CN108697600A - 含羟基化二苯基甲烷衍生物的无水组合物 - Google Patents

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Abstract

一种组合物，该组合物包括生理学上接受介质内的：(a)至少一种式(I)的羟基化二苯基甲烷衍生物(b)至少一种式R1COOR2的脂肪酸酯，其中，R1表示含6至29个碳原子的脂肪酸残基，R2表示含3至30个碳原子的有支链或无支链的烃链；以及(c)至少一种脂肪酸甘油三酯，每一该脂肪酸均独立具有3至30个碳原子。一种护理或化妆皮肤的方法，包括将此类组合物局部施用于皮肤上。

Description

含羟基化二苯基甲烷衍生物的无水组合物
技术领域
本发明涉及无水组合物，尤其涉及含至少一种式(I)羟基化二苯基甲烷衍生物的用于护理和/或化妆角蛋白材料的无水组合物。
背景技术
已知化妆品和/或皮肤病学组合物中将增白剂等活性物质用于美白角蛋白材料，尤其皮肤的目的。例如，抗坏血酸葡糖苷、3-O-乙基抗坏血酸、烟酰胺或羟基化二苯基甲烷衍生物为化妆品领域中已知具有美白效果的化合物，而且广泛用于化妆品乳液中。
此外，化妆用油，尤其无水油是消费者熟知的一种有效的护肤产品。其美观的外观(优选为透明外观)以及施用后的护肤感使得此类产品大受消费者，尤其干性或敏感性皮肤消费者的青睐。
人们一直致力于配制能够为皮肤提供美白效果及良好的施用后护肤感的组合物，优选含增白活性物质的无水组合物。然而，化妆品领域内使用的现有已知油剂和增白剂存在问题。
首先，含增白活性物质且含少量水或不含水的稳定组合物不易获得。经证实，此类组合物不稳定。活性物质，尤其亲水性活性物质易于发生再结晶、降解或甚至引起相分离。
为了解决此稳定性问题，羟基化二苯基甲烷衍生物因其亲脂性和可溶性而获得使用。
在化妆品领域的油剂当中，EP1847247公开了可增加羟基化二苯基甲烷衍生物在化妆品组合物中的溶解度及稳定性的试剂，这些试剂例如为亲脂性氨基酸衍生物、具有含8～26个碳原子的碳链的脂肪醇、二辛基醚、异山梨醇醚、C12-15苯甲酸脂肪醇酯、正辛醇酯、肉桂酸衍生物或其混合物。
然而，其仍然无法令人满意。发明人发现，在使用增加活性物质溶解度及稳定性的试剂时，配方在施用后呈现出油腻感。在某些情况下，配方趋于变成消费者不喜欢的不透明外观。
因此，需要一种稳定性高且在施用后的非油腻感方面具有良好化妆特性的含羟基化二苯基甲烷衍生物的组合物，尤其无水组合物。
因此，需要配制如上所述在美学上具有令人愉悦的外观，优选透明外观的稳定组合物。
发明内容
本发明旨在解决上述问题。
具体而言，本发明旨在提供含至少一种式(I)羟基化二苯基甲烷衍生物的具有良好稳定性的无水组合物。
本发明还旨在于提供含至少一种式(I)羟基化二苯基甲烷衍生物的具有良好皮肤化妆特性，尤其不给皮肤造成油腻感的无水组合物。
本发明还旨在于提供如上所述在美学上具有令人愉悦的外观，优选透明外观的无水组合物。
具体实施方式
因此，发明人相应地发现，上述目的可通过配制含至少一种下式(I)羟基化二苯基甲烷衍生物及特定油剂组合的用于护理和/或化妆角蛋白材料的无水组合物的方式实现：
因此，本发明涉及一种用于护理和/或化妆角蛋白材料的无水组合物，包括：
(a)至少一种式(I)的羟基化二苯基甲烷衍生物
其中：
-R1选自氢原子、甲基、具有2至4个碳原子的饱和或不饱和的直链或支链烷基链、-OH基团及卤素，
