸的伸长率为40%,循环拉伸的频率为每秒1次。循环拉伸1000次后放置5分钟,其体积电导率减小0.6%。
实施例3
本实施例的耐疲劳导电复合材料通过以下步骤制备:
(1)对纳米碳纤维和微米碳纤维分别进行酸氧化处理,酸氧化处理的工艺如下:将纳米碳纤维或微米碳纤维分散在具有氧化性的酸液中。该酸液中浓硝酸与浓硫酸质量比为1:1,纳米碳纤维或微米碳纤维和酸液质量比为1:10。60℃磁力搅拌3小时,将酸氧化处理后的碳纤维用去离子水反复清洗至pH为6至7,120℃干燥3小时得到酸处理的纳米碳纤维或微米碳纤维。
(2)称取原料,其中硅橡胶、多壁碳纳米管、纳米碳纤维以及微米碳纤维的质量份数分别为100份、1份、6份以及10份。
(3)将硅橡胶在开炼机上炼制3分钟至完全包辊后,加入碳纳米管混炼10分钟,继续加入纳米碳纤维混炼10分钟,再加入微米碳纤维混炼10分钟,最后加入硫化剂2.5份混炼5分钟。混炼温度控制在40±5℃。
(4)将混炼均匀的胶料放置24小时后进行硫化,一次硫化的工艺条件如下:硫化温度165℃,硫化压力15MPa,硫化时间20分钟;二次硫化的条件如下:在160℃下硫化5小时,得到硅橡胶的导电复合材料。
本实施例所制备的硅橡胶的导电复合材料的体积电导率为1.5S·cm-1。橡胶拉伸测试样品根据国标GB/T 1701-2001来制备,断裂强度为10.3MPa,断裂伸长率为421%。循环拉伸的伸长率为40%,循环拉伸的频率为每秒1次。循环拉伸1000次后放置5分钟,其体积电导率减小0.8%。
实施例4
本实施例的耐疲劳导电复合材料通过以下步骤制备:
(1)对纳米碳纤维和微米碳纤维分别进行酸氧化处理,酸氧化处理的工艺如下:将纳米碳纤维或微米碳纤维分散在具有氧化性的酸液中。该酸液中浓硝酸与浓硫酸质量比为1:1,纳米碳纤维或微米碳纤维和酸液质量比为1:10。60℃磁力搅拌3小时,将酸氧化处理后的碳纤维用去离子水反复清洗至pH为6至7,120℃干燥3小时得到酸处理的纳米碳纤维或微米碳纤维。
(2)称取原料,其中硅橡胶、多壁碳纳米管、纳米碳纤维以及微米碳纤维的质量份数分别为100份、4份、6份以及12份。
(3)将硅橡胶在开炼机上炼制3分钟至完全包辊后,加入碳纳米管混炼10分钟,继续加入纳米碳纤维混炼10分钟,再加入微米碳纤维混炼10分钟,最后加入硫化剂2.5份混炼5分钟。硅橡胶开炼和加入其它组分后混炼的温度控制在45±5℃。
(4)将混炼均匀的胶料放置24小时后进行硫化,一次硫化的工艺条件如下:硫化温度170℃,硫化压力15MPa,硫化时间20分钟;二次硫化的条件如下:在170℃下硫化5小时,得到硅橡胶的导电复合材料。
本实施例所制备的硅橡胶的导电复合材料的体积电导率为8.9S·cm-1。橡胶拉伸测试样品根据国标GB/T 1701-2001来制备,拉伸断裂强度为11.7MPa,断裂伸长率为401%。循环拉伸的伸长率为40%,循环拉伸的频率为每秒1次。循环拉伸1000次后放置5分钟,其体积电导率减小0.2%。
实施例5至7
采用实施例1中描述的步骤,改变硅橡胶/多壁碳纳米管/纳米碳纤维/微米碳纤维的质量份数,制备实施例5至7的耐疲劳复合材料。并且制备仅含有多壁碳纳米管、纳米碳纤维、微米碳纤维且填料添加量达到渗滤阈值的硅橡胶复合材料,作为对比例1至3。
实施例5至7与对比例1至3的组分、力学性能、导电性能以及耐疲劳性能如下表1所示。其中,耐疲劳性测试采用国标GB/T 1701-2001中的哑铃型样品,拉伸过程中伸长率40%,频率为1次/秒。
表1实施例5至7和对比例1至3的组分及性能
由以上实施例可见,与单独添加多壁碳纳米管、纳米碳纤维或微米碳纤维的硅橡胶复合材料相比,本发明实施例所提供的导电复合材料具有较高的体积导电率和拉伸强度。经过循环拉伸后,体积电导率下降比例较小,远远低于对比例1-3的体积电导率下降比例,且能够保持较好的力学性能。如图2所示,复合材料中长度达到了毫米级别碳纤维能够在疲劳产生的银纹或裂纹上充当导电桥梁,并且与橡胶基体中的纳米填料复配,能够保持复合材料在长期使用过程中的导电稳定性。
本发明的复合材料具有良好的耐疲劳性能和导电稳定性,适用于可穿戴电子类产品等,例如智能鞋类产品,包括智能鞋,智能鞋垫和智能袜等。这类产品通过在产品对应的足底二维平面内不同位置布置不同数目和不同导通阈值的压力开关,实现对穿者不同状态的识别以及在运动过程中的运动参数监测的“智能”。这类智能鞋类产品,输出信号单一,处理方法和判断逻辑简单,因压力开关只在导通状态才会消耗电量而更节能。在智能鞋类产品中采用本发明的复合材料,能够改善产品性能,提高产品寿命。
