CN108713053A

CN108713053A - 抗氧化油脂组合物

Info

Publication number: CN108713053A
Application number: CN201780014720.5A
Authority: CN
Inventors: 加藤真晴; 盛川美和子; 杉山将宏
Original assignee: Fuji Oil Co Ltd
Current assignee: Fuji Oil Co Ltd; Fuji Oil Holdings Inc
Priority date: 2016-03-02
Filing date: 2017-02-28
Publication date: 2018-10-26
Also published as: JP2022093378A; JP7343001B2; JP7103216B2; KR20180121940A; TW201733448A; JPWO2017150558A1; SG11201807310QA; WO2017150558A1; US20200347300A1; EP3425033A1; EP3425033A4; TWI726057B; BR112018016998B1; BR112018016998A2; MY187373A

Abstract

本发明的课题在于，通过简易的方法提供具有前所未有的强氧化稳定性的油脂组合物。本发明发现，含有水溶性抗氧化剂和碳水化合物且在油相中分散含有一定量以上的水溶性固体成分的水相且含有规定量水分的油脂组合物表现极为强大的氧化稳定效果，从而完成了本发明。

Description

抗氧化油脂组合物

技术领域

本发明涉及包含食品乃至食品添加剂的具有强抗氧化力的抗氧化油脂组合物、及其制造方法。

背景技术

已知在油脂中添加水溶性抗氧化剂由此得到抗氧化效果(专利文献1)。

专利文献2中记载了使用水溶性茶多酚及乳化剂的赋予了氧化稳定性的油脂。

专利文献3中记载了在特定组成的绿原酸类中进一步添加碳水化合物由此提高抗氧化性。

专利文献4中记载了“一种消臭、抗氧化用含茶提取物油性组合物，其中，将含有茶提取物而成的固体相分散于含有油性成分及HLB10以下的乳化剂而成的油相中，该含有茶提取物的固体相为平均粒径5μm以下的微粒，且该固体相中的水分含量或酒精水溶液含量为30重量％以下。”

专利文献5中记载了“含有源自天然物质的水溶性抗氧化成分，在油脂中可透明地分散的平均粒径为40～120nm的油溶性抗氧化剂。”。

专利文献6中记载了“将没食子酸、水溶性抗氧化剂及油溶性抗氧化剂用亲油性乳化剂乳化为油包水型而成的亲油性抗氧化剂。”。

专利文献7中记载了“一种油脂组合物，其特征在于，相对于油脂100重量份，添加(A)抗坏血酸和/或其盐0.0001～1重量份、(B)选自柠檬酸、柠檬酸盐、苹果酸及苹果酸盐中的至少1种0.0001～1重量份。”。

有报道称TBHQ(叔丁基对苯二酚)为强大的合成抗氧化剂(非专利文献1)，在筛选新的抗氧化剂时，有时作为其指标(非专利文献2)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：国际公开WO200I/096506号小册子

专利文献2：国际公开WO2013/172348号小册子

专利文献3：日本特开平9-143465号公报

专利文献4：日本特开2000-229118号公报

专利文献5：日本特开2013-159730号公报

专利文献6：日本特开2002-142673号公报

专利文献7：日本特开平9-235584号公报

非专利文献

非专利文献1：J Am Oil Chem Soc Vol.58No.3Page.275-278(1981.03)

非专利文献2：LWT Food Sci Technol Vol.41No.5Page.816-825(2008.06)

发明内容

发明要解决的技术问题

本发明的课题在于，通过简易的方法提供具有前所未有的强氧化稳定性的油脂组合物。另外，该抗氧化油脂组合物可长期维持其效力。

用于解决问题的技术方案

通过使用专利文献1及2中公开的技术，可得到一定程度提高了氧化稳定性的油脂。

但是，专利文献1中，原则上是用于油炸用的油脂，并未考虑含有一定量以上水分的状态。原本并未教导对相较于油炸用油脂极易氧化劣化的含多价不饱和脂肪酸油脂的效果。

在专利文献2中，也与专利文献1相同，以适用于油炸等加热烹调用油脂为优选的用途，未考虑含有一定量以上的水分的状态。而且，也未教导对含多价不饱和脂肪酸油脂的效果。

专利文献3中，必须使绿原酸类的组成成为特定组成，通用性低。另外，原则上为水溶性的抗氧化剂，作为油脂的抗氧化剂的使用是困难的。而且，并未教导本发明作为课题的那样的、对油脂显示极强大的抗氧化力的事实。

专利文献4中，使实质上脱水成为固体状的茶提取物在油中呈分散状态，另外，未教导如防止PUFA油的氧化那样的、强大的抗氧化效果。

专利文献5中，如果浏览实施例的记载，则可作为抗氧化剂使用的物质实质上限定于儿茶素类，且必须使用水溶性的乳化剂等，限制较多。另外，其抗氧化力相对于对照油(玉米油)不满1.5倍，不认为能够在氧化稳定性比玉米油低的含多价不饱和脂肪酸油脂中赋予氧化稳定性。

专利文献6中，必须使用没食子酸、油溶性抗氧化剂，在制备上是繁杂的。另外，对于效果也仅以猪油为对象进行了评价，不能期待针对氧化稳定性远低于猪油的含多价不饱和脂肪酸油脂的效果。

此外，在实施例的一部分也提及了葡萄糖的使用。然而，其仅提及期待作为糖氨反应物的效果，并未教导糖本身的存在可提高水溶性抗氧化剂的效果。

专利文献7中，必须使用柠檬酸、柠檬酸盐、苹果酸及苹果酸盐中的1种以上，担心根据使用量可能对风味造成影响。此外，在说明书中，虽然作为乳化为油包水型时的溶剂也发现糖醇或液糖的记载，但在实施例中并未使用它们，且未公开其效果。

已知TBHQ为强大的抗氧化剂，但在现阶段，日本尚未认可其食品用途。现实情况是，为了进一步提高含有大量多价不饱和脂肪酸的油脂的氧化稳定性，可推断寻求凌驾于TBHQ的抗氧化力。当然，其必须可作为食品使用。

即使阅览现有技术，虽然宣称有抗氧化力，但实际显示的抗氧化力有限，不存在显示可对含多价不饱和脂肪酸油脂之类稳定性低的油赋予氧化稳定性的程度的抗氧化力的技术，据认为难以进一步提高该领域中的抗氧化力。

但是，本发明人进一步进行了深入研究。其结果发现一种抗氧化油脂组合物，其中，水相分散于油相中，所述水相含有水溶性抗氧化剂和碳水化合物，且含有一定量以上的水溶性固体成分，该抗氧化油脂组合物含有规定的水分时显示极强大的氧化稳定效果，从而完成了本发明。

即，本发明涉及：

(1)一种抗氧化油脂组合物，其含有水分0.5～18重量％，其中，水相1～38重量％分散于油相中，所述水相中含有2.5～65重量％的水溶性抗氧化剂，并且所述水相中添加碳水化合物使得水相中的水溶性固体成分合计为18～79重量％；

(2)根据(1)所述的抗氧化油脂组合物，其中，该油相含有相对于水的重量为0.7～9倍的选自聚甘油缩合蓖麻醇酸酯、糖酯、甘油脂肪酸酯、卵磷脂中的1种以上的油溶性乳化剂；

(3)根据(1)所述的抗氧化油脂组合物，其中，该水溶性抗氧化剂为选自维他命C、氨基酸、儿茶素中的1种以上；

(4)根据(2)所述的抗氧化油脂组合物，其中，该水溶性抗氧化剂为选自维他命C、氨基酸、儿茶素中的1种以上；

(5)根据(3)所述的抗氧化油脂组合物，其中，该氨基酸为选自甘氨酸、谷氨酸、丙氨酸、脯氨酸、赖氨酸、色氨酸、蛋氨酸、缬氨酸、丝氨酸、组氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、苯丙氨酸、精氨酸、苏氨酸、半胱氨酸、天冬氨酸、谷氨酰胺、天冬酰胺中的1种以上；

