CN108726534B - 一种微介孔zsm-5分子筛的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种微介孔ZSM‑5分子筛的制备方法，以碱酸预处理后的凹凸棒土为硅源，氨水为模板剂，氢氧化钠为后处理造孔剂，十八水合硫酸铝为补充铝源，采用水热晶化法合成。本发明的微介孔ZSM‑5分子筛的制备方法，能够合成晶形均一、形状规则，孔径分布均匀，比表面积与孔体积大的ZSM‑5分子筛；操作简单，原料廉价易得，经济成本低，合成效率高；条件温和，无毒环保。

Description

一种微介孔ZSM-5分子筛的制备方法
技术领域
本发明属于分子筛制备技术领域，涉及一种微介孔ZSM-5分子筛的制备方法。
背景技术
ZSM-5沸石分子筛是典型的高硅五元环型沸石，是典型的具有五元环结构单元的分子筛，其最基本的结构单元为硅氧四面体和铝氧四面体，形貌通常为板状。由于其具有独特的孔道结构，比表面积较大、吸附性能良好等众多优点，目前是人工合成沸石中最重要的吸附催化材料之一。但ZSM-5分子筛的微孔孔径单一且尺寸较小，使分子的扩散受到限制，对大分子有机物的吸附效果较差，严重影响其吸附催化性能。
目前在制备微介孔ZSM-5分子筛的时，通常会以溶液态的正硅酸乙酯为硅源，以有机氨为模板剂。但是在制备过程中，正硅酸乙酯和有机氨的价格不仅昂贵，而且过量使用有机氨会造成环境污染。
发明内容
本发明的目的是提供一种微介孔ZSM-5分子筛的制备方法，能够制得纯度较高的ZSM-5分子筛。
本发明所采用的技术方案是，一种微介孔ZSM-5分子筛的制备方法，以碱酸预处理后的凹凸棒土为硅源，氨水为模板剂，氢氧化钠为后处理造孔剂，十八水合硫酸铝为补充铝源，采用水热晶化法合成。
本发明的特点还在于：
一种微介孔ZSM-5分子筛的制备方法，具体按照下述步骤进行：
步骤1,将凹凸棒土进行碱酸预处理，得到硅源粉末；
步骤2，将十八水合硫酸铝加入氢氧化钠溶液中，搅拌均匀，得到混合溶液，向所述混和溶液中加入硅源粉末，搅拌均匀，得到凝胶；
步骤3，向所述凝胶中加入硫酸溶液和浓氨水，充分反应，反应结束后抽滤，干燥，焙烧，得到微孔ZSM-5分子筛；
步骤4，向所述微孔ZSM-5分子筛中加入氢氧化钠溶液，搅拌均匀后加热，然后取出洗涤至中性，干燥、焙烧，得到微介孔ZSM-5分子筛。
步骤1中将凹凸棒土进行碱酸预处理具体按照下述方法进行：
步骤1.1，将粉末状凹凸棒土和氢氧化钠混合均匀，高温煅烧，待冷却后取出研磨，得到混合物，向入混合物中加水后搅拌均匀，烘干并冷却后，加入氯化钠溶液混合均匀，抽滤，调节pH至6～7，然后将所得产物烘干、研磨为均匀粉末状，得到改性后凹凸棒土粉末；
步骤1.2，将步骤1得到的改性后凹凸棒土粉末与盐酸混合，加热后抽滤直至Cl-除净，将所得产物烘干、研磨，得到硅源粉末。
步骤1.1中，凹凸棒土与氢氧化钠质量比为1:1，所述高温煅烧的温度为550℃，高温煅烧的时间为2h，所述氯化钠溶液的浓度为1mol/L，混合物与氯化钠溶液的质量体积比为1g：10mL，使用盐酸调节所述PH。
步骤1.2中，盐酸的体积浓度为9％～12％，改性后凹凸棒土粉末与盐酸质量体积比为1g:8mL～10mL；所述加热采用微波加热，加热的温度为180℃，加热的时间为20min～30min，所述烘干的温度为105℃～110℃。