-R2选自氢原子、甲基、具有2至5个碳原子的饱和或不饱和的直链或支链烷基链，
-R3选自甲基或具有2至5个碳原子的饱和或不饱和的直链或支链烷基链，
-R4和R5彼此独立地选自氢原子、甲基、具有2至5个碳原子的饱和或不饱和的直链或支链烷基链、-OH基团或卤素；
(b)至少一种式R1COOR2脂肪酸酯，其中，R1表示含6至29个碳原子的脂肪酸残基，R2表示含3至30个碳原子的有支链或无支链的烃链；
(c)至少一种脂肪酸甘油三酯，每一该脂肪酸均独立具有3至30个碳原子。
本发明组合物为无水组合物。
“无水组合物”是指本发明组合物包含的水含量重量相对于组合物总重量的百分比小于2％，优选小于0.8％。
更优选地，该组合物不含水。
优选地，本发明组合物为透明组合物。
“透明”是指以哈希公司(HACH)的2100AN浊度计及石英玻璃制成样品管进行浊度测试时，组合物具有小于400NTU(比浊法浊度单位)的25℃下浊度，优选具有小于250NTU的25℃下浊度。
更优选地，根据本发明，所述无水组合物具有小于或等于200NTU的浊度。
优选地，根据本发明的所述“角蛋白材料”为皮肤。“皮肤”是指人体皮肤。此外，所述角蛋白材料优选为面部皮肤。
通过阅读以下描述及其后实施例，本发明的其他技术方案和特征、方面及优点将变得更加清晰。
下文中，除非另外指出，数值范围，尤其以“介于”及“从……到……”此两方式表述的范围包括其上下限。
此外，“至少一”这一表述在本文中等同于“一或多”。
羟基化二苯基甲烷衍生物
本发明组合物包括至少一种羟基化二苯基甲烷衍生物。
可用于本发明组合物中的该羟基化二苯基甲烷衍生物描述于WO2004/105736这一专利申请中。
此类化合物具有下式(I)：
其中：
-R1选自氢原子、甲基、具有2至4个碳原子的饱和或不饱和的直链或支链烷基链、-OH基团及卤素，
-R2选自氢原子、甲基、具有2至5个碳原子的饱和或不饱和的直链或支链烷基链，
-R3选自甲基或具有2至5个碳原子的饱和或不饱和的直链或支链烷基链，
-R4和R5彼此独立地选自氢原子、甲基、具有2至5个碳原子的饱和或不饱和的直链或支链烷基链、-OH基团或卤素。
所述-OH，R1，R4和R5基团可相对于与将所述两个芳环彼此连接的碳形成的键，处于邻位、间位或对位。
具有取代苯基且R2和R3不同的本发明化合物还包括其S构型对映异构体形式，R构型对映异构体及外消旋混合物。
根据本发明优选实施方式，式(I)化合物中：
-R1，R2，R4和R5表示氢原子；
-R3为甲基；
-所述-OH基团相对于与将所述两个芳环彼此连接的碳形成的键，处于邻位和对位。
该化合物对应于下式(II)
称为4-(1-苯乙基)-1,3-苯二酚(即4-(1-苯乙基)-1,3-二羟基苯)，或称苯乙基间苯二酚(即苯乙基苯二酚或苯乙烯基间苯二酚)。该化合物的CAS号为85-27-8。
此类化合物由德之馨(SYMRISE)公司以SYMWHITE或BIO 377的名称售卖。
在本发明组合物中，根据式(I)或(II)之一的二苯甲烷化合物的量相对于该组合物总重量的重量百分比尤其为0.001％至5％，优选为0.01％至5％，更加优选为0.01％至3％。
脂肪酸酯
本发明组合物包括至少一种式R1COOR2脂肪酸酯，其中，R1表示含6至29个碳原子的脂肪酸残基，R2表示含3至30个碳原子的有支链或无支链的烃链。
在优选实施方式中，所述脂肪酸酯为饱和脂肪链脂肪酯。“脂肪酯”是指基于具有脂肪链R1的羧酸的酯，优选包括所述羧基官能团内的碳原子在内共C7-C30个碳原子。
