CN108732264A - 一种检测汽车坐舱内材料中醛酮类化合物含量的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种液相色谱仪检测汽车坐舱内材料醛酮类化合物的测定的前处理，以及检测13种醛酮类化合物的检测方法，属于环境空气检测技术领域。本发明一种测定汽车坐舱内材料醛酮类化合物含量的方法，减少样品中杂质以及外来杂质的干扰，从而提高液相色谱仪准确定量醛酮类化合物，提供了一种操作简单、重复性好、精度高的检测汽车坐舱内材料醛酮类化合物含量的测定方法。本方法的技术方案要点如下：(1)、样品前处理；(2)、样品的衍生；(3)、高效液相色谱条件；(4)、高效液相色谱仪定量；本方法的技术方案主要用途如下：使用该方法能准确定量汽车坐舱内材料13种醛酮的含量。

Description

一种检测汽车坐舱内材料中醛酮类化合物含量的方法
技术领域
本发明涉及一种利用液相色谱仪检测汽车坐舱内材料中醛酮类化合物的方法，属于环境空气检测技术领域。
背景技术
目前，随着工业的发展，人们越来越意识到环境与人类有着密切的关系，环境是相对人而言的，从人类诞生开始就存在着人与环境的对立统一，两者相互影响相互作用，相互促进产生了环境问题。由于汽车在人类生活中是必不可少的交通工具，汽车内各种内饰件和零部件都挥发出有毒的物质，常见的污染物有：醛酮类、苯系物、TVOC、氨类。当汽车内空气的醛酮类化合物达到一定浓度时，会使人引起头痛、恶心、呕吐、乏力等症状，严重时甚至引发抽搐、昏迷，伤害肝脏、肾脏、大脑和神经系统，造成记忆力减退等严重后果。其中甲醛为较高毒性的物质，在我国有毒化学品优先控制名单上甲醛高居第二位。甲醛已经被世界卫生组织确定为致癌和致畸形物质，是公认的变态反应源，也是潜在的强致突变物之一。
汽车内饰件及零部件中挥发的有机污染物种类越来越多，且这类有机污染物所处的基体也十分复杂，如果杂质不经处理，则会对后续有机污染物的检测结果产生较大干扰，影响检测的结果。
发明内容
本发明中提供了一种操作简单、重复性好、精度高的检测汽车坐舱内材料醛酮类化合物含量的测定方法，该方法能够减少样品中杂质以及外来杂质的干扰，从而提高液相色谱仪准确定量醛酮类化合物。
实现本发明上述目的所采用的技术方案为：
一种检测汽车坐舱内材料中醛酮类化合物含量的方法，包括以下步骤：
(1)、待测物质的前处理：用剪刀在待测物质中剪取样品，然后将样品悬挂放置于封闭的内部盛有水的玻璃瓶中，样品不得与瓶壁及水面接触，将玻璃瓶进行加热平衡，平衡完毕后冷却，取出玻璃瓶中的样品，玻璃瓶中剩余液体即为吸收液；
(2)、衍生反应：吸取吸收液于容量瓶中，用移液管吸取DNPH溶液加入到容量瓶中，充分摇匀，用乙腈定容至刻度并密封，然后放入30～50℃的水浴锅中衍生40～70分钟，制得样品溶液；
(3)、高效液相色谱仪定量分析：采用高效液相色谱仪对步骤(2)中得到的样品溶液进行定量分析，高效液相色谱仪的具体参数为：柱温箱温度为30～50℃；洗脱模式为梯度洗脱，洗脱条件：0～10min流动相-水A为30～60％、流动相-乙腈B为20～40％、流动相-四氢呋喃C为10～30％，流速为1.0～1.5mL/min；
5～30min流动相-水A为30～60％梯度下降到20～40％、流动相-乙腈B为20～40％梯度上升到60～80％、流动相-四氢呋喃C为20％梯度下降到0％，流速为1.0mL/min梯度下降到0.5～0.8mL/min；