步骤2中，氢氧化钠溶液的质量浓度为3.84％，所述硅源粉末与十八水合硫酸铝的摩尔比为100～200：0.5～0.1，所述硅源粉末与氢氧化钠的摩尔比为100～200：1～2；所述步骤2中搅拌采用磁力搅拌，搅拌时混合溶液的温度为50℃～60℃，搅拌时间为0.5h～1h。
步骤3中的硫酸溶液的质量浓度为12％，浓氨水的体积浓度为22％-26％，所述步骤2中的硅源粉末与步骤3中的硫酸的摩尔比为100～200：3～5，所述步骤2中硅源粉末与步骤中的浓氨水的摩尔比为100～200：8～10。
步骤3中凝胶与硫酸和浓氨水进行反应时在反应釜中进行，反应釜反应温度为170℃～180℃，反应时间为48h～60h，所述干燥在烘箱中进行，干燥温度110℃～120℃，所述焙烧在马弗炉中进行，焙烧时间为2小时，焙烧的温度为550℃。
步骤4中的氢氧化钠的质量浓度为3.84％，所述步骤4中搅拌也采用磁力搅拌，搅拌时间为1.0h～4.0h；所述步骤4中加热采用水浴加热，水浴加热的温度为50℃～60℃，水浴加热的时间为1.0h～4.0h；所述步骤4中的干燥在烘箱中进行，干燥的温度110℃～120℃，所述焙烧在马弗炉中进行，焙烧时间为2h，焙烧的温度为550℃。
本发明的有益效果是
本发明的微介孔ZSM-5分子筛的制备方法，能够合成晶形均一、形状规则，孔径分布均匀，比表面积与孔体积大的ZSM-5分子筛；
本发明的微介孔ZSM-5分子筛的制备方法，操作简单，原料廉价易得，经济成本低，合成效率高；
本发明的微介孔ZSM-5分子筛的制备方法，条件温和，无毒环保。
附图说明
图1是本发明一种微介孔ZSM-5分子筛的制备方法制得的SM-5分子筛的XRD谱图；
图2是本发明一种微介孔ZSM-5分子筛的制备方法制得的SM-5分子筛的FT-IR谱图；
图3是本发明一种微介孔ZSM-5分子筛的制备方法制得的SM-5分子筛的N2吸附脱附谱图；
图4是本发明一种微介孔ZSM-5分子筛的制备方法制得的SM-5分子筛的SEM谱图。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施方式对本发明进行详细说明。
一种微介孔ZSM-5分子筛的制备方法，以碱酸预处理后的凹凸棒土为硅源，氨水为模板剂，氢氧化钠为后处理造孔剂，十八水合硫酸铝为补充铝源，采用水热晶化法合成，具体按照步骤方法进行：
步骤1,将凹凸棒土进行碱酸预处理，得到硅源粉末，具体按照下述步骤进行：
步骤1.1，将质量比为1:1的粉末状凹凸棒土和氢氧化钠混合均匀，在550℃的温度下高温煅烧2h，待冷却后取出研磨，得到混合物，向混合物中加水后搅拌均匀，烘干并冷却后，加入浓度为1mol/L的氯化钠溶液混合均匀，其中混合物与氯化钠溶液的质量体积比为1g：10mL，抽滤，使用盐酸调节pH至6～7，然后将所得产物烘干、研磨为均匀粉末状，得到改性后凹凸棒土粉末；
步骤1.2，将步骤1得到的改性后凹凸棒土粉末与体积浓度为9％～12％的盐酸混合，其中改性后凹凸棒土粉末与盐酸质量体积比为1g:8mL～10mL，微波炉在180℃的温度下加热20min～30min后抽滤直至Cl-除净，将所得产物在105℃～110℃的温度下烘干、研磨，得到硅源粉末。