最后需要强调的是,以上仅为本发明的优选实施例,并不用于限制本发明,对于本领域的技术人员来说,本发明可以有各种变化和更改,例如复合材料中还可以添加其他填充物或改性剂等,凡在本发明的精神和原则之内,所做的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种耐疲劳导电复合材料,包括硅橡胶和硫化剂,其特征在于:
以所述硅橡胶为100质量份计,所述耐疲劳导电复合材料还包括2至6质量份碳纳米管,2至8质量份纳米碳纤维和5至15质量份的微米碳纤维;
所述纳米碳纤维和所述微米碳纤维经酸氧化处理而得;所述纳米碳纤维的直径在纳米级;所述微米碳纤维的直径在微米级,且所述微米碳纤维的长度在毫米级。
2.根据权利要求1所述的一种耐疲劳导电复合材料,其特征在于:
所述纳米碳纤维的直径为100至300纳米,长度为5至20微米;所述微米碳纤维的直径为5至20微米,长度为0.1至10毫米。
3.根据权利要求1所述的一种耐疲劳导电复合材料,其特征在于:
所述酸氧化处理采用混合酸液,所述混合酸液由浓硝酸和浓硫酸按照质量比1:1组成。
4.根据权利要求1至3任一项所述的一种耐疲劳导电复合材料,其特征在于:
所述碳纳米管的管径为5至20纳米,长度为5至50微米;所述碳纳米管为多壁碳纳米管。
5.根据权利要求1至3任一项所述的一种耐疲劳导电复合材料,其特征在于:
所述硅橡胶为甲基硅橡胶、甲基乙烯基硅橡胶、甲基苯基乙烯基硅橡胶和氟硅橡胶中的一种或多种;
以所述硅橡胶为100质量份计,所述硫化剂为2.0至2.5质量份。
6.一种耐疲劳导电复合材料的制备方法,其特征在于包括以下步骤:
步骤一:对纳米碳纤维和微米碳纤维进行表面的酸氧化处理;所述纳米碳纤维的直径在纳米级;所述微米碳纤维的直径在微米级,且所述微米碳纤维的长度在毫米级;
步骤二:准备硅橡胶和硫化剂,并且以硅橡胶为100质量份计,准备2至6质量份碳纳米管、2至8质量份步骤一所得的纳米碳纤维以及5至15质量份步骤一所得的微米碳纤维;
步骤三:将硅橡胶加入炼胶机中炼制,然后依次加入碳纳米管、纳米碳纤维、微米碳纤维进行混炼,最后加入硫化剂进行混炼;
步骤四:将步骤三所得的混炼胶放置后进行硫化。
7.根据权利要求6所述的一种耐疲劳导电复合材料的制备方法,其特征在于:
在步骤一中,所述纳米碳纤维的直径为100至300纳米,长度为5至20微米;所述微米碳纤维的直径为5至20微米,长度为0.1至10毫米;所述酸氧化处理步骤包括将纳米碳纤维和微米碳纤维分别分散在具有氧化性的酸液中,搅拌进行反应,将处理后的纳米碳纤维和微米碳纤维清洗至pH为6至7,再进行干燥。
8.根据权利要求7所述的一种耐疲劳导电复合材料的制备方法,其特征在于:
所述酸液由浓硝酸和浓硫酸按照质量比1:1组成,所述纳米碳纤维和所述微米碳纤维与所述酸液的质量比分别为1:10。
9.根据权利要求6至8任一项所述的一种耐疲劳导电复合材料的制备方法,其特征在于:
在步骤二中,以硅橡胶为100质量份计,硫化剂为2.0至2.5质量份;
在步骤三中,将硅橡胶加入炼胶机中炼制0-8分钟后,依次加入碳纳米管后、加入纳米碳纤维后、加入微米碳纤维后以及加入硫化剂后的混炼时间分别为5至15分钟;混炼温度为20至60℃。
10.根据权利要求6至8任一项所述的一种耐疲劳导电复合材料的制备方法,其特征在于:
在步骤四中,放置时间为24至72小时,硫化步骤包括一次硫化和二次硫化,所述一次硫化的硫化温度为160至180℃,硫化压力为10至15MPa,硫化时间为15至30分钟;所述二次硫化的硫化温度为150至180℃,硫化时间为4至6小时。
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201810645293.7A CN108735346B (zh) | 2018-06-21 | 2018-06-21 | 一种耐疲劳导电复合材料及其制备方法 |
PCT/CN2019/092069 WO2019242684A1 (zh) | 2018-06-21 | 2019-06-20 | 一种耐疲劳导电复合材料及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201810645293.7A CN108735346B (zh) | 2018-06-21 | 2018-06-21 | 一种耐疲劳导电复合材料及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN108735346A CN108735346A (zh) | 2018-11-02 |
CN108735346B true CN108735346B (zh) | 2020-05-26 |
Family
ID=63930336