15～40min流动相-水A为10～30％梯度下降到0～10％、流动相-乙腈B为60～80％梯度上升到90～100％、流动相-四氢呋喃C为0～10％，流速为0.5～0.8mL/min梯度上升降到1.0～1.5mL/min；
进样体积10～30μL，检测波长为350～380nm，后运行时间5～10min；
同时，采用外标法定量，确定13种醛酮标准物质的标准曲线。
步骤(1)中，首先将待测物质放在干净的锡箔纸上，用剪刀在待测物质中剪取4块样品，样品长度为3～8cm、宽度为2～5cm、厚度为1～3cm，样品质量为0.5～10g；然后用棉线将样品按照在汽车坐舱内的实际状态悬挂在玻璃瓶中，玻璃瓶中加入有20～80mL超纯水，样品不得与瓶壁及水面接触，且样品底部离水面2～4cm。
步骤(1)中，将玻璃瓶用聚丙烯瓶盖盖上，把玻璃瓶置于60～80℃的鼓风干燥箱内平衡3小时，平衡3小时后，将玻璃瓶放置在自然环境中，自然冷却至室温；打开瓶盖，取出样品并盖上瓶盖，将玻璃瓶倾斜，切勿瓶盖与水接触，旋转玻璃瓶清洗瓶壁，制得吸收液。
步骤(2)中，DNPH溶液与吸收液的体积比为1∶5～18，放入40℃的水浴锅中衍生60分钟。
步骤(2)中，DNPH溶液的配置方法如下：用移液管移取高氯酸放入容量瓶中，再用乙腈定容并摇匀，然后精密称取2，4-二硝基苯肼添加至已加入高氯酸溶液的容量瓶中，用乙腈稀释至刻度，摇匀冷藏备用。
与现有技术相比，本发明具有以下优点：本发明所提供的检测方法操作简单，经试验表明，使用该方法能使13种醛酮-DNPH达到最大基线分离，具有灵敏度高、准确度高、重现性好和回收率高的优点。
附图说明
图1为本发明实施例中13种醛酮标准物质的液相色谱图；
图2为本发明实施例中空白对照组的液相色谱图；
图3为本发明实施例中待测样品的液相色谱图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细具体的说明，但是本发明的保护范围并不局限于以下实施例。
样品收集
用于研究的汽车内饰件材料共20批，均来自于中国湖北的各个材料供应商，材料先用锡箔纸包裹，再用保鲜膜包裹，最后放入PE袋中并封口，放置在-18℃以下冰柜中保存。
耗材、试剂的准备
耗材的准备
试验中所用的耗材必须无醛酮挥发出来了，玻璃瓶、棉线、剪刀、容量瓶等耗材必须经过清洗和高温烘烤。
玻璃瓶和容量瓶的清洗，先用去污粉清洗玻璃瓶，并放到超声30分钟，再用煮沸的无水乙醇清洗2次，玻璃瓶盖只用水清洗并超声。最后把玻璃瓶放在80℃鼓风干燥箱烘烤5小时，容量瓶用吹风机吹干，冷却到室温后待用。
棉线和剪刀的清洗，先将棉线用水浸泡5小时，再放入105℃的鼓风干燥箱烘烤5小时，最后用煮沸的无水乙醇浸泡24小时，并放入105℃的鼓风干燥箱烘烤2小时。剪刀用沾有煮沸的无水乙醇脱脂棉擦拭，放入105℃的鼓风干燥箱烘烤5小时，冷却到室温后待用，棉线并用锡箔纸包裹并用PE袋密封备用。
所用的耗材清洗后，进行空白实验，空白中醛酮的浓度不得大于0.01mg/L。否则需要重新清洗。
试剂的准备
DNPH(2，4-二硝基苯肼)衍生试剂的配置，用1mL的刻度移液管移取0.9mL高氯酸放入10mL容量瓶中，再用乙腈定容，摇匀。精密称取0.25gDNPH加入到以加入1.25mL的100mL容量瓶中，用乙腈稀释至刻度，摇匀冷藏备用。
样品的前处理方法
材料中醛酮前处理方法采用吸收和衍生试剂法，分析方法是高效液相色谱，定量方法采用外标法。