步骤2，将十八水合硫酸铝加入质量浓度为3.84％、温度为50℃～60℃氢氧化钠溶液中，磁力搅拌0.5h～1h，得到混合溶液，向混和溶液中加入硅源粉末，搅拌均匀，得到凝胶，其中硅源粉末与十八水合硫酸铝的摩尔比为100～200：0.5～0.1，硅源粉末与氢氧化钠的摩尔比为100～200：1～2；
步骤3，将凝胶放入反应釜中，向凝胶中加入质量浓度为12％的硫酸溶液和体积浓度为22％-26％的浓氨水，其中硫酸与步骤2中的硅源粉末的摩尔比为3～5：100～200，浓氨水与骤2中的硅源粉末的摩尔比为8～10：100～200在170℃～180℃的温度下充分反应48h～60h后抽滤，然后放入烘箱中在110℃～120℃的温度下进行干燥，干燥完成后将干燥处产物放入马弗炉中在550℃的温度下焙烧2小时，得到微孔ZSM-5分子筛；
步骤4，向微孔ZSM-5分子筛中加入质量浓度为3.84％的氢氧化钠溶液，磁力搅拌1.0h～4.0h后在50℃～60℃的条件下水浴加热1.0h～4.0h，然后取出洗涤至中性，放入烘箱中在110℃～120℃的温度下干燥、，然后放入马弗炉中在550℃为温度下焙烧2h，得到微介孔ZSM-5分子筛。
将使用本发明的微介孔ZSM-5分子筛的制备方法合成的微介孔ZSM-5分子筛进项检测，检测结果如下：
图1中衍射峰代表了五元环孔道的(101)、(210)和(303)晶面，衍射峰明显，与微介孔ZSM-5分子筛的图谱一致，说明本发明的微介孔ZSM-5分子筛的制备方法成功合成了微介孔ZSM-5分子筛；
图2中有四个明显的特征峰，依次为1104cm-1附近的O-Si-O非对称键伸缩振动峰、801.64cm-1附近的δ(Si-O-Si)振动峰、551.71cm-1处附近的d5r特征峰、447.25cm-1附近的O-Si-O弯曲振动峰，与微介孔ZSM-5分子筛一致，表明其内部骨架没有重排；
图3中样品曲线形状属于等温线中的Langmuir IV型，在较低P/P0曲线凸向上，呈现单分子层的饱和吸附量，为典型的微孔特征；至较高P/P0时，等温线迅速上升，出现H4型滞后环，为典型的介孔物质吸附曲线，这表明所制备的样品中同时存在微孔和介孔结构，介孔分子筛的比表面积和孔体积分别为325.37m2/g和0.23cm3/g；
图4中所合成的样品的形貌主要为板状，颗粒尺寸在1.5μm，与微介孔ZSM-5分子筛的形态一致。
实施例1
下面结合附图和具体实施方式对本发明进行详细说明。
一种微介孔ZSM-5分子筛的制备方法，以碱酸预处理后的凹凸棒土为硅源，氨水为模板剂，氢氧化钠为后处理造孔剂，十八水合硫酸铝为补充铝源，采用水热晶化法合成，具体按照步骤方法进行：
步骤1,将凹凸棒土进行碱酸预处理，得到硅源粉末，具体按照下述步骤进行：
步骤1.1，将质量比为1:1的粉末状凹凸棒土和氢氧化钠混合均匀，在550℃的温度下高温煅烧2h，待冷却后取出研磨，得到混合物，向混合物中加水后搅拌均匀，烘干并冷却后，加入浓度为1mol/L的氯化钠溶液混合均匀，其中混合物与氯化钠溶液的质量体积比为1g：10mL，抽滤，使用盐酸调节pH至7，然后将所得产物烘干、研磨为均匀粉末状，得到改性后凹凸棒土粉末；