在一种实施方式中，所述脂肪酸酯为具有支链饱和脂肪链R2的脂肪酯。更优选的，所述脂肪酸酯为具有7至12个碳原子的支链饱和脂肪链R2的脂肪酯。
式R1COOR2脂肪酯例如可通过以一元醇的烷基替代脂肪酸的活泼氢原子的方式获得，该脂肪酸具有7至24个碳原子，更典型为具有8至18个碳原子，在一个具体实施例中具有12个碳原子。所述脂肪酸可以为饱和或不饱和脂肪酸，更典型为饱和脂肪酸。所述一元醇一般含3至18个碳原子，更典型为含3至12个碳原子。在一个具体实施例中含9个碳原子。
举例而言，此类脂肪酸酯可选自辛酸鲸蜡硬脂酯，肉豆蔻酸异丙酯，辛酸鲸蜡硬脂酯与肉豆蔻酸异丙酯的混合物，异壬酸异壬酯，棕榈酸2-乙基己酯，硬脂酸2-辛基十二烷酯，芥酸2-辛基十二烷酯，异硬脂酸异硬脂酯，乳酸异硬脂酯、羟基硬脂酸辛酯、羟基硬脂酸辛基十二醇酯、苹果酸二异硬脂酯、柠檬酸三异鲸蜡酯、庚、辛及癸酸脂肪酯等羟基化酯，二辛酸丙二酯、二庚酸新戊二醇酯及二异壬酸二甘醇酯等多元醇酯，以及四异硬脂酸季戊四醇酯等季戊四醇酯。
在优选实施方式中，所述脂肪酸酯为异壬酸异壬酯。
在一种实施方式中，所述脂肪酸酯在所述组合物中的量相对于该组合物总重量的重量百分比为0.01％至30％，优选为0.01％至20％，更优选为5％至20％。
脂肪酸甘油三酯
本发明组合物包括至少一种脂肪酸甘油三酯，每一该脂肪酸均独立具有3至30个碳原子。
甘油三酯具有如下通式：
CH2(OOCR1)CH(OOCR2)CH2(OOCR3)，
其中，R1，R2和R3的链长一般不同，但也可相同，如C3至C30，更通常为C6至C24。
甘油三酯实施例见《CTFA化妆品成分手册》。脂肪酸甘油三酯为丙三醇的酯。
优选的脂肪酸甘油酯含碳链长度为C6至C24、优选为C7至C22、更优选为C7至C18的羧酸。
合成甘油三酯包括，但不限于，三肉豆蔻酸甘油酯、三油酸甘油酯、三硬脂酸甘油酯及三月桂酸甘油酯。
尤其优选的为植物来源的脂肪酸甘油酯，作为脂肪酸甘油酯来源的优选材料具体例如包括花生油、芝麻油、牛油果油、椰子油、可可脂、杏仁油、红花油、玉米油、棉籽油、蓖麻油、氢化蓖麻油、橄榄油、霍霍巴油、棕榈油、大豆油、小麦胚芽油、亚麻籽油及葵花籽油。其中，尤其优选的为椰子油、葵花油、蓖麻油及其混合物，尤其为椰子油。
在一种实施方式中，所述脂肪酸甘油三酯为液态。
“液态脂肪酸甘油三酯”是指在20℃和大气压(通常为101325Pa)下处于液态形式的脂肪酸甘油三酯。
在一种实施方式中，液态脂肪酸甘油三酯含4至10个碳原子，如庚酸或辛酸甘油三酯，或者例如为葵花油、玉米油、大豆油、葫芦油、葡萄籽油、芝麻油、榛子油、杏仁油、澳洲坚果油、阿拉拉油、葵花油、蓖麻油及牛油果油、Stearinerie Dubois公司所售或以商品名810，812和818所售的辛酸/癸酸甘油三酯、霍霍巴油及乳木果脂油。
在一种实施方式中，所述液态脂肪酸甘油三酯为植物来源的饱和脂肪酸甘油三酯。
代表性的甘油三酯包括辛酸、癸酸、异硬脂酸、己二酸、月桂酸、硬脂酸及其混合物的甘油酯。
在一种实施方式中，所述甘油三酯的脂肪酸具有6至12个碳原子。
在一种实施方式中，所述甘油三酯选自C6至C12甘油三酯、庚酸甘油三酯、癸酸甘油三酯、辛酸甘油三酯及其混合物。
在一种实施方式中，甘油三酯是指脂肪酸的甘油酯，并包括为了减少或消除不饱和度而被氢化的酯。
优选脂肪酸甘油三酯选自癸酸、辛酸、异硬脂酸、己二酸及其混合物的甘油三酯。