醛酮的提取，将样品从冰箱(-18℃)拿出并放在干净的锡箔纸上，自然冷却到室温。用50mL移液管移取超纯水，装入500mL玻璃瓶中，盖上聚丙烯的盖。带上无粉橡胶手套，分别打开PE袋、保鲜膜和锡箔纸，将样品放在干净的锡箔纸上，用剪刀在均质材料中选位置剪取4块样品，规格为：长*宽*高(按照材料在汽车内大小的比例缩放)，但是长不得大于8cm、宽不得大于8cm、厚度不得大于3cm。用精密电子天平称重，质量保证在0.5～10g之间，如果样品不规则，优先考虑样品尺寸比例。用棉线将样品悬挂起来(按照样品在汽车内部放置状态)，玻璃瓶中加入50mL超纯水，样品不得与瓶壁及水面接触，且样品底部离水面3cm。用聚丙烯瓶盖盖上，把玻璃瓶置于60℃或80℃的鼓风干燥箱平衡3个小时，平衡温度依据样品在汽车内部离地毯的高度而定，若样品在汽车内部离地毯的高度不大于60cm，则平衡温度为60℃，若样品在汽车内部离地毯的高度大于60cm，则平衡温度为80℃。平衡3小时后，将玻璃瓶放置在自然环境中，自然冷却至室温。打开玻璃瓶盖，取出样品并盖上瓶盖，将玻璃瓶倾斜，切勿使瓶盖与水接触，小心旋转玻璃瓶清洗瓶壁，用干净的10mL刻度移液管准确的吸取9.0mL吸收液于10mL容量瓶中，用1.0mL移液管吸取1mL DNPH溶液加入到容量瓶中，充分摇匀，用乙腈定容至刻度并密封，放入40℃的水浴锅中衍生60分钟。
高效液相色谱条件条件
仪器型号：安捷伦1260高效液相色谱仪；XDB-C18液相色谱柱(4.6×250mm)(安捷伦，美国)。
高效液相色谱条件：柱温箱温度为40℃；洗脱模式为梯度洗脱，洗脱条件，0-8min流动相(水)A为50％、流动相(乙腈)B为30％、流动相(四氢呋喃)C为20％，流速为1.0mL/min；8-20min流动相(水)A为50％梯度下降到30％、流动相(乙腈)B为30％梯度上升到70％、流动相(四氢呋喃)C为20％梯度下降到0％，流速为1.0梯度下降到0.5mL/min；20-30min流动相(水)A为30％梯度下降到0％、流动相(乙腈)B为70％梯度上升到100％、流动相(四氢呋喃)C为0％，流速为0.5梯度上升降到1.0mL/min；进样体积20μL；测定波长367nm；后运行时间8min。
与此同时，准备空白对比实验以及添加有13种醛酮标准物质的标准实验。
结果分析
为了保证本发明中的结果准确性和方法适用性，在多次分析加标和实际样品的情况下，通过加标回收实验，得到的试验中回收率偏差的质量分数必须满足欧盟文件2002/657/EC(Commission Decision of 12August 2002implementing Council Directive96/23/EC concerning the performance of analytical methods and the interpretationof results)的指导范围。
本实施例中，采用外标法定量，得到的13种醛酮-DNPH的标准曲线如下：
由上表中可知，13种醛酮-DNPH标准曲线的线性相关系数大于0.999。并且各类醛酮类化合物在不同加标水平下的回收率如下表所示：
由上表可以看出，本实施例中各有机物的回收率全部都满足欧盟指令(EuropeanUnion document 2002/657/EC)中的相关要求，说明采用本发明提供检测方法，用于汽车坐舱内材料醛酮类化合物的含量，具有灵敏度高、准确度高、重现性好和回收率高。