步骤1.2，将步骤1得到的改性后凹凸棒土粉末与体积浓度为12％的盐酸混合，其中改性后凹凸棒土粉末与盐酸质量体积比为1g:8mL，微波炉在180℃的温度下加热30min后抽滤直至Cl-除净，将所得产物在110℃的温度下烘干、研磨，得到硅源粉末。
步骤2，将十八水合硫酸铝加入质量浓度为3.84％、温度为60℃氢氧化钠溶液中，磁力搅拌1h，得到混合溶液，向混和溶液中加入硅源粉末，搅拌均匀，得到凝胶，其中硅源粉末与十八水合硫酸铝的摩尔比为100：0.1，硅源粉末与氢氧化钠的摩尔比为100：2；
步骤3，将凝胶放入反应釜中，向凝胶中加入质量浓度为12％的硫酸溶液和体积浓度为26％的浓氨水，其中硫酸与步骤2中的硅源粉末的摩尔比为3：200，浓氨水与骤2中的硅源粉末的摩尔比为8：200在180℃的温度下充分反应60h后抽滤，然后放入烘箱中在120℃的温度下进行干燥，干燥完成后将干燥处产物放入马弗炉中在550℃的温度下焙烧2小时，得到微孔ZSM-5分子筛；
步骤4，向微孔ZSM-5分子筛中加入质量浓度为()的氢氧化钠溶液，磁力搅拌4.0h后在60℃的条件下水浴加热4.0h，然后取出洗涤至中性，放入烘箱中在120℃的温度下干燥、，然后放入马弗炉中在550℃为温度下焙烧2h，得到微介孔ZSM-5分子筛。
实施例2
下面结合附图和具体实施方式对本发明进行详细说明。
一种微介孔ZSM-5分子筛的制备方法，以碱酸预处理后的凹凸棒土为硅源，氨水为模板剂，氢氧化钠为后处理造孔剂，十八水合硫酸铝为补充铝源，采用水热晶化法合成，具体按照步骤方法进行：
步骤1,将凹凸棒土进行碱酸预处理，得到硅源粉末，具体按照下述步骤进行：
步骤1.1，将质量比为1:1的粉末状凹凸棒土和氢氧化钠混合均匀，在550℃的温度下高温煅烧2h，待冷却后取出研磨，得到混合物，向混合物中加水后搅拌均匀，烘干并冷却后，加入浓度为1mol/L的氯化钠溶液混合均匀，其中混合物与氯化钠溶液的质量体积比为1g：10mL，抽滤，使用盐酸调节pH至6，然后将所得产物烘干、研磨为均匀粉末状，得到改性后凹凸棒土粉末；
步骤1.2，将步骤1得到的改性后凹凸棒土粉末与体积浓度为9％的盐酸混合，其中改性后凹凸棒土粉末与盐酸质量体积比为1g:8mL L，微波炉在180℃的温度下加热20min后抽滤直至Cl-除净，将所得产物在105℃的温度下烘干、研磨，得到硅源粉末。
步骤2，将十八水合硫酸铝加入质量浓度为3.84％、温度为50℃氢氧化钠溶液中，磁力搅拌0.5h，得到混合溶液，向混和溶液中加入硅源粉末，搅拌均匀，得到凝胶，其中硅源粉末与十八水合硫酸铝的摩尔比为100：0.5，硅源粉末与氢氧化钠的摩尔比为100：1；
步骤3，将凝胶放入反应釜中，向凝胶中加入质量浓度为12％的硫酸溶液和体积浓度为22％-的浓氨水，其中硫酸与步骤2中的硅源粉末的摩尔比为3：100，浓氨水与骤2中的硅源粉末的摩尔比为8：100在170℃的温度下充分反应48h后抽滤，然后放入烘箱中在110℃的温度下进行干燥，干燥完成后将干燥处产物放入马弗炉中在550℃的温度下焙烧2小时，得到微孔ZSM-5分子筛；
步骤4，向微孔ZSM-5分子筛中加入质量浓度为3.84％的氢氧化钠溶液，磁力搅拌1.0h后在50℃的条件下水浴加热1.0h，然后取出洗涤至中性，放入烘箱中在110℃的温度下干燥、，然后放入马弗炉中在550℃为温度下焙烧2h，得到微介孔ZSM-5分子筛。