在一种优选实施方式中，所述脂肪酸甘油三酯为辛酸/癸酸甘油三酯。
在一种实施方式中，所述脂肪酸甘油三酯在所述组合物中的量相对于该组合物总重量的重量百分比为10％至99.9％，优选为20％至80％，更优选为30％至70％。
在一种具体实施方式中，所述脂肪酸甘油三酯在所述组合物中的量相对于该组合物总重量的重量百分比为40％至60％。
根据一种实施方式，本发明涉及一种用于护理和/或化妆角蛋白材料的无水组合物，包括：
(a)相对于该组合物总重量的重量百分比为0.001％至5％、优选为0.01％至5％、更优选为0.01％至3％的至少一种式(I)羟基化二苯基甲烷衍生物，
其中：
-R1选自氢原子、甲基、具有2至4个碳原子的饱和或不饱和的直链或支链烷基链、-OH基团及卤素，
-R2选自氢原子、甲基、具有2至5个碳原子的饱和或不饱和的直链或支链烷基链，
-R3选自甲基或具有2至5个碳原子的饱和或不饱和的直链或支链烷基链，
-R4和R5彼此独立地选自氢原子、甲基、具有2至5个碳原子的饱和或不饱和的直链或支链烷基链、-OH基团或卤素；
(b)相对于该组合物总重量的重量百分比为0.01％至30％、优选为0.01％至20％、更优选为5％至20％的至少一种式R1COOR2脂肪酸酯，其中，R1表示含6至29个碳原子的脂肪酸残基，R2表示含3至30个碳原子的有支链或无支链的烃链；
(c)相对于该组合物总重量的重量百分比为20％至80％、优选为30％至70％的至少一种脂肪酸甘油三酯，每一该脂肪酸均独立具有3至30个碳原子。
优选地，本发明涉及一种无水组合物，包括：
(a)相对于该组合物总重量的重量百分比为0.001％至5％、优选为0.01％至5％、更优选为0.01％至3％的至少一种式(II)羟基化二苯基甲烷衍生物，
(b)相对于该组合物总重量的重量百分比为0.01％至30％、优选为0.01％至20％、更优选为5％至20％的至少一种式R1COOR2脂肪酸酯，其中，R1表示含6至29个碳原子的脂肪酸残基，R2表示含3至30个碳原子的有支链或无支链的烃链；
(c)相对于该组合物总重量的重量百分比为20％至80％、优选为30％至70％的至少一种脂肪酸甘油三酯，每一该脂肪酸均独立具有3至30个碳原子。
根据一种优选实施方式，所述组合物包括：
(a)重量百分比为0.001％至5％、优选为0.01％至5％、更优选为0.01％至3％的至少一种式(II)羟基化二苯基甲烷衍生物；
(b)重量百分比为0.01％至30％、优选为0.01％至20％、更优选为5％至20％的至少一种式R1COOR2脂肪酸酯，其中，R1和R2均独立具有7至18个碳原子；
(c)重量百分比为20％至80％、优选为30％至70％的至少一种选自含碳链长度为C6至C24、优选为C7至C22、更优选为C7至C18的羧酸的脂肪酸甘油酯的脂肪酸甘油三酯。
油相
根据本发明的组合物含至少一个油相。
优选地，本发明组合物不含水相。
所述油相除了上述成分b)或c)之外，还含有至少一种油剂。
“油剂”一词是指在室温(20～25℃)和大气压下处于液态形式的任何脂肪体。这些油剂可以为动物、植物、矿物或合成来源的油剂。
所述油剂可以为挥发性或非挥发性油剂。
“挥发性油剂”一词是指在室温(20～25℃)和大气压(760毫米汞柱)下，能够在小于一个小时的时间内从皮肤或唇部蒸发的任何非水性介质。该挥发性油剂为在室温下为液态的挥发性化妆用油。更具体而言，挥发性油剂具有介于0.01mg/cm2/min和200mg/cm2/min(包括此两值)的蒸发速度。
