CN108727760A - 一种大分子pmma型增韧剂的制备方法 - Google Patents

一种大分子pmma型增韧剂的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108727760A
CN108727760A CN201810442561.5A CN201810442561A CN108727760A CN 108727760 A CN108727760 A CN 108727760A CN 201810442561 A CN201810442561 A CN 201810442561A CN 108727760 A CN108727760 A CN 108727760A
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
macromolecular
pmma
preparation
toughener
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201810442561.5A
Other languages
English (en)
Inventor
沈伟
董文天
杨得权
曹奇峰
袁鑫
张洪娟
王稳
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SUZHOU DOUBLE ELEPHANT OPTICAL MATERIALS CO Ltd
Original Assignee
SUZHOU DOUBLE ELEPHANT OPTICAL MATERIALS CO Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by SUZHOU DOUBLE ELEPHANT OPTICAL MATERIALS CO Ltd filed Critical SUZHOU DOUBLE ELEPHANT OPTICAL MATERIALS CO Ltd
Priority to CN201810442561.5A priority Critical patent/CN108727760A/zh
Publication of CN108727760A publication Critical patent/CN108727760A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F289/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to macromolecular compounds not provided for in groups C08F251/00 - C08F287/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C08L33/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

本发明属于高分子增韧剂技术领域，具体涉及一种大分子PMMA型增韧剂的制备方法。所述PMMA增韧剂各原料的重量份为：甲基丙烯酸甲酯17‑22份、地沟油30‑42份、玻璃化转变温度较低且不含羟基的丙烯酸酯类单体46‑53、引发剂0.3‑0.4份、反应溶剂100‑120份；通过调节单体的用量、反应条件、反应时间，发明的大分子PMMA型增韧剂不仅使得PMMA加工过程中流动性得到改善，拓宽其应用领域，通过对地沟油结构的改性，大量添加到增韧剂的制备中，对地沟油转为阳光产业做出了推动型发展，同时显著降低了增韧剂的制作成本。