实施例3
下面结合附图和具体实施方式对本发明进行详细说明。
一种微介孔ZSM-5分子筛的制备方法，以碱酸预处理后的凹凸棒土为硅源，氨水为模板剂，氢氧化钠为后处理造孔剂，十八水合硫酸铝为补充铝源，采用水热晶化法合成，具体按照步骤方法进行：
步骤1,将凹凸棒土进行碱酸预处理，得到硅源粉末，具体按照下述步骤进行：
步骤1.1，将质量比为1:1的粉末状凹凸棒土和氢氧化钠混合均匀，在550℃的温度下高温煅烧2h，待冷却后取出研磨，得到混合物，向混合物中加水后搅拌均匀，烘干并冷却后，加入浓度为1mol/L的氯化钠溶液混合均匀，其中混合物与氯化钠溶液的质量体积比为1g：10mL，抽滤，使用盐酸调节pH至6，然后将所得产物烘干、研磨为均匀粉末状，得到改性后凹凸棒土粉末；
步骤1.2，将步骤1得到的改性后凹凸棒土粉末与体积浓度为10.5％的盐酸混合，其中改性后凹凸棒土粉末与盐酸质量体积比为1g:9mL，微波炉在180℃的温度下加热25min后抽滤直至Cl-除净，将所得产物在108℃的温度下烘干、研磨，得到硅源粉末。
步骤2，将十八水合硫酸铝加入质量浓度为3.84％、温度为55℃氢氧化钠溶液中，磁力搅拌0.8h，得到混合溶液，向混和溶液中加入硅源粉末，搅拌均匀，得到凝胶，其中硅源粉末与十八水合硫酸铝的摩尔比为200：0.5，硅源粉末与氢氧化钠的摩尔比为200：1；
步骤3，将凝胶放入反应釜中，向凝胶中加入质量浓度为12％的硫酸溶液和体积浓度为24％的浓氨水，其中硫酸与步骤2中的硅源粉末的摩尔比为5：100，浓氨水与骤2中的硅源粉末的摩尔比为10：100在175℃的温度下充分反应54h后抽滤，然后放入烘箱中在115℃的温度下进行干燥，干燥完成后将干燥处产物放入马弗炉中在550℃的温度下焙烧2小时，得到微孔ZSM-5分子筛；
步骤4，向微孔ZSM-5分子筛中加入质量浓度为3.84％的氢氧化钠溶液，磁力搅拌2.5h后在55℃的条件下水浴加热2.5h，然后取出洗涤至中性，放入烘箱中在115℃的温度下干燥、，然后放入马弗炉中在550℃为温度下焙烧2h，得到微介孔ZSM-5分子筛。
实施例4
下面结合附图和具体实施方式对本发明进行详细说明。
一种微介孔ZSM-5分子筛的制备方法，以碱酸预处理后的凹凸棒土为硅源，氨水为模板剂，氢氧化钠为后处理造孔剂，十八水合硫酸铝为补充铝源，采用水热晶化法合成，具体按照步骤方法进行：
步骤1,将凹凸棒土进行碱酸预处理，得到硅源粉末，具体按照下述步骤进行：
步骤1.1，将质量比为1:1的粉末状凹凸棒土和氢氧化钠混合均匀，在550℃的温度下高温煅烧2h，待冷却后取出研磨，得到混合物，向混合物中加水后搅拌均匀，烘干并冷却后，加入浓度为1mol/L的氯化钠溶液混合均匀，其中混合物与氯化钠溶液的质量体积比为1g：10mL，抽滤，使用盐酸调节pH至6.3，然后将所得产物烘干、研磨为均匀粉末状，得到改性后凹凸棒土粉末；
步骤1.2，将步骤1得到的改性后凹凸棒土粉末与体积浓度为9％～12％的盐酸混合，其中改性后凹凸棒土粉末与盐酸质量体积比为1g:8.5mL，微波炉在180℃的温度下加热22min后抽滤直至Cl-除净，将所得产物在106℃的温度下烘干、研磨，得到硅源粉末。