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201810645293.7A Active CN108735346B (zh) | 2018-06-21 | 2018-06-21 | 一种耐疲劳导电复合材料及其制备方法 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN108735346B (zh) |
WO (1) | WO2019242684A1 (zh) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108735346B (zh) * | 2018-06-21 | 2020-05-26 | 珠海安润普科技有限公司 | 一种耐疲劳导电复合材料及其制备方法 |
CN115466482B (zh) * | 2022-06-01 | 2023-11-24 | 湖南碳导新材料科技有限公司 | 一种高温下力学性能优异的轻质型复合材料及其制备方法 |
CN115678135B (zh) * | 2023-01-04 | 2023-04-07 | 中国万宝工程有限公司 | 一种具有促进硫化作用的橡胶组合物 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104045896A (zh) * | 2014-06-09 | 2014-09-17 | 北京华创瑞风空调科技有限公司 | 导热聚乙烯复合材料及其制备方法 |
CN104269205A (zh) * | 2014-08-25 | 2015-01-07 | 鸿纳(东莞)新材料科技有限公司 | 一种导电导热石墨复合线材及其制备方法 |
CN104629374A (zh) * | 2015-01-22 | 2015-05-20 | 东北大学 | 一种硅橡胶基耐烧蚀绝热复合材料及其制备方法 |
CN105733267A (zh) * | 2016-04-22 | 2016-07-06 | 湖北工业大学 | 一种混杂填料的柔性硅橡胶导体的制备方法 |
CN105778424A (zh) * | 2016-04-22 | 2016-07-20 | 武汉理工大学 | 一种碳纳米管、碳纤维协同改性环氧树脂复合材料及其制备方法 |
CN106751910A (zh) * | 2017-01-24 | 2017-05-31 | 大连东信微波技术有限公司 | 一种导热吸波橡胶材料及其制备方法 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103015256B (zh) * | 2012-12-11 | 2015-12-09 | 昆明纳太能源科技有限公司 | 一种碳纳米纤维纸及其制备方法 |
CN107400368A (zh) * | 2017-09-06 | 2017-11-28 | 江苏天辰新材料股份有限公司 | 一种导电硅橡胶及其制备方法 |
CN108735346B (zh) * | 2018-06-21 | 2020-05-26 | 珠海安润普科技有限公司 | 一种耐疲劳导电复合材料及其制备方法 |
-
2018
- 2018-06-21 CN CN201810645293.7A patent/CN108735346B/zh active Active
-
2019
- 2019-06-20 WO PCT/CN2019/092069 patent/WO2019242684A1/zh active Application Filing
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104045896A (zh) * | 2014-06-09 | 2014-09-17 | 北京华创瑞风空调科技有限公司 | 导热聚乙烯复合材料及其制备方法 |
CN104269205A (zh) * | 2014-08-25 | 2015-01-07 | 鸿纳(东莞)新材料科技有限公司 | 一种导电导热石墨复合线材及其制备方法 |
CN104629374A (zh) * | 2015-01-22 | 2015-05-20 | 东北大学 | 一种硅橡胶基耐烧蚀绝热复合材料及其制备方法 |
CN105733267A (zh) * | 2016-04-22 | 2016-07-06 | 湖北工业大学 | 一种混杂填料的柔性硅橡胶导体的制备方法 |
CN105778424A (zh) * | 2016-04-22 | 2016-07-20 | 武汉理工大学 | 一种碳纳米管、碳纤维协同改性环氧树脂复合材料及其制备方法 |