Description

一种大分子PMMA型增韧剂的制备方法
技术领域
本发明属于高分子增韧剂技术领域，具体涉及一种大分子PMMA型增韧剂的制备方法。
背景技术
PMMA（聚甲基丙烯酸甲酯，俗称有机玻璃）光学材料，具有透光率高、雾度低、维卡软化温度高、拉伸强度大等优点，主要用于制备LED液晶显示器件（电脑、电视、手机、车载系统等）中的导光板、OLED有机发光显示的柔性衬底薄膜，是新型显示行业中必不可少的上游关键材料。
中国专利申请CN 105038062A公开了一种高流动性增韧聚甲基丙烯酸甲酯，其包含组分按重量份计如下：PMMA 60 ～ 80 份，增韧剂MBS 树脂 20 ～ 40 份，紫外线吸收剂0.01 ～ 0.2 份，抗氧化剂0.01 ～ 0.2 份，脱模剂0.1 ～ 1 份，荧光增白剂0.001 ～0.02 份，提供了一种制备方法简单，易于操作的高流动性增韧聚甲基丙烯酸甲酯的制备方法，制备出的聚甲基丙烯酸甲酯具有高流动性和较好的韧性。
中国专利申请CN 107698733A公开了一种环氧树脂增韧剂的制备，该发明以聚乙二醇、甲苯二异氰酸酯和间苯二甲胺为原料，通过二步反应制得了端胺基聚氨酯环氧树脂增韧剂，该增韧剂与双酚A型环氧树脂( E-51 )在一定固化工艺条件下进行固化反应，明显提高了环氧树脂的韧性，使固化产物具有较高的断裂伸长率和剪切强度；此外，还克服了用单一的间苯二甲胺作固化剂所带来的固化体系挥发性大、毒性较强等缺点。
很少有专利公开了一种专用于PMMA的大分子增韧剂，通过添加一定量的增韧剂使得PMMA流动性改善，可以拓宽其应用领域，因此发明一种生产成本低廉制备工艺简单的增韧剂显得尤为重要。
发明内容
为了达到背景技术中的目的，本发明提出的一种大分子PMMA型增韧剂的制备方法；通过调节单体的用量、反应条件、反应时间，发明的大分子PMMA型增韧剂不仅使得PMMA加工过程中流动性得到改善，拓宽其应用领域，通过对地沟油结构的改性，大量添加到增韧剂的制备中，对地沟油转为阳光产业也做出了推动型发展，而且显著降低了增韧剂的制作成本。
本发明通过如下的技术方案实现的
一种大分子PMMA型增韧剂的制备方法，其特征在于,所述大分子PMMA型增韧剂的制备方法如下：
（1）称取20-30份的地沟油，加入萃取剂萃取后，与15-18份的甲基丙烯酸甲酯，40-45份的玻璃化转变温度较低且不含羟基的丙烯酸酯类单体混合均匀，静置待用；
（2）反应釜温度维持在70℃，机械搅拌器控制转速为160rpm；向反应釜中加入100份溶剂，10-12份地沟油，以5s/滴的速度滴加超声溶有0.25-0.35份引发剂的乙酸乙酯溶液5ml，以5s/滴的速度滴加单体混合液，反应2h后，将滴加单体速度加快为2s/滴，待滴加完后保持该条件下反应6小时；6小时后，补加入超声溶有0.05份引发剂的乙酸乙酯溶液2ml和5-6份质量比为2-4:6-8的甲基丙烯酸甲酯和玻璃化转变温度较低且不含羟基的丙烯酸酯类单体的混合溶液，反应温度升至72℃，机械搅拌器转速升至200rpm，反应1小时后冷却至室温；
（3）将所得自然冷却产物旋蒸后除去溶剂（溶剂可重复使用），加入萃取剂萃取2-3次，除去未反应掉的反应物（可作为下次反应中补加单体使用），烘干至恒重，然后进行封装，所得产品为大分子PMMA型增韧剂；
所述的各原料的重量份为：甲基丙烯酸甲酯17-22份、地沟油30-42份、玻璃化转变温度较低且不含羟基的丙烯酸酯类单体46-53、引发剂0.3-0.4份、反应溶剂100-120份。
进一步，所述的玻璃化转变温度较低且不含羟基的丙烯酸酯类单体为，环氧丙烯酸酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯中的一种或几种，优选环氧丙烯酸酯、丙烯酸丁酯。
进一步，所述的引发剂为，偶氮类中的一种或几种。
进一步，所述大分子PMMA型增韧剂的固含量控制在38-48%之间最佳，不得高于52%，玻璃化转变温度控制在40±1℃最佳，不得高于45℃。
进一步，所述通过旋蒸除去的溶剂可重复使用，进入下一次反应中。
进一步，所述通过添加萃取剂萃取2-3次除去未反应掉的反应物，该反应物可作为下次反应中补加单体使用。
有益效益
1、添加了该增韧剂，有效改变PMMA的加工性能，使其塑化时的平衡扭矩降低；
2、该大分子PMMA型增韧剂，生产成本低，生产工艺简单，可用于大规模生产；
3、该增韧剂拓宽了PMMA的应用领域。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案和有益效果更加清楚，下面将结合实验数据，对本发明的优选实施例进行详细的说明，以方便技术人员理解。
实施例1
一种大分子PMMA型增韧剂的制备方法包括以下步骤：
（1）称取23份的地沟油，加入萃取剂萃取后，与15份的甲基丙烯酸甲酯，40份的环氧丙烯酸酯混合均匀，静置待用；