(6)根据(4)所述的抗氧化油脂组合物，其中，该氨基酸为选自甘氨酸、谷氨酸、丙氨酸、脯氨酸、赖氨酸、色氨酸、蛋氨酸、缬氨酸、丝氨酸、组氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、苯丙氨酸、精氨酸、苏氨酸、半胱氨酸、天冬氨酸、谷氨酰胺、天冬酰胺中的1种以上；

(7)根据(6)所述的抗氧化油脂组合物，其中，碳水化合物为选自糖醇、葡萄糖、蔗糖、糊精、麦芽糖、低聚醣中的1种以上；

(8)根据(1)～(5)中任一项所述的抗氧化油脂组合物，其中，碳水化合物为选自糖醇、葡萄糖、蔗糖、糊精、麦芽糖、低聚醣中的1种以上；

(9)一种抗氧化油脂组合物的制造方法，其包含以下工序：

1.制备水相的工序，所述水相中含有2.5～65重量％的水溶性抗氧化剂，并且含有碳水化合物使得水相中的水溶性固体成分合计为18～79重量％；

2.在油相中分散该水相的工序，使得水相的比例为1～38重量％，且抗氧化油脂组合物中的水分为0.5～18重量％；

(10)根据(9)所述的制造方法，其中，使该油相含有相对于抗氧化油脂组合物中的水的重量为0.7～9倍的选自聚甘油缩合蓖麻醇酸酯、糖酯、甘油脂肪酸酯、卵磷脂中的1种以上的油溶性乳化剂；

(11)根据(9)所述的制造方法，其中，该水溶性抗氧化剂为选自维他命C、氨基酸、儿茶素中的1种以上；

(12)根据(10)所述的制造方法，其中，该水溶性抗氧化剂为选自维他命C、氨基酸、儿茶素中的1种以上；

(13)根据(11)所述的制造方法，其中，该氨基酸为选自甘氨酸、谷氨酸、丙氨酸、脯氨酸、赖氨酸、色氨酸、蛋氨酸、缬氨酸、丝氨酸、组氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、苯丙氨酸、精氨酸、苏氨酸、半胱氨酸、天冬氨酸、谷氨酰胺、天冬酰胺中的1种以上；

(14)根据(12)所述的制造方法，其中，该氨基酸为选自甘氨酸、谷氨酸、丙氨酸、脯氨酸、赖氨酸、色氨酸、蛋氨酸、缬氨酸、丝氨酸、组氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、苯丙氨酸、精氨酸、苏氨酸、半胱氨酸、天冬氨酸、谷氨酰胺、天冬酰胺中的1种以上；

(15)根据(9)所述的制造方法，其中，碳水化合物为选自糖醇、葡萄糖、蔗糖、糊精、麦芽糖、低聚醣中的1种以上；

(16)根据(10)所述的制造方法，其中，碳水化合物为选自糖醇、葡萄糖、蔗糖、糊精、麦芽糖、低聚醣中的1种以上；

(17)根据(11)所述的制造方法，其中，碳水化合物为选自糖醇、葡萄糖、蔗糖、糊精、麦芽糖、低聚醣中的1种以上；

(18)根据(12)所述的制造方法，其中，碳水化合物为选自糖醇、葡萄糖、蔗糖、糊精、麦芽糖、低聚醣中的1种以上；

(19)根据(13)所述的制造方法，其中，碳水化合物为选自糖醇、葡萄糖、蔗糖、糊精、麦芽糖、低聚醣中的1种以上；

(20)根据(14)所述的制造方法，其中，碳水化合物为选自糖醇、葡萄糖、蔗糖、糊精、麦芽糖、低聚醣中的1种以上；

(21)一种抗氧化油脂组合物的制造方法，其中，将在(9)～(20)中任一项所述的制造方法中得到的抗氧化油脂组合物中含有的水分中的12～76重量％脱水，使该抗氧化油脂组合物中的水分为0.5～18重量％；

(22)一种含不饱和脂肪酸油脂组合物，其中，含有(1)～(7)中任一项所述的抗氧化油脂组合物0.1～100重量％；

(23)一种含不饱和脂肪酸油脂组合物，其中，含有(8)所述的抗氧化油脂组合物0.1～100重量％；

(24)根据(22)所述的含不饱和脂肪酸油脂组合物，其中，含有DHA及EPA合计为0.1～60重量％；

(25)根据(23)所述的含不饱和脂肪酸油脂组合物，其中，含有DHA及EPA合计为0.1～60重量％。

另外，换言之，涉及：

(31)一种抗氧化油脂组合物，其含有水分0.5～18重量％，其中，水相1～38重量％分散于油相中，所述水相中含有2.5～65重量％的水溶性抗氧化剂，并且所述水相中添加碳水化合物使得水相中的水溶性固体成分合计为18～79重量％；

(32)根据(31)所述的抗氧化油脂组合物，其中，该油相含有相对于水的重量为0.7～6.8倍的选自聚甘油缩合蓖麻醇酸酯、糖酯、甘油脂肪酸酯、卵磷脂中的1种以上的油溶性乳化剂；

(33)根据(31)或(32)所述的抗氧化油脂组合物，其中，该水溶性抗氧化剂为选自维他命C、氨基酸、儿茶素中的1种以上；

(34)根据(33)所述的抗氧化油脂组合物，其中，该氨基酸为选自甘氨酸、丙氨酸、缬氨酸、苏氨酸、丝氨酸、脯氨酸、苯丙氨酸中的1种以上。

(35)根据(31)～(34)中任一项所述的抗氧化油脂组合物，其中，碳水化合物为选自糖醇、葡萄糖、蔗糖、糊精、麦芽糖、低聚醣中的1种以上；

(36)一种抗氧化油脂组合物的制造方法，其包含以下工序：

2.在油相中分散该水相的工序，使得水相的比例为1～38重量％且抗氧化油脂组合物中的水分为0.5～18重量％；

(37)根据(36)所述的制造方法，其中，使该油相含有相对于抗氧化油脂组合物中的水的重量为0.7～6.8倍的选自聚甘油缩合蓖麻醇酸酯、糖酯、甘油脂肪酸酯、卵磷脂中的1种以上的油溶性乳化剂；