“非挥发性油剂”一词旨在表示在室温和大气压下保留于皮肤或角蛋白纤维上的油剂。更具体而言，非挥发性油剂具有严格小于0.01mg/cm2/min的蒸发速度。
在测量该蒸发速度时，将15g待测油剂或油剂混合物引入直径为7cm且置于称量器上的结晶器中，该称量器位于温度控制为25℃且湿度控制为相对湿度50％的0.3m3大腔室中。通过以垂直设于盛有所述溶剂的结晶器上方的风扇(Papst-Motoren公司，型号8550N，旋转速度2700rpm)制造通风条件，在无搅拌的情况下，令该液体自由蒸发，其中，风扇叶片指向所述结晶器且设于距该结晶器底部20cm处。对留于所述结晶器内的油剂质量以固定时间间隔测量，并将蒸发速度表示为每表面积单位(cm2)及每单位时间(分钟)所蒸发的油剂毫克数。
适用于本发明的油剂可以为烃基、聚硅氧烷基或氟基油剂。
根据本发明，“硅油”一词指含至少一个硅原子，尤其含至少一个Si-O基团的油剂。
“氟油”一词指含至少一个氟原子的油剂。
“烃油”一词指含主要含氢原子和碳原子的油。
可选地，所述油剂可例如以羟基或酸根的形式含有氧、氮、硫和/或磷原子。
更优选地，本发明组合物除了以上公开的成分b)和c)之外，还包括烃油、硅油或其混合物。
具体而言，所述挥发性油剂可选自具有8至16个碳原子，尤其具有C8-C16支链烷烃(也称异构烷烃或异链烷烃)的烃油，如异十二烷(也称2,2,4,4,6-五甲基庚烷)、异癸烷、异十六烷、以及例如以商品名或PER甲基售卖的油剂。
此外，作为挥发性烃油还可举出分别以商品名12-97和14-97(沙索(Sasol)公司)售卖的十二烷(C12)及十四烷(C14)等直链C9-C17烷烃，以及根据国际申请WO2007/068371A1所述方法获得的烷烃，如以商品名UT(Cognis公司)售卖的十一烷(C11)与十三烷(C13)的混合物。
作为挥发性油剂，还可使用挥发性聚硅氧烷，例如挥发性直链或环状聚硅氧烷，尤其粘度小于或等于8厘沲(cSt)(8×10-6m2/s)且尤其具有2至10个硅原子，尤其2至7个硅原子的聚硅氧烷，其中，此类聚硅氧烷可选含具有1至10个碳原子的烷基或烷氧基。作为可用于本发明的挥发性硅油，尤其可举出的是粘度为5cSt和6cSt的二甲聚硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十二甲基五硅氧烷及其混合物。
更具体而言，作为挥发性硅油，可举出的是具有2至7个硅原子的直链或环状硅油，其中，这些聚硅氧烷可选含具有1至10个碳原子的烷基或烷氧基。
所述非挥发性油剂可尤其选自非挥发性烃油、非挥发性硅油或其混合物。
作为非挥发性烃油，可举出的是：
-全氢角鲨烯等动物来源烃油；
-植物来源烃油，例如，油酸植物硬脂酯、异硬脂酸植物硬脂酯及谷氨酸月桂基/辛基十二烷基植物硬脂酯(味之素(AJINOMOTO)公司，ELDEW PS203)等植物硬脂酯，癸二酸二异丙酯等二酯，由脂肪酸甘油酯构成的甘油三酯，其中，所述脂肪酸尤其可具有C4至C36，尤其C18至C36的链长，这些油剂既可以为直链油剂，也可为支链油剂，而且既可以为饱和油剂，也可以为不饱和油剂，这些油剂可尤其为庚酸或辛酸甘油三酯、乳木果油、苜蓿油、罂粟籽油、南瓜油、小米油、大麦油、藜麦油、黑麦油、石栗子油、西番莲油、乳木果脂、芦荟油、甜杏仁油、桃核油、花生油、摩洛哥坚果油、牛油果油、猴面包树油、马坝油、西兰花油、金盏花油、亚麻油、芥花油、胡萝卜油、红花油、大麻油、菜籽油、棉籽油、椰子油、西葫芦籽油、小麦胚芽油、霍霍巴油、百合油、澳洲坚果油、玉米油、白芒花油、圣约翰草油、栀子油、榛子油、杏核油、坚果油、橄榄油、月见草油、棕榈油、黑醋粟籽油、猕猴桃籽油、葡萄籽油、开心果油、南瓜油、冬笋油、藜麦油、麝香玫瑰油、芝麻油、大豆油、葵花油、蓖麻油、西瓜籽油及其混合物，或者为辛酸/癸酸甘油三酯，如STEARINERIES