（2）反应釜温度维持在70℃，机械搅拌器控制转速为160rpm；向反应釜中加入100份溶剂，10份地沟油，以5s/滴的速度滴加超声溶有0.25份引发剂的乙酸乙酯溶液5ml，以5s/滴的速度滴加单体混合液，反应2h后，将滴加单体速度加快为2s/滴，待滴加完后保持该条件下反应6小时；6小时后，补加入超声溶有0.05份引发剂的乙酸乙酯溶液2ml和5份质量比为2:6的甲基丙烯酸甲酯和环氧丙烯酸酯的混合溶液，反应温度升至72℃，机械搅拌器转速升至200rpm，反应1小时后冷却至室温；
（3）将所得自然冷却产物旋蒸后除去溶剂（溶剂可重复使用），加入萃取剂萃取2-3次，除去未反应掉的反应物（可作为下次反应中补加单体使用），烘干至恒重，然后进行封装，所得产品为大分子PMMA型增韧剂。
实施例2
一种大分子PMMA型增韧剂的制备方法包括以下步骤：
（1）称取20份的地沟油，加入萃取剂萃取后，与15份的甲基丙烯酸甲酯，40份的丙烯酸丁酯混合均匀，静置待用；
（2）反应釜温度维持在70℃，机械搅拌器控制转速为160rpm；向反应釜中加入100份溶剂，11份地沟油，以5s/滴的速度滴加超声溶有0.25份引发剂的乙酸乙酯溶液5ml，以5s/滴的速度滴加单体混合液，反应2h后，将滴加单体速度加快为2s/滴，待滴加完后保持该条件下反应6小时；6小时后，补加入超声溶有0.05份引发剂的乙酸乙酯溶液2ml和6份质量比为2:8的甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯的混合溶液，反应温度升至72℃，机械搅拌器转速升至200rpm，反应1小时后冷却至室温；
（3）将所得自然冷却产物旋蒸后除去溶剂（溶剂可重复使用），加入萃取剂萃取2-3次，除去未反应掉的反应物（可作为下次反应中补加单体使用），烘干至恒重，然后进行封装，所得产品为大分子PMMA型增韧剂；
实施例3
一种大分子PMMA型增韧剂的制备方法包括以下步骤：
（1）称取25份的地沟油，加入萃取剂萃取后，与16份的甲基丙烯酸甲酯，42份的环氧丙烯酸酯、丙烯酸丁酯按质量比为1:1的混合液混合均匀，静置待用；
（2）反应釜温度维持在70℃，机械搅拌器控制转速为160rpm；向反应釜中加入100份溶剂，10-12份地沟油，以5s/滴的速度滴加超声溶有0.3份引发剂的乙酸乙酯溶液5ml，以5s/滴的速度滴加单体混合液，反应2h后，将滴加单体速度加快为2s/滴，待滴加完后保持该条件下反应6小时；6小时后，补加入超声溶有0.05份引发剂的乙酸乙酯溶液2ml和5份质量比为3:6的甲基丙烯酸甲酯和环氧丙烯酸酯、丙烯酸丁酯按质量比为1:1的混合液的混合溶液，反应温度升至72℃，机械搅拌器转速升至200rpm，反应1小时后冷却至室温；
（3）将所得自然冷却产物旋蒸后除去溶剂（溶剂可重复使用），加入萃取剂萃取2-3次，除去未反应掉的反应物（可作为下次反应中补加单体使用），烘干至恒重，然后进行封装，所得产品为大分子PMMA型增韧剂。
实施例4
一种大分子PMMA型增韧剂的制备方法包括以下步骤：
（1）称取28份的地沟油，加入萃取剂萃取后，与18份的甲基丙烯酸甲酯，40份的环氧丙烯酸酯、丙烯酸丁酯按质量比为2:1的混合液混合均匀，静置待用；
（2）反应釜温度维持在70℃，机械搅拌器控制转速为160rpm；向反应釜中加入100份溶剂，12份地沟油，以5s/滴的速度滴加超声溶有0.25份引发剂的乙酸乙酯溶液5ml，以5s/滴的速度滴加单体混合液，反应2h后，将滴加单体速度加快为2s/滴，待滴加完后保持该条件下反应6小时；6小时后，补加入超声溶有0.05份引发剂的乙酸乙酯溶液2ml和6份质量比为4:7的甲基丙烯酸甲酯和环氧丙烯酸酯、丙烯酸丁酯按质量比为2:1的混合液的混合溶液，反应温度升至72℃，机械搅拌器转速升至200rpm，反应1小时后冷却至室温；
（3）将所得自然冷却产物旋蒸后除去溶剂（溶剂可重复使用），加入萃取剂萃取2-3次，除去未反应掉的反应物（可作为下次反应中补加单体使用），烘干至恒重，然后进行封装，所得产品为大分子PMMA型增韧剂。
实验分析：
1、平衡扭矩测试
将实施例1-4的增韧剂与市售增韧剂按国标配比添加到PMMA的制作工艺中，用转矩流变仪是一种通过模拟加工过程，在此过程中造成高剪切和高湍流的效果，从而将各种物料混合均匀的同时被高度剪切，进而使物料产生了非线性的粘弹性响应。下表为转矩流变仪测试结果：
上述试验结果可知，本发明制备的增韧剂，有效降低了最大扭矩和平衡扭矩，降低塑化时间，通过添加大分子PMMA型增韧剂有效改善了PMMA的加工性能。
2、拉伸强度实验
将实施例1-4的增韧剂与市售增韧剂按国标配比添加到PMMA的制作工艺中依据国标GB/T 1040.1-2006 &GB/T 1040.2-2006进行拉伸强度试验，其检测结果如下表所示：
上述试验结果可知，本发明制备的增韧剂添加到PMMA材料的制备中，不会影响PMMA材料的力学性能，因此可作为增韧剂添加其中。
最后说明的是，以上优选实施例仅用于说明本发明的技术方案而非限制，尽管通过上述优选实施例已经对本发明进行了详细的描述，但本领域技术人员应当理解，可以在形式上和细节上对其作出各种各样的改变，而不偏离本发明权利要求书所限定的。