(38)根据(36)或(37)所述的制造方法，其中，该水溶性抗氧化剂为选自维他命C、氨基酸、儿茶素中的1种以上；

(39)根据(38)所述的制造方法，其中，该氨基酸为选自甘氨酸、丙氨酸、缬氨酸、苏氨酸、丝氨酸、脯氨酸、苯丙氨酸中的1种以上；

(40)根据(36)～(39)中任一项所述的制造方法，其中，碳水化合物为选自糖醇、葡萄糖、蔗糖、糊精、麦芽糖、低聚醣中的1种以上；

(41)一种含不饱和脂肪酸油脂组合物，其含有(31)～(35)中任一项所述的抗氧化油脂组合物0.1～100重量％；

(42)根据(41)所述的含不饱和脂肪酸油脂组合物，其中，含有DHA和EPA合计为0.1～40重量％；

(43)一种含不饱和脂肪酸油脂组合物的制造方法，其中，将(31)～(35)中任一项所述的油脂组合物添加于含不饱和脂肪酸油脂中使得达到0.1～99重量％；

(44)一种含不饱和脂肪酸油脂组合物的抗氧化方法，其中，将(31)～(35)中任一项所述的油脂组合物添加于含不饱和脂肪酸油脂中使得达到0.1～99重量％。

进而，涉及：

(51)一种含有水分1.9～18重量％的油脂组合物，其满足以下条件：

1.在水相中含有3～65重量％的水溶性抗氧化剂；

2.在水相中根据需要含有碳水化合物，且含有合计18～75重量％的水溶性固体成分；

3.该水相4.3～38重量％以粒径300nm以下分散于油相中；

(52)根据(51)所述的油脂组合物，其中，在水相中含有选自糖醇、葡萄糖、蔗糖、糊精中的1种以上的碳水化合物；

(53)根据(51)所述的油脂组合物，其中，该油相含有相对于水的重量为0.7～6.8倍的选自聚甘油缩合蓖麻醇酸酯、糖酯、甘油脂肪酸酯中的1种以上的油溶性乳化剂；

(54)根据(52)所述的油脂组合物，其中，该油相含有相对于水的重量为0.7～6.8倍的选自聚甘油缩合蓖麻醇酸酯、糖酯、甘油脂肪酸酯中的1种以上的油溶性乳化剂；

(55)根据(52)所述的油脂组合物，其中，该水溶性抗氧化剂为选自维他命C、氨基酸、儿茶素中的1种以上；

(56)根据(53)所述的油脂组合物，其中，该水溶性抗氧化剂为选自维他命C、氨基酸、儿茶素中的1种以上；

(57)根据(54)所述的油脂组合物，其中，该水溶性抗氧化剂为选自维他命C、氨基酸、儿茶素中的1种以上；

(58)根据(56)所述的油脂组合物，其中，该氨基酸为选自甘氨酸、脯氨酸、丝氨酸中的1种以上；

(59)根据(57)所述的油脂组合物，其中，该氨基酸为选自甘氨酸、脯氨酸、丝氨酸中的1种以上；

(60)一种抗氧化油脂组合物的制造方法，其包含以下工序：

1.制备水相的工序，所述水相中含有3～65重量％的水溶性抗氧化剂，且根据需要含有碳水化合物，且水溶性固体成分合计为18～75重量％；

2.形成油包水型油脂组合物的工序，在油相中添加水相，使得该水相为4.3～38重量％，且油脂组合物中的水分为1.9～18重量％，并使粒径为300nm以下；

(61)根据(60)所述的制造方法，其中，碳水化合物为选自糖醇、葡萄糖、蔗糖、糊精中的1种以上；

(62)根据(61)所述的制造方法，其中，使该油相含有相对于油脂组合物中的水的重量为0.7～6.8倍的选自聚甘油缩合蓖麻醇酸酯、糖酯、甘油脂肪酸酯中的1种以上的油溶性乳化剂；

(63)根据(62)所述的制造方法，其中，该水溶性抗氧化剂为选自维他命C、氨基酸、儿茶素中的1种以上；

(64)根据(63)所述的制造方法，其中，该氨基酸为选自甘氨酸、脯氨酸、丝氨酸中的1种以上；

(65)根据(63)所述的制造方法，其中，进行部分脱水将油脂组合物中含有的水分中的12～76重量％脱水，使油脂组合物中的水分为1.9～18重量％；

(66)根据(61)所述的制造方法，其中，该水溶性抗氧化剂为选自维他命C、甘氨酸、脯氨酸、丝氨酸、儿茶素中的1种以上，进行部分脱水将油脂组合物中含有的水分中的12～76重量％脱水，使油脂组合物中的水分为1.9～18重量％；

(67)根据(64)所述的制造方法，其中，进行部分脱水将油脂组合物中含有的水分中的12～76重量％脱水，使油脂组合物中的水分为1.9～18重量％；

(68)根据(60)所述的制造方法，其中，使该油相含有相对于油脂组合物中的水的重量为0.7～6.8倍的选自聚甘油缩合蓖麻醇酸酯、糖酯、甘油脂肪酸酯中的1种以上的油溶性乳化剂，该水溶性抗氧化剂为选自维他命C、甘氨酸、脯氨酸、丝氨酸、儿茶素中的1种以上，进行部分脱水将油脂组合物中含有的水分中的12～76重量％脱水，使油脂组合物中的水分为1.9～18重量％；

(69)一种含不饱和脂肪酸油脂的制造方法，其中，将(57)所述的油脂组合物添加到含不饱和脂肪酸油脂中使得达到0.1～40重量％。

(70)一种含不饱和脂肪酸油脂的抗氧化方法，其中，将(57)所述的油脂组合物添加到含不饱和脂肪酸油脂中使得达到0.1～40重量％。

发明效果

根据本发明，能够使用通用的可食用原材料来提供抗氧化能力极高的抗氧化油脂组合物，能够提供使用了该组合物的氧化稳定性高的含有高度不饱和脂肪酸的油脂等。

具体实施方式

本发明的抗氧化油脂组合物的抗氧化力高。

作为其使用方式，仅为将其混合于要赋予抗氧化力的对象。因为本发明的抗氧化油脂组合物为油包水型乳化油脂组合物，所以在用于油脂时，能够容易地分散在该油脂中。

作为使用对象的油脂，只要是含有不饱和脂肪酸的油脂，则就可以广泛地使用。因此，也可以用于提高大豆油或菜籽油等通常使用的油脂的稳定性。另外，在用于被称作PUFA的含有具有多个不饱和键的脂肪酸的油脂时，可显著发挥本发明的抗氧化油脂组合物的性能，能够得到理想的结果。此外，在本发明中，有时将二十二碳六烯酸简称为DHA，将二十碳五烯酸简称为EPA。而且，有时将含有大量它们的油脂在本发明中简称作“PUFA油”。

对于本发明的抗氧化油脂组合物的对氧化稳定性的效果而言，通过在规定的油脂中添加规定量的抗氧化油脂组合物，并测定以一定温度保管时的过氧化值(POV)，由此进行评价。抑制POV的上升的时间越长，则可以说具有越强的氧化稳定性。具体的测定方法记载于实施例，但由于是在比设想的使用方式更高的温度下进行试验的加速试验的关系，所以需要搅拌。

POV的单位为“meq/Kg”，本发明中仅记作POV时的单位为meq/Kg。

另外，作为简易的评价法，通过CDM试验，也能够得到一定的判断指标。在此，CDM(电导测定法，CONDUCTMETRIC DETERMINATION METHOD)是表示油脂的氧化稳定性的值(时间)，可作为氧化稳定性的评价指标。CDM值(时间)的测定值越大，氧化稳定性越优良。

可使用专用的试验设备即“Rancimat(油脂氧化稳定性分析仪)”进行CDM试验。本方法中，具体的测定方法也记载于实施例，为在比设想的使用方式更高的温度下进行试验的加速试验，由于为用空气鼓泡的测定法，所以是在搅拌下的测定结果。另外，本发明的抗氧化油脂组合物由于含有一定的水，因此，并非通常的测定温度即120℃，而在96℃下进行测定。

根据CDM试验的结果所得到的数值的单位为小时(hr)，在本发明中，仅标示为CDM值等时的单位也为小时(hr)。

本发明中所说的水溶性抗氧化剂是指可溶于水的抗氧化剂。具体而言，可举出维他命C(本说明书中有时简称为VC)、儿茶素、茶提取物、氨基酸、杨梅提取物，更优选为维他命C、茶提取物、氨基酸，进一步优选为维他命C、氨基酸。