步骤2，将十八水合硫酸铝加入质量浓度为3.84％、温度为52℃氢氧化钠溶液中，磁力搅拌0.6h，得到混合溶液，向混和溶液中加入硅源粉末，搅拌均匀，得到凝胶，其中硅源粉末与十八水合硫酸铝的摩尔比为200：0.1，硅源粉末与氢氧化钠的摩尔比为200：2；
步骤3，将凝胶放入反应釜中，向凝胶中加入质量浓度为12％的硫酸溶液和体积浓度为24％的浓氨水，其中硫酸与步骤2中的硅源粉末的摩尔比为5：200，浓氨水与骤2中的硅源粉末的摩尔比为10：200在172℃的温度下充分反应50h后抽滤，然后放入烘箱中在112℃的温度下进行干燥，干燥完成后将干燥处产物放入马弗炉中在550℃的温度下焙烧2小时，得到微孔ZSM-5分子筛；
步骤4，向微孔ZSM-5分子筛中加入质量浓度为3.84％的氢氧化钠溶液，磁力搅拌2h后在52℃的条件下水浴加热2h，然后取出洗涤至中性，放入烘箱中在112℃的温度下干燥、，然后放入马弗炉中在550℃为温度下焙烧2h，得到微介孔ZSM-5分子筛。
实施例5
下面结合附图和具体实施方式对本发明进行详细说明。
一种微介孔ZSM-5分子筛的制备方法，以碱酸预处理后的凹凸棒土为硅源，氨水为模板剂，氢氧化钠为后处理造孔剂，十八水合硫酸铝为补充铝源，采用水热晶化法合成，具体按照步骤方法进行：
步骤1,将凹凸棒土进行碱酸预处理，得到硅源粉末，具体按照下述步骤进行：
步骤1.1，将质量比为1:1的粉末状凹凸棒土和氢氧化钠混合均匀，在550℃的温度下高温煅烧2h，待冷却后取出研磨，得到混合物，向混合物中加水后搅拌均匀，烘干并冷却后，加入浓度为1mol/L的氯化钠溶液混合均匀，其中混合物与氯化钠溶液的质量体积比为1g：10mL，抽滤，使用盐酸调节pH至6.8，然后将所得产物烘干、研磨为均匀粉末状，得到改性后凹凸棒土粉末；
步骤1.2，将步骤1得到的改性后凹凸棒土粉末与体积浓度为11％的盐酸混合，其中改性后凹凸棒土粉末与盐酸质量体积比为1g:9.5mL，微波炉在180℃的温度下加热28min后抽滤直至Cl-除净，将所得产物在109℃的温度下烘干、研磨，得到硅源粉末。
步骤2，将十八水合硫酸铝加入质量浓度为3.84％、温度为58℃氢氧化钠溶液中，磁力搅拌0.9h，得到混合溶液，向混和溶液中加入硅源粉末，搅拌均匀，得到凝胶，其中硅源粉末与十八水合硫酸铝的摩尔比为150：0.3，硅源粉末与氢氧化钠的摩尔比为150：1.5；
步骤3，将凝胶放入反应釜中，向凝胶中加入质量浓度为12％的硫酸溶液和体积浓度为25％的浓氨水，其中硫酸与步骤2中的硅源粉末的摩尔比为4：150，浓氨水与骤2中的硅源粉末的摩尔比为9：150在178℃的温度下充分反应58h后抽滤，然后放入烘箱中在118℃的温度下进行干燥，干燥完成后将干燥处产物放入马弗炉中在550℃的温度下焙烧2小时，得到微孔ZSM-5分子筛；
步骤4，向微孔ZSM-5分子筛中加入质量浓度为3.84％的氢氧化钠溶液，磁力搅拌3.5h后在58℃的条件下水浴加热3.5h，然后取出洗涤至中性，放入烘箱中在118℃的温度下干燥、，然后放入马弗炉中在550℃为温度下焙烧2h，得到微介孔ZSM-5分子筛。

Claims (4)