Claims (6)

1.一种大分子PMMA型增韧剂的制备方法，其特征在于,所述大分子PMMA型增韧剂的制备方法如下：
（1）称取20-30份的地沟油，加入萃取剂萃取后，与15-18份的甲基丙烯酸甲酯，40-45份的玻璃化转变温度较低且不含羟基的丙烯酸酯类单体混合均匀，静置待用；
（2）反应釜温度维持在70℃，机械搅拌器控制转速为160rpm；向反应釜中加入100份溶剂，10-12份地沟油，以5s/滴的速度滴加超声溶有0.25-0.35份引发剂的乙酸乙酯溶液5ml，以5s/滴的速度滴加单体混合液，反应2h后，将滴加单体速度加快为2s/滴，待滴加完后保持该条件下反应6小时；6小时后，补加入超声溶有0.05份引发剂的乙酸乙酯溶液2ml和5-6份质量比为2-4:6-8的甲基丙烯酸甲酯和玻璃化转变温度较低且不含羟基的丙烯酸酯类单体的混合溶液，反应温度升至72℃，机械搅拌器转速升至200rpm，反应1小时后冷却至室温；
（3）将所得自然冷却产物旋蒸后除去溶剂，加入萃取剂萃取2-3次，除去未反应掉的反应物，烘干至恒重，然后进行封装，所得产品为大分子PMMA型增韧剂；
所述的各原料的重量份为：甲基丙烯酸甲酯17-22份、地沟油30-42份、玻璃化转变温度较低且不含羟基的丙烯酸酯类单体46-53、引发剂0.3-0.4份、反应溶剂100-120份。
2.根据权利要求1所述的一种大分子PMMA型增韧剂的制备方法，其特征在于，所述的玻璃化转变温度较低且不含羟基的丙烯酸酯类单体为，环氧丙烯酸酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯中的一种或几种，优选环氧丙烯酸酯、丙烯酸丁酯。
3.根据权利要求1所述的一种大分子PMMA型增韧剂的制备方法，其特征在于，所述的引发剂为，偶氮类中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的一种大分子PMMA型增韧剂的制备方法，其特征在于，所述大分子PMMA型增韧剂的固含量控制在38-48%之间最佳，不得高于52%，玻璃化转变温度控制在40±1℃最佳，不得高于45℃。
5.根据权利要求1所述的一种大分子PMMA型增韧剂的制备方法，其特征在于，所述通过旋蒸除去的溶剂可重复使用，进入下一次反应中。
6.根据权利要求1所述的一种大分子PMMA型增韧剂的制备方法，其特征在于，所述通过添加萃取剂萃取2-3次除去未反应掉的反应物，该反应物可作为下次反应中补加单体使用。
CN201810442561.5A 2018-05-10 2018-05-10 一种大分子pmma型增韧剂的制备方法 Pending CN108727760A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810442561.5A CN108727760A (zh) 2018-05-10 2018-05-10 一种大分子pmma型增韧剂的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810442561.5A CN108727760A (zh) 2018-05-10 2018-05-10 一种大分子pmma型增韧剂的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN108727760A true CN108727760A (zh) 2018-11-02