在氨基酸中，优选使用选自甘氨酸、谷氨酸、丙氨酸、脯氨酸、赖氨酸、色氨酸、蛋氨酸、缬氨酸、丝氨酸、组氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、苯丙氨酸、精氨酸、苏氨酸、半胱氨酸、天冬氨酸、谷氨酰胺、天冬酰胺中的1种以上，优选为选自甘氨酸、谷氨酸、丙氨酸、脯氨酸、赖氨酸、色氨酸、蛋氨酸、缬氨酸、丝氨酸、组氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、苯丙氨酸中的1种以上，更优选为选自甘氨酸、谷氨酸、丙氨酸、脯氨酸、赖氨酸、色氨酸、蛋氨酸中的1种以上。

此外，水溶性抗氧化剂也可以作为盐添加。例如，可加入谷氨酸钠代替谷氨酸，或者加入天冬氨酸钠代替天冬氨酸。同样，可使用抗坏血酸钠代替维他命C。本发明中，虽然有时也仅表述为“水溶性抗氧化剂”或“氨基酸”，但是它们也包括其盐。

在本发明中，可以适当选择它们并使用1种以上。通过使用适当的水溶性抗氧化剂，可以得到显示强大的抗氧化力的抗氧化油脂组合物。

在此，据称茶提取物其作用本体是儿茶素。因此，在使用茶提取物的情况下，也有时表述为“儿茶素”。另外，儿茶素或茶提取物也有时总称为“多酚”。

此外，在此所说的水溶性抗氧化剂不限于目前作为水溶性抗氧化剂已知的抗氧化剂，当然也包括新发现抗氧化力的水溶性成分。特别是，氨基酸也包括通过本研究而新发现抗氧化力的氨基酸。

尤其本发明的优点在于，在使用在多个国家认可使用且根据长期饮食经验也可以说确认了安全性的维他命C之中，能够使其显现超越合成抗氧化剂的抗氧化力。

本发明的水溶性抗氧化剂的量在水相中需要含有2.5～65重量％，更优选为10～63重量％，进一步优选为13～60重量％。通过以适当的量使用适当的水溶性抗氧化剂，可得到显示强大的抗氧化力的抗氧化油脂组合物。

本发明中的水相是指，在抗氧化油脂组合物的原材料中，将水及可溶于水的原材料混合而成的物质。

本发明的抗氧化油脂组合物中，水相需要含有1～38重量％，该量优选为3～34重量％，更优选为5～30重量％。通过含有适当量的水相，从而本发明的抗氧化油脂组合物发挥强大的抗氧化力。

在本发明中，通过在水相中含有大量水溶性固体成分，由此发挥更理想的抗氧化力。本发明中的、水相中的水溶性固体成分量为18～79重量％，该量优选为30～79重量％，更优选为35～79重量％。此外，在此所说的水溶性固体成分的量包含水溶性抗氧化剂的量。

作为水溶性抗氧化剂以外的水溶性固体成分，能够使用可以作为食品或食品添加剂使用的各种原材料。特别是碳水化合物的成本也低，且还有进一步提高抗氧化力的效果，故而优选。在碳水化合物中，优选使用选自糖醇、低聚醣以及以葡萄糖为首的各种单糖、以蔗糖、麦芽糖为首的各种二糖、糊精中的1种以上，更优选为糖醇、葡萄糖、蔗糖、糊精、麦芽糖，最优选为蔗糖或糖醇。

糖醇中，优选为甘油、麦芽糖醇、山梨糖醇、赤藓糖醇、还原帕拉金糖、乳糖醇、木糖醇、甘露醇，更优选为甘油、麦芽糖醇、山梨糖醇、赤藓糖醇，进一步优选为山梨糖醇、赤藓糖醇。

根据需要使用1种以上的适当的碳水化合物，并使水相中的水溶性固体成分量为适当的量，由此，可以抑制沉淀的发生，可以得到显示强大的抗氧化力的抗氧化油脂组合物。

本发明所说的油相是指本发明的抗氧化油脂组合物的原材料中的油溶性成分溶解于油而成的物质。在此，作为油可使用大豆油或菜籽油、分馏的棕榈油、含有高度不饱和脂肪酸的油脂等各种食用油脂。然而，在制造工序上也有利的是，作为在该阶段使用的油脂，使用大豆油等，将制备的抗氧化油脂组合物混合于含有高度不饱和脂肪酸的油脂来进行使用。此外，在原材料中没有油以外的油溶性成分的情况下，将油本身称作油相。

作为本发明的原材料中的油溶性成分，根据需要使用油溶性乳化剂。此外，本发明中，将HLB7以下的乳化剂及卵磷脂定义为油溶性乳化剂。作为油溶性乳化剂，优选为选自聚甘油酯、糖酯、山梨糖醇酯、单甘油脂肪酸酯、卵磷脂中的1种以上，更优选为聚甘油酯、糖酯、蒸馏单甘油酯、卵磷脂，特别优选为聚甘油酯，其中，最优选聚甘油缩合蓖麻醇酸酯。此外，聚甘油缩合蓖麻醇酸酯有时简称为PGPR。

在抗氧化油脂组合物的状态下，油溶性乳化剂的量相对于水的重量优选为0.7～9倍，更优选为0.7～6.8倍，进一步优选为0.7～5倍。根据需要，通过使用适当的量的适当的油溶性乳化剂，可以得到显示强大的抗氧化力的抗氧化油脂组合物。

就本发明的抗氧化油脂组合物而言，优选水相在油相中以粒径300nm以下分散。粒径更优选为160nm以下，进一步优选为130nm以下。

通过形成适当的粒径，可以稳定地表现强的抗氧化力。此外，在产生沉淀的情况下，粒径比300nm大。即，需要目视下未产生沉淀，因未产生沉淀，从而能够确认粒径为300nm以下。因此，在实施例中，对于目视下未产生沉淀的情况，粒径表示为300nm以下。

在本发明中，粒径通过以下记载的装置及条件测定。

装置名：Zetasizer Nano S、制造商：马尔文

将待测的油脂组合物10μl在己烷2ml中稀释并进行测定。

(在样品制备后第1天的阶段中的测定结果作为判断指标)

温度：20.0℃

平衡时间：240秒

池：玻璃池

测定角度：173°

定位法：选择最适合位置

自动衰减的选择：有

本发明的抗氧化油脂组合物含有水分0.5～18重量％。水分量更优选为1～15重量％，进一步优选为1.5～13重量％。

通过含有适当的水分，由此在抗氧化油脂组合物中也不产生沉淀，且可以发挥强的抗氧化力。当然，该水分为通过水相带入的水分。

在本发明中，通过将上述抗氧化油脂组合物与含不饱和脂肪酸油脂混合，可得到具有抗氧化力的含不饱和脂肪酸油脂组合物。

抗氧化油脂组合物在含不饱和脂肪酸油脂组合物中的含量优选为0.1～100重量％，更优选为3～95重量％，进一步优选为5～91重量％。通过含有适当量的抗氧化油脂组合物，能够得到理想的抗氧化力。

此外，也可以将制备抗氧化油脂组合物时使用的油脂设为含不饱和脂肪酸油脂，在该情况下，该抗氧化油脂组合物与含不饱和脂肪酸油脂组合物含义相同。即，含不饱和脂肪酸油脂组合物中的抗氧化油脂组合物的含量为100重量％。

在本发明中，在本发明的抗氧化油脂组合物中，水溶性抗氧化剂的浓度较高时，有抗氧化力也高的倾向。即，在体系中含有等量的水溶性抗氧化剂的PUFA油中，相较于包含大量的含有少量水溶性抗氧化剂的抗氧化油脂组合物的情况，包含少量的含有大量水溶性抗氧化剂的抗氧化油脂组合物的情况下可观察到抗氧化力更高的倾向。

在本发明的抗氧化油脂组合物中，水溶性抗氧化剂的浓度优选为1～25重量％，更优选为2～15重量％，最优选为3.5～7重量％。通过形成理想的浓度，能够得到理想的抗氧化力。