CN106751910A (zh) * | 2017-01-24 | 2017-05-31 | 大连东信微波技术有限公司 | 一种导热吸波橡胶材料及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN108735346A (zh) | 2018-11-02 |
WO2019242684A1 (zh) | 2019-12-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN108735346B (zh) | 一种耐疲劳导电复合材料及其制备方法 | |
Xu et al. | Plasma modification of PU foam for piezoresistive sensor with high sensitivity, mechanical properties and long-term stability | |
CN102153869B (zh) | 低密度高强度导电橡胶及其制备方法 | |
CN102702591B (zh) | 一种氢化丁腈橡胶/碳纳米管复合材料及其制备方法 | |
WO2020025025A1 (zh) | 一种导电液体硅橡胶及其制备方法与应用 | |
CN109909504B (zh) | 一种多孔泡沫增强金属复合材料及其制备方法 | |
CN106147239B (zh) | 一种电力减震导电橡胶垫 | |
CN109208178A (zh) | 一种柔性导电抗菌聚乳酸复合纳米纤维膜的制备方法 | |
CN105820522A (zh) | 一种硫酸钙晶须增强增韧聚乳酸复合材料及其制备方法 | |
EP3835362A1 (en) | Conductive liquid silicone rubber and preparation method and use thereof | |
CN112375369A (zh) | 一种界面超分子增强纳米复合材料及其制备方法 | |
CN108314898A (zh) | 导电橡胶组合物、导电橡胶及其制备方法 | |
CN108003626A (zh) | 导电硅橡胶及其制备方法 | |
CN113214657A (zh) | 一种高强度、高导电性、柔性大豆蛋白膜及其制备方法 | |
CN110498991A (zh) | 一种耐高低温导电塑胶及其制备方法 | |
CN101311109B (zh) | 碳纳米管的表面改性方法 | |
CN109161225A (zh) | 一种用于cpu处理器上的液晶高分子材料及其制备方法 | |
CN111978611A (zh) | 一种高强度导电自愈合的橡胶复合材料及其制备方法 | |
CN105754330A (zh) | 一种pa66纳米导电复合材料 | |
CN109134958A (zh) | 一种高性能橡胶 | |
CN103059179A (zh) | 碳纳米管改性聚苯乙烯复合材料的制备方法 | |
CN101824192B (zh) | 一种改性聚苯乙烯材料及其制备方法 | |
CN114479184A (zh) | 一种高分散氧化锌的制备方法 | |
CN112876751A (zh) | 一种类两面神石墨烯/天然胶乳复合膜及其制备方法 | |
CN109192377A (zh) | 一种由石墨烯复合材料制造的线缆 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant | ||
PP01 | Preservation of patent right |
Effective date of registration: 20200804 Granted publication date: 20200526 |
|
PP01 | Preservation of patent right | ||
PD01 | Discharge of preservation of patent |
Date of cancellation: 20230804 Granted publication date: 20200526 |
|
PD01 | Discharge of preservation of patent | ||
PP01 | Preservation of patent right |
Effective date of registration: 20230804 Granted publication date: 20200526 |
|
PP01 | Preservation of patent right |