Family

ID=63937146

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810442561.5A Pending CN108727760A (zh) 2018-05-10 2018-05-10 一种大分子pmma型增韧剂的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108727760A (zh)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0357036B1 (en) * 1988-08-31 1995-04-26 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Preparation method of comb copolymer, acrylic comb copolymer, and impact resistant resin composition
CN103265672A (zh) * 2013-05-22 2013-08-28 云南大学 一种具有核壳结构植物油基增韧剂的制备方法
CN104650686A (zh) * 2015-01-28 2015-05-27 四川凯本新材料科技有限公司 一种地沟油基水性涂料的制备方法
CN104804129A (zh) * 2015-05-18 2015-07-29 长春工业大学 一种原位复合的核壳结构增韧剂及其制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0357036B1 (en) * 1988-08-31 1995-04-26 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Preparation method of comb copolymer, acrylic comb copolymer, and impact resistant resin composition
CN103265672A (zh) * 2013-05-22 2013-08-28 云南大学 一种具有核壳结构植物油基增韧剂的制备方法
CN104650686A (zh) * 2015-01-28 2015-05-27 四川凯本新材料科技有限公司 一种地沟油基水性涂料的制备方法
CN104804129A (zh) * 2015-05-18 2015-07-29 长春工业大学 一种原位复合的核壳结构增韧剂及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103819681B (zh) 一种紫外光固化胶粘剂及其制备方法
CN106833497A (zh) 一种uv胶及其制备方法
CN103374323B (zh) 一种耐黄变液态光学胶的制备方法
CN105062375B (zh) 一种紫外光固化的液态光学透明胶及其制备方法与应用
CN102504708A (zh) 增韧型α-氰基丙烯酸酯胶粘剂及制备方法
CN103382381B (zh) 抗黄变液态光学胶
CN105061213B (zh) 具有四原子桥键的可聚合化合物及其制备方法及应用
CN102533185B (zh) 一种水性丙烯酸酯胶粘剂
CN109294460B (zh) 一种耐黄变的uv固化液态光学透明胶及其制备方法
CN102127173B (zh) 一种高分子型紫外光引发剂及其制备方法
CN109293845A (zh) 高性能橡胶处理剂及其生产工艺
CN103396754A (zh) 防潮耐黄变液态光学胶
CN103382382B (zh) 一种防潮抗黄变液态光学胶的制备方法
CN105820781B (zh) 一种双组分水性复膜胶及其制备方法
CN103555261B (zh) 一种紫外线固化型粘结剂及其制备方法
CN108727760A (zh) 一种大分子pmma型增韧剂的制备方法
CN117228986B (zh) 一种高强度实体面材及其制备方法
CN115627124B (zh) 一种低白化抗冲击快干胶组合物及制备方法
CN109021184A (zh) 改性聚硅氧烷/聚甲基丙烯酸甲酯复合材料的制备方法
CN108949091A (zh) 一种紫外线固化型粘合剂组合物以及制作工艺
CN109294494A (zh) 一种通过复合接枝的高性能环保型氯丁橡胶胶粘剂
CN102746440B (zh) 一种应用于增强比浊试剂的聚苯乙烯微球的制备工艺
CN108752535B (zh) 一种萜烯改性光固化水性聚氨酯的制备方法
CN110305589A (zh) 一种uv型耐水煮的丙烯酸酯胶黏剂及其胶带的制备方法
CN114133878B (zh) 一种低温下快速固化组合物及其制备方法与应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20181102