在本发明中，上述含不饱和脂肪酸油脂组合物中，DHA和EPA的含量优选为0.1～60重量％。该量更优选为1～50重量％，进一步优选为5～40重量％。

通过含有适当量的DHA、EPA，能够得到可期待生理效果等的含不饱和脂肪酸油脂组合物。

以下，基于示例说明本发明的抗氧化油脂组合物的制备法。

在本发明中，将水溶性抗氧化剂及碳水化合物溶解于水而制备水相。在此，这些成分需要实质上溶解于水相。需要说明的是，实质上溶解的判断是在20℃，将水相5ml放入20ml容量的离心管，以3000G进行1分钟离心分离而进行的。即便经过该处理仍可称之为在目视下不能确认到沉淀物的状态则判断为实质上溶解。在本发明中，表述为“在水相中含有”的情况下，如上所述，是指以溶解状态存在于水相中。

此外，在水相产生沉淀的情况下，有时不能得到具有高的抗氧化力的抗氧化油脂组合物。

油相通过在油脂中溶解油溶性成分而制备。在本发明中，作为油溶性成分，根据需要使用油溶性乳化剂。

接着，混合油相及水相，进行乳化，形成油包水型乳化油脂组合物。此时的乳化通过使用一般使用的乳化机，能够容易地得到理想的抗氧化油脂组合物。具体而言，可使用高压均质机或超声波乳化机、或也称作湿式喷射磨机的二液碰撞型的乳化装置。通过使用适当的乳化装置，能够得到规定的抗氧化油脂组合物。此外，使用高压均质机时的一般的乳化条件为30～40Mpa、10～30遍数。

通过使用一般的乳化机也能够容易地细化粒径，这也可能与水相中水溶性固体成分以溶解状态大量存在有关。

在本发明中，优选使用适当的乳化机进行乳化使得粒径为300nm以下。粒径更优选为160nm以下，进一步优选为130nm以下。从抗氧化力、其稳定性的观点考虑，通过将粒径设为一定以下，能够得到理想的抗氧化油脂组合物。

在本发明中，优选在乳化后脱水一部分水分。作为脱水的方法，可通过用气体鼓泡、或进行减压由此进行，但方法没有限定。但是，脱水优选进行部分脱水将制备的乳化物中所含的水分中12～76重量％脱水，该量更优选为20～67重量％。通过进行适当的部分脱水，可以得到表现强大的抗氧化力的抗氧化油脂组合物。另外，通过进行适当的部分脱水，可延长直至产生沉淀的时间，可提高商品的价值。

此外，在产生沉淀的情况下，由于认为该沉淀为抗氧化油脂组合物的作用本体，因此若不进行搅拌，则认为不能发挥其抗氧化力。假设即便表现强的抗氧化力，若也需要持续地搅拌，则变得非常难以使用。即，本发明的抗氧化油脂组合物优选为无沉淀。

在进行部分脱水的情况下，在本发明的抗氧化油脂组合物中，仍含有一定量的水。因此，有时难以将使用本抗氧化油脂组合物的油脂用作油炸等加热烹调用的油脂。

即，本发明的抗氧化油脂组合物特别适用于被称作PUFA油的含有高度不饱和脂肪酸的油脂的稳定化的用途。

以下，记载实施例。

此外，配方中“糖粉”使用经微粉化的砂糖。

[实施例]

研讨1

以表1-1的配方，根据“○抗氧化油脂组合物的制备法(研讨1)”制备样品。

将得到的样品按照“○CDM氧化稳定性评价法(研讨1)”进行评价。将结果示于表1-2。

此外，在本研讨中，未利用装置对乳化操作后的粒径进行实际测量，但通过目视确认未产生沉淀等，判断粒径全部为300nm以下。

表1-1配方

(配方的单位为重量％)

.儿茶素使用太阳化学株式会社制“Sunphenon 90S”。

.大豆油使用不二制油株式会社制“大豆白绞油”。

.TBHQ使用Amalfi公司制制品(Product Number 3015200)。

.在有水相存在的所有配方中，制备时的水相中未确认到沉淀。

○抗氧化油脂组合物的制备法(研讨1)

1.按照配方，将水相成分溶解于水。

2.按照配方，将油相成分溶解于油。

3.将水相加入油相中，用均质搅拌机混合。

4.进一步用高压均质机(37Mpa、20遍数)乳化成油包水型乳化物而形成样品。

○CDM氧化稳定性评价法(研讨1)

1.相对于含有DHA20.0％、EPA5.7％的鱼油9份，添加各样品1份，并搅拌。

2.使用CDM测定装置(Metrohm公司制CDM试验机“Rancimat”)，在96℃、空气吹入量20.0L/小时、样品投料量3.0g的条件下对1的混合液进行氧化稳定性的评价。

3.将得到比较例1-2以上的CDM值的情况判断为合格。

表1-2结果

比较例1-1

比较例1-2

实施例1-1

实施例1-2

实施例1-3

实施例1-4

CDM值(小时)

5.0

8.8

9.7

10.6

10.5

11.8

判断是否合格

不合格

-

合格

探讨

通过加入以规定的配方制备的抗氧化油脂组合物，明显可大幅改善鱼油的氧化稳定性。其改善效果超越TBHQ。

研讨2(1)关于油溶性乳化剂的种类

以表2-1的配方，按照“○油脂组合物的制备法(研讨2)”制备样品。

将得到的样品按照“○基于POV的氧化稳定性评价法(研讨2)”进行评价。将结果示于表2-2。

此外，在本研讨中，也未利用装置对乳化操作后的粒径进行实际测量，但对于相当于实施例的样品以目视确认未产生沉淀，判断实施例的粒径全部为300nm以下。

表2-1配方

(配方的单位为重重％)

.儿茶素使用太阳化学株式会社制“Sunphenon 90S”。

.大豆油使用不二制油株式会社制“大豆白绞油”。

.“油溶性乳化剂/水”表示抗氧化油脂组合物中的、油溶性乳化剂相对于水的量。

.TBHQ使用Amalfi公司制制品(Product Number 3015200)。

.在有水相存在的所有配方中，在制备时的水相中未确认到沉淀。

○油脂组合物的制备法(研讨2)

1.将分类为水相的成分混合并溶解，以及将分类为油相的成分混合并溶解。需要说明的是，TBHQ溶解于油相。

2.混合水相和油相，大致乳化成油包水型。

3.将2的乳化液用高压均质机(37Mpa、20遍数)乳化成油包水型乳化物。

○基于POV的氧化稳定性评价法(研讨2)

1.用含有EPA19.8％、DHA45.4％的油脂将各样品7.5g稀释4倍。

2.将1的经稀释的油脂加入50ml容量的玻璃瓶并盖上盖子，放入60℃的保温箱，以80rpm搅拌。

3.在第5天取样，测定过氧化值(POV)。此外，POV的测定按照基准油脂分析试验法。

4.将第5天的POV为14以下的样品设为合格。

表2-2结果

探讨1

.TBHQ为强大的抗氧化剂，相对于对照(比较例2-1)的POV为53.1，可将其抑制至15.2。本发明的抗氧化油脂组合物被确认有进一步抑制POV上升的功能。另外，在并用油溶性乳化剂的情况下，其效果进一步提高。

.在本发明中，作为使用的油溶性乳化剂，优选聚甘油酯、糖酯、蒸馏单甘油醇，特别优选聚甘油酯，其中最优选聚甘油缩合蓖麻醇酸酯。

.使用HLB高的乳化剂时，POV的上升抑制效果减弱。

研讨2(2)关于油溶性乳化剂的种类

以表2-3的配方，按照“○油脂组合物的制备法(研讨2)”，制备样品。

将得到的样品按照“○CDM氧化稳定性评价法(研讨2-2)”进行评价。将结果示于表2-4。

表2-3配方

(配方的单位为重量％)