DUBOIS公司所售或DYNAMIT NOBEL公司以商品名MIGLYOL和所售的辛酸/癸酸甘油三酯；
-矿物或合成来源的直链或支链烃，如液体石蜡及其衍生物、凡士林、聚癸烯、聚丁烯、Parleam等氢化聚异丁烯、角鲨烷；
-具有10至40个碳原子的合成醚；
-合成酯，例如式R1COOR2油剂，其中，R1表示含1至40个碳原子的直链或支链脂肪酸残基，R2表示含1至40个碳原子的烃基链，当R1和R2大于或等于10时，该烃基链尤其为支链链。该酯可尤其选自脂肪酸和醇酯，例如：辛酸鲸蜡硬脂酯；异丙醇酯，如肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯；棕榈酸乙酯；棕榈酸2-乙基己酯；硬脂酸或异硬脂酸异丙酯；异硬脂酸异硬脂酯；硬脂酸辛酯；羟基化酯，如乳酸异硬脂酯、羟基硬脂酸辛酯；己二酸二异丙酯；庚酸酯，尤其庚酸异硬脂酯；醇或多元醇的辛酸酯、癸酸酯或蓖麻油酸酯，如二辛酸丙二酯、辛酸十六烷酯、辛酸十三烷酯、4-二庚酸2-乙基己酯、棕榈酸2-乙基己酯、苯甲酸烷酯、二庚酸聚乙二醇酯、2-二乙基己酸丙二酯及其混合物；苯甲酸C12-C15烷酯；月桂酸己酯；新戊酸酯，如新戊酸异癸酯、新戊酸异十三烷酯、新戊酸异硬脂酯或新戊酸辛基十二烷酯；异壬酸酯，如异壬酸异壬酯、异壬酸异十三烷酯及异壬酸辛酯；羟基化酯，如乳酸异硬脂酯及苹果酸二异硬脂酯；
-多元醇酯和季戊四醇酯，如四羟基硬脂酸/四异硬脂酸二季戊四醇酯；-二醇二聚体及二酸二聚体的酯，如日本精化(NIPPON FINE CHEMICAL)公司所售及US2004-175338号专利申请所述的Lusplan和Lusplan
-二聚二醇及二聚二酸的共聚物及其酯，如二亚油基二聚二醇/二聚二亚油酸共聚物及其酯，如Plandool-G；
-多元醇及二聚二酸的共聚物及其酯，如Hailuscent ISDA或二亚油酸/丁二醇共聚物；
-具有含12至26个碳原子的支链和/或不饱和碳链且在室温下为液态的脂肪醇，如2-辛基十二烷醇、异硬脂醇、油醇、2-己基癸醇、2-丁基辛醇及2-十一烷基十五烷醇；
-C12～C22高级脂肪酸，如油酸、亚油酸或亚麻酸及其混合物；以及
-下式(III)的碳酸二烷酯：
其中，R1和R2既可相同，也可不同，表示含3至30个碳原子的直链或支链烃链。
优选地，根据一种实施方式，在式(I)中，R1和R2相同，表示含3至8个碳原子的直链烃链。
更优选地，所述碳酸二烷酯为碳酸二辛酯。
在一种实施方式中，所述碳酸酯为碳酸辛酯。所述两个烷基链可以相同，如由科宁(COGNIS)公司以CETIOL商品名售卖的碳酸二辛酯。
-摩尔质量更高的油剂，其摩尔质量尤其为约400g/mol至约10000g/mol，尤其为约650g/mol至约10000g/mol，尤其为约750g/mol至约7500g/mol，更尤其为约1000g/mol至约5000g/mol。可举出的作为可用于本发明的摩尔质量更高的油剂选自：
●亲脂性聚合物，