1.一种微介孔ZSM-5分子筛的制备方法，其特征在于，以碱酸预处理后的凹凸棒土为硅源，氨水为模板剂，氢氧化钠为后处理造孔剂，十八水合硫酸铝为补充铝源，采用水热晶化法合成；
具体按照下述步骤进行：
步骤1，将凹凸棒土进行碱酸预处理，得到硅源粉末；具体按照下述方法进行：
步骤1.1，将粉末状凹凸棒土和氢氧化钠混合均匀，高温煅烧，待冷却后取出研磨，得到混合物，向入混合物中加水后搅拌均匀，烘干并冷却后，加入氯化钠溶液混合均匀，抽滤，调节pH至6～7，然后将所得产物烘干、研磨为均匀粉末状，得到改性后凹凸棒土粉末；
步骤1.2，将步骤1得到的改性后凹凸棒土粉末与盐酸混合，加热后抽滤直至Cl-除净，将所得产物烘干、研磨，得到硅源粉末；盐酸的体积浓度为9％～12％，改性后凹凸棒土粉末与盐酸质量体积比为1g:8mL～10mL；所述加热采用微波加热，加热的温度为180℃，加热的时间为20min～30min，所述烘干的温度为105℃～110℃；
步骤2，将十八水合硫酸铝加入氢氧化钠溶液中，搅拌均匀，得到混合溶液，向所述混和溶液中加入硅源粉末，搅拌均匀，得到凝胶；
步骤3，向所述凝胶中加入硫酸溶液和浓氨水，充分反应，反应结束后抽滤，干燥，焙烧，得到微孔ZSM-5分子筛；
凝胶与硫酸和浓氨水进行反应时在反应釜中进行，反应釜反应温度为170℃～180℃，反应时间为48h～60h，所述干燥在烘箱中进行，干燥温度110℃～120℃，所述焙烧在马弗炉中进行，焙烧时间为2小时，焙烧的温度为550℃；
步骤4，向所述微孔ZSM-5分子筛中加入氢氧化钠溶液，搅拌均匀后加热，然后取出洗涤至中性，干燥、焙烧，得到微介孔ZSM-5分子筛；
氢氧化钠的质量浓度为3.84％，所述步骤4中搅拌也采用磁力搅拌，搅拌时间为1.0h～4.0h；所述步骤4中加热采用水浴加热，水浴加热的温度为50℃～60℃，水浴加热的时间为1.0h～4.0h；所述步骤4中的干燥在烘箱中进行，干燥的温度110℃～120℃，所述焙烧在马弗炉中进行，焙烧时间为2h，焙烧的温度为550℃。
2.根据权利要求1所述的一种微介孔ZSM-5分子筛的制备方法，其特征在于，所述步骤1.1中，凹凸棒土与氢氧化钠质量比为1:1，所述高温煅烧的温度为550℃，高温煅烧的时间为2h，所述氯化钠溶液的浓度为1mol/L，混合物与氯化钠溶液的质量体积比为1g：10mL，使用盐酸调节所述p H。
3.根据权利要求1述的一种微介孔ZSM-5分子筛的制备方法，其特征在于，所述步骤2中，氢氧化钠溶液的质量浓度为3.84％，所述硅源粉末与十八水合硫酸铝的摩尔比为100～200：0.5～0.1，所述硅源粉末与氢氧化钠的摩尔比为100～200：1～2；所述步骤2中搅拌采用磁力搅拌，搅拌时混合溶液的温度为50℃～60℃，搅拌时间为0.5h～1h。
4.根据权利要求1述的一种微介孔ZSM-5分子筛的制备方法，其特征在于，所述步骤3中的硫酸溶液的质量浓度为12％，浓氨水的体积浓度为22％-26％，所述步骤2中的硅源粉末与步骤3中的硫酸的摩尔比为100～200：3～5，所述步骤2中硅源粉末与步骤中的浓氨水的摩尔比为100～200：8～10。
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