.大豆油使用不二制油株式会社制“大豆白绞油”。

.维他命E使用Eisai Food&Chemical Co.，Ltd.制“E-Mix 70L”。

.卵磷脂使用大豆卵磷脂。

.乳化剂1使用阪本药品工业株式会社制聚甘油缩合蓖麻醇酸酯“CRS-75”。

.全部的配方中，在制备时的水相中未确认到沉淀。

○CDM氧化稳定性评价法(研讨2-2)

1.相对于含有DHA37％、EPA1.9％的PUFA油8份，添加各样品2份，并搅拌。

3.将得到比较例2-4以上的CDM值的情况判断为合格。

表2-4结果

.由于比较例2-5、2-6、2-7在抗氧化油脂组合物制备时产生沉淀，因此不进行之后的抗氧化力评价。

探讨2

.如上所述，在使用了卵磷脂的情况下，也显示良好的抗氧化力。

.实验性地添加了作为油溶性抗氧化剂的维他命E，但未能确认其带来的效果。

研讨3各种水溶性固体成分的研讨

以表3-1的配方，按照“○油脂组合物的制备法(研讨3)”制备样品。将得到的样品按照“○CDM氧化稳定性评价法(研讨3)”进行评价。将结果示于表3-2。

此外，对实施例3-15、比较例3-9，以“○基于POV的氧化稳定性评价法(研讨3)”所记载的方法进行评价。将结果示于表3-3。

表3-1配方

(配方的单位为重量％)

.糊精1使用三和淀粉工业株式会社制“Sandec 150”。

.低聚果糖使用和光纯药制“低聚果糖”。

.麦芽糊精使用松谷化学株式会社制“Pinedex#4”。

.聚糊精使用丹尼斯科公司制“Litesse Ultra”。

.乳化剂使用阪本药品工业株式会社制聚甘油缩合蓖麻醇酸酯“CRS-75”。

.大豆油使用不二制油株式会社制“大豆白绞油”。

.甘油使用Kishida Chemical Co.，Ltd.制“食品添加剂甘油”。

.“粒径(第1天)(nm)”记载了对乳化工序后第1天的粒径进行测定而得到的值。在此，将未产生沉淀但测定结果为双峰的情况记载为W。另外，虽然未测定粒径但目视确认无沉淀的样品设为“无沉淀”。

.在全部的配方中，在制备时的水相中未确认到沉淀。

○油脂组合物的制备法(研讨3)

1.将分类为水相的成分混合并溶解，以及将分类为油相的成分混合并溶解。

2.混合水相及油相，大致乳化成油包水型。

3.将2的乳化液以高压均质机(37Mpa、20遍数)乳化成油包水型乳化物。

○CDM氧化稳定性评价法(研讨3)

1.将各样品用PUFA油(含有EPA19.8％、DHA45.4％)稀释4倍。

2.使用CDM测定装置(Metrohm公司制CDM试验机“Rancimat”)，在96℃、空气吹入量20.0L/小时、样品投料量3.0g、(水的量70ml)的条件下对1的稀释样品3.0g进行氧化稳定性的评价。另外，将大豆油用PUFA油稀释4倍，代替样品进行同样的测定，将所得值作为“对照油脂的CDM值”。

3.将2中得到的各稀释样品的CDM值除以“对照油脂的CDM值”，将2.9以上设为合格。

此外，对于在测定时产生沉淀的样品，原则上不实施CDM值的测定。

(将大豆油3.0g在上述2的条件下测定CDM值，结果为20小时)。

○基于POV的氧化稳定性评价法(研讨3)

1.相对于实施例3-15、比较例3-9的样品1重量份，混合4重量份的金枪鱼油(マルハニチロ食品株式会社制“DHA22K”)。

2.将得到的调合油50ml倒入100ml容量的长烧杯，用铝箔遮光后，在开放系统中于60℃的保温箱内以80rpm搅拌。

3.随着时间经过进行取样，测定过氧化值(POV)，POV测定按照碘滴定法。

4.将第10天的POV为5.0以下设为合格。另外，将在第3天POV为1以上设为不合格。

此外，作为对照，使用相对于大豆油1重量份混合该金枪鱼油4重量份而成的调合油。

表3-2结果1

表3-3结果2

	对照	实施例3-15	比较例3-9
				第1天	7.7	-	-
第2天	27.1	0	0
				第3天	123.1	-	-
第4天	-	-	-
				第5天	-	-	0
第6天	-	0	0
				第10天	-	0	27.5
第13天	-	0	-

探讨

.已确认在使用各种碳水化合物作为水溶性固体成分的情况下，沉淀的产生被抑制。

.比较例3-8在第1天的阶段观察到沉淀的产生。产生沉淀的情况下原则上不进行CDM值的测定，但实验性地测定CDM值。其结果，添加砂糖的实施例3-1及添加山梨糖醇的实施例3-8等的CDM值更优。因此，确认到通过使用其本身被认为不具抗氧化力的碳水化合物，不仅乳化的稳定性提高，抗氧化力也提高。

.此外，CDM值是，通过在用空气鼓泡进行的搅拌下的抗氧化力的测定法所得到的数值，在应用于原则上静置保管的食品时，推测由于沉淀的产生而抗氧化力会变得更低。

研讨3-2各种水溶性固体成分的研讨

以表3-4的配方，按照“○油脂组合物的制备法(研讨3-2)”制备样品。将得到的样品按照“○CDM氧化稳定性评价法(研讨3-2)”进行评价。将结果示于表3-5。

表3-4配方2

(配方的单位为重量％)

.儿茶素使用太阳化学株式会社制“Sunphenon 90S”。

.大豆油使用不二制油株式会社制“大豆白绞油”。

.TBHQ使用Amalfi公司制制品(产品编号3015200)。

○油脂组合物的制备法(研讨3-2)

1.对于实施例3-16，将分类为水相的成分混合并溶解，以及将分类为油相的成分混合并溶解。

对于比较例3-10、3-11，仅进行油相的制备并作为样品。

2.对于实施例3-16，混合水相及油相，大致乳化成油包水型。

○CDM氧化稳定性评价法(研讨3-2)

1.相对于各样品1重量份添加PUFA油(含有EPA19.8％、DHA45.4％)9重量份并稀释。

2.使用CDM测定装置(Metrohm公司制CDM试验机“Rancimat”)，在96℃、空气吹入量20.0L/小时、样品投料量3.0g、(水的量70ml)的条件下对1的稀释样品3.0g进行氧化稳定性的评价。

3.将使用比较例3-11、实施例3-16的样品得到的值除以使用比较例3-10的样品得到的值，在该值为2以上的情况下判断为合格。

表3-5结果2

探讨

.在配合有大量PUFA油的评价体系中，本发明的抗氧化油脂组合物显示凌驾于TBHQ的高的抗氧化力。此外，本评价体系中的、DHA和EPA的合计量为58.7重量％。即，揭示了即便在含有合计为60重量％左右的DHA和EPA的含不饱和脂肪酸油脂组合物中，也可得到高的稳定性。

研讨4作为抗氧化剂的氨基酸的研讨

以表4-1的配方，按照“○油脂组合物的制备法(研讨4)”制备样品。将得到的样品按照“○CDM氧化稳定性评价法(研讨4)”进行评价。将结果示于表4-2。

表4-1配方

(配方的单位为重重％)

.大豆油使用不二制油株式会社制“大豆白绞油”。

.甘氨酸及丝氨酸使用协和发酵生化株式会社制的食品添加剂级。其他的氨基酸使用日理化学株式会社制的食品添加剂级。

.在所有的配方中，在制备时的水相中未确认到沉淀。

○油脂组合物的制备法(研讨4)