●总碳原子数为35至70的直链脂肪酸酯，
●羟基化酯，
●芳香酯，
●C24～C28支链脂肪酸或脂肪醇的酯，
●植物来源油剂，
●及其混合物；以及
-其混合物。
作为非挥发性硅油，可举出的例如为：直链或环状的非挥发性聚二甲基硅氧烷(PDMS)，聚二甲基硅氧烷含有作为侧链或位于聚硅氧烷链末端的烷基、烷氧基或苯基，该基团含2至24个碳原子；苯代聚硅氧烷，如苯基聚三甲基硅氧烷、苯基聚二甲基硅氧烷、苯基三甲基硅氧基聚二苯基硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷、二苯基甲基二苯基聚三硅氧烷或(2-苯乙基)三甲基硅氧基硅酸酯及其混合物。
在一种实施方式中，本发明组合物含有作为油剂的碳酸二辛酯等烃油。
优选地，在所述附加油剂存在的情况下，该油剂的量相对于所述组合物总重量的重量百分比为1％至80％，优选为5％至70％，更优选为10％至40％。
如上所述的本发明组合物可以任何现有用于局部施用的无水盖仑制剂的形式提供。
这些组合物根据常规方法制备。
辅料
作为一种已知做法，本发明组合物还可含有化妆品或皮肤病学领域的常规辅料，如亲脂性胶凝剂、防腐剂、溶剂、香料、填充剂、紫外线屏蔽剂、杀菌剂、气味吸收剂、着色剂、植物提取物、盐、抗氧化剂、基础试剂、酸。
这些各种辅料的量为本领域中的常规使用量，并例如为所述组合物总质量的0.01％至20％。
根据本发明的优选实施方式，本发明组合物含至少一种紫外线屏蔽剂，优选选自亲脂性紫外线屏蔽剂。
为了说明而非限制目的，可举出以下各组化合物(其名称对应于CTFA筛选剂命名法)：
邻氨基苯甲酸酯，尤其邻氨基苯甲酸甲酯；二苯甲酮，尤其二苯甲酮-1、二苯甲酮-3、二苯甲酮-5、二苯甲酮-6、二苯甲酮-8、二苯甲酮-9、二苯甲酮-12，优选二苯甲酮-2(氧苯酮)或二苯甲酮-4(巴斯夫(BASF)公司的Uvinul MS40)；亚苄基樟脑，尤其3-亚苄基樟脑、亚苄基樟脑磺酸、樟脑苯扎铵甲基硫酸盐、聚丙烯酰胺基甲基苄叉樟脑、对苯二亚甲基二樟脑磺酸、优选为4-甲基亚苄基樟脑(默克(Merck)公司的Eusolex 6300)；苯并咪唑，尤其苯并咪唑酯(Haarmann and Reimer公司的Neo Heliopan AP)或苯基苯并咪唑磺酸(Merck公司的Eusolex 232)；苯并三唑，尤其甲酚曲唑三硅氧烷或亚甲基双苯并三唑基四甲基丁基酚(汽巴(Ciba)公司的Tinosorb M)；肉桂酸酯，尤其西诺沙酯、甲氧基肉桂酸DEA酯、甲基肉桂酸二异丙酯、二甲氧基肉桂酸酯的乙基己酸甘油酯、甲氧基肉桂酸异丙酯、肉桂酸异戊酯，优选为依托立林(BASF公司的Uvinul N35)、甲氧基肉桂酸辛酯(霍夫曼拉罗什(HoffmannLa Roche)公司的Parsol MCX)或奥克立林(BASF公司的Uvinul 539)；二苯甲酰甲烷，尤其丁基甲氧基二苯甲酰甲烷(Parsol 1789)；咪唑啉，尤其乙基己基二甲氧基亚苄基二氧代咪唑啉；PABA，尤其乙基二羟基丙基PABA、乙基己基二甲基PABA、甘油基PABA、PABA、PEG-25PABA，优选为二乙基己基丁酰胺基三嗪酮(3V Sigma公司的Uvasorb HEB)、乙基己基三嗪酮(BASF公司的Uvinul T150)或乙基PABA(苯佐卡因)；水杨酸酯，尤其水杨酸二丙二醇酯、水杨酸乙基己酯、胡莫柳酯或水杨酸TEA酯；三嗪，尤其非均三嗪(Ciba公司的Tinosorb S)；甲酚曲唑三硅氧烷；或其混合物。