本实施例中，13种醛酮-DNPH标准物质的液相色谱图(浓度为2μg mL-1)如图1所示，由图1中可以看出，13种醛酮-DNPH均能够清楚的检测出。空白对照组的液相色谱图如图2所示，由图2中可知，本发明在仪器及试剂的使用方面十分严格，没有掺入任何的醛酮类物质。
本实施例中针对待测样品检测的液相色谱图如图3所示，由图3中可以看出，在样品中检测到了甲醛-DNPH、乙醛-DNPH和丙酮-DNPH的存在。

Claims (5)

1.一种检测汽车坐舱内材料中醛酮类化合物含量的方法，其特征在于包括以下步骤：
(1)、待测物质的前处理：用剪刀在待测物质中剪取样品，然后将样品悬挂放置于封闭的内部盛有水的玻璃瓶中，样品不得与瓶壁及水面接触，将玻璃瓶进行加热平衡，平衡完毕后冷却，取出玻璃瓶中的样品，玻璃瓶中剩余液体即为吸收液；
(2)、衍生反应：吸取吸收液于容量瓶中，用移液管吸取DNPH溶液加入到容量瓶中，充分摇匀，用乙腈定容至刻度并密封，然后放入30～50℃的水浴锅中衍生40～70分钟，制得样品溶液；
(3)、高效液相色谱仪定量分析：采用高效液相色谱仪对步骤(2)中得到的样品溶液进行定量分析，高效液相色谱仪的具体参数为：柱温箱温度为30～50℃；洗脱模式为梯度洗脱，洗脱条件：0～10min流动相-水A为30～60％、流动相-乙腈B为20～40％、流动相-四氢呋喃C为10～30％，流速为1.0～1.5mL/min；
5～30min流动相-水A为30～60％梯度下降到20～40％、流动相-乙腈B为20～40％梯度上升到60～80％、流动相-四氢呋喃C为20％梯度下降到0％，流速为1.0mL/min梯度下降到0.5～0.8mL/min；
15～40min流动相-水A为10～30％梯度下降到0～10％、流动相-乙腈B为60～80％梯度上升到90～100％、流动相-四氢呋喃C为0～10％，流速为0.5～0.8mL/min梯度上升降到1.0～1.5mL/min；
进样体积10～30μL，检测波长为350～380nm，后运行时间5～10min；
同时，采用外标法定量，确定13种醛酮标准物质的标准曲线。
2.根据权利要求1所述的检测汽车坐舱内材料中醛酮类化合物含量的方法，其特征在于：步骤(1)中，首先将待测物质放在干净的锡箔纸上，用剪刀在待测物质中剪取4块样品，样品长度为3～8cm、宽度为2～5cm、厚度为1～3cm，样品质量为0.5～10g；然后用棉线将样品按照在汽车坐舱内的实际状态悬挂在玻璃瓶中，玻璃瓶中加入有20～80mL超纯水，样品不得与瓶壁及水面接触，且样品底部离水面2～4cm。
3.根据权利要求1所述的检测汽车坐舱内材料中醛酮类化合物含量的方法，其特征在于：步骤(1)中，将玻璃瓶用聚丙烯瓶盖盖上，把玻璃瓶置于60～80℃的鼓风干燥箱内平衡3小时，平衡3小时后，将玻璃瓶放置在自然环境中，自然冷却至室温；打开瓶盖，取出样品并盖上瓶盖，将玻璃瓶倾斜，切勿瓶盖与水接触，旋转玻璃瓶清洗瓶壁，制得吸收液。
4.根据权利要求1所述的检测汽车坐舱内材料中醛酮类化合物含量的方法，其特征在于：步骤(2)中，DNPH溶液与吸收液的体积比为1∶5～18，放入40℃的水浴锅中衍生60分钟。
5.根据权利要求1所述的检测汽车坐舱内材料中醛酮类化合物含量的方法，其特征在于：步骤(2)中，DNPH溶液的配置方法如下：用移液管移取高氯酸放入容量瓶中，再用乙腈定容并摇匀，然后精密称取2，4-二硝基苯肼添加至已加入高氯酸溶液的容量瓶中，用乙腈稀释至刻度，摇匀冷藏备用。
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