2.混合水相及油相，大致乳化成油包水型。

○CDM氧化稳定性评价法(研讨4)

1.相对于含有EPA19.1％、DHA37.3％的PUFA油9份，添加各样品1份，并搅拌。

3.相对于作为1的样品使用大豆油的对照，将得到1.2倍以上的CDM值的情况判断为合格。

表4-2结果

探讨

氨基酸根据种类而溶解度不同，对于溶解度低的氨基酸而言，观察到其在水相中的溶解量也低，其抗氧化力相应地也弱的倾向。然而，在使用任意的氨基酸的情况下，也确认到抗氧化力提高的倾向。

研讨4-2作为抗氧化剂的氨基酸的研讨(2)

为了比较各氨基酸的抗氧化力，将水相中的氨基酸的浓度均为144mM或25mM，进行比较研讨。

以表4-3的配方，按照“○油脂组合物的制备法(研讨4)”制备样品。将得到的样品按照“○CDM氧化稳定性评价法(研讨4-2)”进行评价。将结果示于表4-4。

表4-3配方

(配方的单位为重量％)

.大豆油使用不二制油株式会社制“大豆白绞油”。

.在所有的实施例配方中，在制备时的水相中未确认到沉淀。

○CDM氧化稳定性评价法(研讨4-2)

1.相对于含有DHA20.0％、EPA5.7％的鱼油9份添加各样品1份，并搅拌。

3.将得到研讨例4-1以上的CDM值的情况判断为合格。

表4-4结果

探讨

.为了比较各氨基酸的单位摩尔浓度的抗氧化力，调整至作为比较对象的氨基酸容易溶解的一致的浓度，进行实验。

.如表4-4所示，实验的全部氨基酸均得到研讨例4-1以上的CDM值，判断为合格。

.根据以上的结果，推断在以本发明的规定浓度制备油脂组合物的情况下，显示充分的抗氧化力。

研讨5固体成分量、抗氧化剂量等的研讨

以表5-1的配方，按照“○油脂组合物的制备法(研讨5)”制备样品。将得到的样品按照“○CDM氧化稳定性评价法(研讨5)”进行评价。将结果示于表5-2。

表5-1配方

(配方的单位为重量％)

.儿茶素使用太阳化学株式会社制“Sunphenon 90S”。

.大豆油使用不二制油株式会社制“大豆白绞油”

.在所有的实施例配方中，在制备时的水相中未确认到沉淀。

○油脂组合物的制备法(研讨5)

1.将在配方中分类为水相的原材料混合，进行溶解而形成水相。

2.在油脂中按照配方溶解乳化剂而形成油相。

3.在油相中加入水相，用均质搅拌机混合形成乳化液。

4.进一步用高压均质机(37Mpa、20遍数)乳化成油包水型乳化物。

○CDM氧化稳定性评价法(研讨5)

1.相对于含有DHA37％、EPA1.9％的PUFA油8份添加各样品2份，并搅拌。

3.相对于使用大豆油代替1的样品的对照，将得到1.2倍以上的CDM值的情况判断为合格。

表5-2结果

探讨

.通过将水溶性固体成分量、水溶性抗氧化剂量设为规定量，可得到具有高的抗氧化力的油脂组合物。

研讨6固体成分量、抗氧化剂量等的研讨2

以表6-1的配方，按照“○油脂组合物的制备法(研讨6)”制备样品。将得到的样品按照“○CDM氧化稳定性评价法(研讨6)”进行评价。将结果示于表6-2。

表6-1

(配方的单位为重量％)

注：粒径为“-”表示未进行采用装置的测定，但目视确认无沉淀。

.儿茶素使用太阳化学株式会社制“Sunphenon 90S”。

.大豆油使用不二制油株式会社制“大豆白绞油”。

.在所有的配方中，在制备时的水相中未确认到沉淀。

○油脂组合物的制备法(研讨6)

1.将在配方中分类为水相的成分混合，进行溶解而形成水相。

2.在油脂中按照配方溶解乳化剂而形成油相。

3.在油相中加入水相，用均质搅拌机混合形成乳化液。

○CDM氧化稳定性评价法(研讨6)

表6-2结果

探讨

.确认了与配方的差异无关，只要水溶性固体成分量等在规定的范围内，就显示强的抗氧化力。

研讨7制造法的研讨

对制造法的不同所导致的抗氧化力的差异进行了考证。

以表7-1的配方，按照“○油脂组合物的制备法(研讨7)”制备样品。将得到的样品按照表7-2制成抗氧化力测定用样品，提供给Rancimat测定CDM值。测定条件设为“96℃、空气吹入量20.0L/小时、样品投料量3.0g、(水的量70ml)”。需要说明的是，对于“抗氧化力测定用样品”而言，按照配方混合，进行轻度搅拌而均一化，从而制备了“抗氧化力测定用样品”。

CDM值记载于表7-3。相对于比较例7-1，将1.5倍以上设为合格。

表7-1配方

(配方的单位为重量％)

.儿茶素使用太阳化学株式会社制“Sunphenon 90S”。

.大豆油使用不二制油株式会社制“大豆白绞油”。

表7-2

(配方的单位为重量％)

.PUFA油使用含有合计为56.4重量％的DHA和EPA的油脂。

○油脂组合物的制备法(研讨7)

2.在油脂中按照配方溶解乳化剂而形成油相。

3.在油相中加入水相，用均质搅拌机混合形成乳化液。

表7-3结果

	比较例7-1	实施例7-3	实施例7-4
				CDM值	17.2	86.0	122.0
各样品/比较例7-1	1.0	5.0	7.1

探讨

改变抗氧化油脂组合物中的抗氧化剂的浓度而进行制备，进行调整使得抗氧化剂最终达到相同量，并测定CDM值。

如表7-3所示，揭示了如果抗氧化油脂组合物中的抗氧化剂的浓度为规定的值，则表现高的抗氧化力。

另外，对于抗氧化油脂组合物中的抗氧化剂的浓度而言，以较高浓度制作的实施例7-4也被确认表现更高的抗氧化力。

研讨8部分脱水的验证

在表8-1的实验A～X中，以“脱水工序前”所记载的配方按照“○油脂组合物的制备法(研讨8)”，制备油脂组合物。然后，通过通氮气进行部分脱水。在表8-1的“脱水工序后”中，将随着脱水操作而减少的质量作为被脱水的水分，并记载脱水后的计算上的组成。

表8-1中适当地记载了各样品的粒径。

将得到的样品按照“○CDM氧化稳定性评价法(研讨3)”进行评价。将结果示于8-2。

表8-1配方

(配方的单位为重量％)

.VC使用抗坏血酸。

.儿茶素使用太阳化学株式会社制“Sunphenon 90S”。

.大豆油使用不二制油株式会社制“大豆白绞油”。

.乳化剂像使用阪本药品工业株式会社制聚甘油缩合蓖麻醇酸酯“CRS-75”。

.在所有的配方中，在制备时的水相中未确认到沉淀。

○油脂组合物的制备法(研讨8)

2.在油脂中按照配方溶解乳化剂而形成油相。

3.在油相中加入水相，用均质搅拌机混合形成乳化液。

5.通过通氮气进行部分脱水。

表8-2结果

探讨

.本研讨中，通过进行适当的部分脱水，从而确认到粒径缩小、或者抑制随着时间经过的沉淀的产生等效果。另外，也有时抗氧化力因脱水而提高。

.另一方面，在进行过度脱水的情况下，确认到也有时对于沉淀的产生具有反效果。例如，如比较例8-2、8-3、8-4那样，如果抗氧化油脂组合物中的水分脱水至低于0.5重量％，则产生沉淀，从而是不理想的。

研讨9效果的确认

对本发明中得到的油脂组合物的抗氧化力进行比较确认。

样品示于表9-1。对于效果，通过POV的测定来进行评价。评价法的具体内容通过下述“○基于POV的氧化稳定性评价法(研讨9)”所记载的方法进行。将结果示于图1。

表9-1样品的具体内容

(配方的单位为重量％)

.PUFA油使用含有EPA19.8％、DHA45.4％的油脂。

○基于POV的氧化稳定性评价法(研讨9)

1.将按照表9-1的配方制备的油脂加入50ml容量的玻璃瓶并盖上盖子，放入60℃的保温箱，以80rpm搅拌。

2.适时取样，测定过氧化值(POV)。此外，POV的测定按照基准油脂分析试验法。

探讨

如图1所示，使用本发明的油脂组合物的情况下，PUFA油的氧化稳定性显示比大豆油更高的值。其抗氧化力超过作为合成抗氧化剂的TBHQ。

PUFA油由于其氧化稳定性低，所以也在很多情况下使用方式受到限制，但推断通过使用本发明的油脂组合物，由此使得其能够与大豆油那样的常规油脂同样地进行使用。

此外，在进行本研讨时，一并通过确认气味的方法进行感官评价。在此，使用本发明的油脂组合物的PUFA油也可以强力抑制鱼腥味等异味的产生，能广泛地使用。之前，鱼油等也有时在过氧化值的数值明显上升前产生异味，据认为异臭的产生还存在与氧化不同的因素。然而，在本发明中，通过使用具有压倒性的强大抗氧化力的油脂组合物，能够抑制异味的产生，因此，揭示了鱼油等产生异味的主要原因是氧化。

附图说明

图1是表示本发明的油脂组合物的抗氧化效果的图。

Claims

1.一种抗氧化油脂组合物，其含有水分0.5重量％～18重量％，其中，水相1重量％～38重量％分散于油相中，所述水相中含有2.5重量％～65重量％的水溶性抗氧化剂，并且所述水相中添加碳水化合物使得水相中的水溶性固体成分合计为18重量％～79重量％。

2.根据权利要求1所述的抗氧化油脂组合物，其中，该油相含有相对于水的重量为0.7倍～9倍的选自聚甘油缩合蓖麻醇酸酯、糖酯、甘油脂肪酸酯、卵磷脂中的1种以上的油溶性乳化剂。

3.根据权利要求1所述的抗氧化油脂组合物，其中，该水溶性抗氧化剂为选自维他命C、氨基酸、儿茶素中的1种以上。

4.根据权利要求2所述的抗氧化油脂组合物，其中，该水溶性抗氧化剂为选自维他命C、氨基酸、儿茶素中的1种以上。

5.根据权利要求3所述的抗氧化油脂组合物，其中，该氨基酸为选自甘氨酸、谷氨酸、丙氨酸、脯氨酸、赖氨酸、色氨酸、蛋氨酸、缬氨酸、丝氨酸、组氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、苯丙氨酸、精氨酸、苏氨酸、半胱氨酸、天冬氨酸、谷氨酰胺、天冬酰胺中的1种以上。

6.根据权利要求4所述的抗氧化油脂组合物，其中，该氨基酸为选自甘氨酸、谷氨酸、丙氨酸、脯氨酸、赖氨酸、色氨酸、蛋氨酸、缬氨酸、丝氨酸、组氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、苯丙氨酸、精氨酸、苏氨酸、半胱氨酸、天冬氨酸、谷氨酰胺、天冬酰胺中的1种以上。

7.根据权利要求6所述的抗氧化油脂组合物，其中，碳水化合物为选自糖醇、葡萄糖、蔗糖、糊精、麦芽糖、低聚醣中的1种以上。

8.根据权利要求1～5中任一项所述的抗氧化油脂组合物，其中，碳水化合物为选自糖醇、葡萄糖、蔗糖、糊精、麦芽糖、低聚醣中的1种以上。

9.一种抗氧化油脂组合物的制造方法，其包含以下工序：

1.制备水相的工序，所述水相中含有2.5重量％～65重量％的水溶性抗氧化剂，并且含有碳水化合物使得水相中的水溶性固体成分合计为18重量％～79重量％；

2.在油相中分散该水相的工序，使得水相的比例为1重量％～38重量％，且抗氧化油脂组合物中的水分为0.5重量％～18重量％。

10.根据权利要求9所述的制造方法，其中，使该油相含有相对于抗氧化油脂组合物中的水的重量为0.7倍～9倍的选自聚甘油缩合蓖麻醇酸酯、糖酯、甘油脂肪酸酯、卵磷脂中的1种以上的油溶性乳化剂。

11.根据权利要求9所述的制造方法，其中，该水溶性抗氧化剂为选自维他命C、氨基酸、儿茶素中的1种以上。

12.根据权利要求10所述的制造方法，其中，该水溶性抗氧化剂为选自维他命C、氨基酸、儿茶素中的1种以上。

13.根据权利要求11所述的制造方法，其中，该氨基酸为选自甘氨酸、谷氨酸、丙氨酸、脯氨酸、赖氨酸、色氨酸、蛋氨酸、缬氨酸、丝氨酸、组氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、苯丙氨酸、精氨酸、苏氨酸、半胱氨酸、天冬氨酸、谷氨酰胺、天冬酰胺中的1种以上。

14.根据权利要求12所述的制造方法，其中，该氨基酸为选自甘氨酸、谷氨酸、丙氨酸、脯氨酸、赖氨酸、色氨酸、蛋氨酸、缬氨酸、丝氨酸、组氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、苯丙氨酸、精氨酸、苏氨酸、半胱氨酸、天冬氨酸、谷氨酰胺、天冬酰胺中的1种以上。

15.根据权利要求9所述的制造方法，其中，碳水化合物为选自糖醇、葡萄糖、蔗糖、糊精、麦芽糖、低聚醣中的1种以上。

16.根据权利要求10所述的制造方法，其中，碳水化合物为选自糖醇、葡萄糖、蔗糖、糊精、麦芽糖、低聚醣中的1种以上。

17.根据权利要求11所述的制造方法，其中，碳水化合物为选自糖醇、葡萄糖、蔗糖、糊精、麦芽糖、低聚醣中的1种以上。

18.根据权利要求12所述的制造方法，其中，碳水化合物为选自糖醇、葡萄糖、蔗糖、糊精、麦芽糖、低聚醣中的1种以上。

19.根据权利要求13所述的制造方法，其中，碳水化合物为选自糖醇、葡萄糖、蔗糖、糊精、麦芽糖、低聚醣中的1种以上。

20.根据权利要求14所述的制造方法，其中，碳水化合物为选自糖醇、葡萄糖、蔗糖、糊精、麦芽糖、低聚醣中的1种以上。

21.一种抗氧化油脂组合物的制造方法，其中，将在权利要求9～20中任一项所述的制造方法中得到的抗氧化油脂组合物中含有的水分中的12重量％～76重量％脱水，使该抗氧化油脂组合物中的水分为0.5重量％～18重量％。

22.一种含不饱和脂肪酸油脂组合物，其中，含有权利要求1～7中任一项所述的抗氧化油脂组合物0.1～100重量％。

23.一种含不饱和脂肪酸油脂组合物，其中，含有权利要求8所述的抗氧化油脂组合物0.1～100重量％。

24.根据权利要求22所述的含不饱和脂肪酸油脂组合物，其中，含有DHA及EPA合计为0.1～60重量％。

25.根据权利要求23所述的含不饱和脂肪酸油脂组合物，其中，含有DHA及EPA合计为0.1～60重量％。