根据优选的实施方案，本发明组合物所使用的紫外线屏蔽剂为甲酚曲唑三硅氧烷。
筛选剂的量取决于所希望的最终用途。举例而言，其相对于所述组合物的总质量的重量百分比为1％至20％，更优选为2％至10％。
方法和用途
本发明还涉及一种护理和/或化妆角蛋白材料的美容方法，包括将上述组合物施用至该角蛋白材料上。
具体而言，本发明方法旨在促进所述角蛋白材料，尤其皮肤的美白和/或脱暗沉。
本发明还涉及将(a)根据本发明的至少一种式(I)或(II)羟基化二苯基甲烷衍生物与(b)至少一种式R1COOR2脂肪酸酯(其中，R1表示含6至29个碳原子的脂肪酸残基，R2表示含3至30个碳原子的有支链或无支链的烃链)及(c)至少一种脂肪酸甘油三酯(每一该脂肪酸均独立具有3至30个碳原子)的组合用于制备旨在促进皮肤美白和/或脱暗沉的组合物的用途。
以下，通过下述非限制性实施例对本发明进行说明。
实施例
实施例1：本发明配方和对比配方的配制
本发明配方和对比配方按照如下方式制备(以相对于组合物总重量的重量百分比表示)
对比配方1至3以不同于本发明的成分a)配制，而且由于该成分的亲水性，因此使用表面活性剂和水；
对比配方4和5分别不含本发明成分b)或c)；
对比配方6含N-月桂酰肌氨酸异丙酯，而非本发明成分b)。
各组合物按照本领域技术人员已知的方式制备。
基本上，将A相混匀并加热到75℃。
可选地，当存在D相时，将D相混匀并加热到75℃。
可选地，当存在D相时，在75℃下，将D相逐渐添加至A相。
然后，利用B相将所述混合物稀释，并将其冷却至室温。
之后，在室温(20℃)下加入C相。
实施例2：本发明配方和对比配方的评价
储存一个月后，在4℃、25℃、40℃或45℃下进行稳定性测试。
稳定性测试采用日照试验，且实施多轮。
稳定性日照试验的实施方式为，将本发明配方和对比配方在阿特拉斯(Atlas)公司生产的Suntest CPS+测试装置中放置24小时。
每轮稳定性测试实施10天，温度每24小时从-20℃变化至20℃。
此外，通过5名受试者将本发明配方和对比配方涂敷至其皮肤上，并在施用时和施用后立即给出评分的方式，对施用后的油腻感等化妆特性进行评价。
5分：优异的护肤感，无任何油腻感；
4分：非常好的护肤感，非油腻感；
3分：良好的护肤感，可接受的油腻感；
2分：感觉差且油腻；
1分：极大油腻感。
此外，通过上述方法，对本发明配方和对比配方的外观进行评价。当浊度小于或等于200NTU时，相应配方的透明度视为合格。
上述结果如下：
从上表可看出，与对比配方1至3相比，本发明配方1的稳定性获得改善。与对比配方4至6相比，本发明的施用后非油腻感获得改善。
此外，本发明配方1为透明配方。

Claims (14)

1.一种护理和/或化妆角蛋白材料的无水组合物，其特征在于，包括：
(a)至少一种式(I)的羟基化二苯基甲烷衍生物
其中：
R1选自氢原子、甲基、具有2至4个碳原子的饱和或不饱和的直链或支链烷基链、-OH基团及卤素，
R2选自氢原子、甲基、具有2至5个碳原子的饱和或不饱和的直链或支链烷基链，
R3选自甲基或具有2至5个碳原子的饱和或不饱和的直链或支链烷基链，
R4和R5彼此独立地选自氢原子、甲基、具有2至5个碳原子的饱和或不饱和的直链或支链烷基链、-OH基团或卤素；
(b)至少一种式R1COOR2的脂肪酸酯，其中，R1表示含6至29个碳原子的脂肪酸残基，R2表示含3至30个碳原子的有支链或无支链的烃链；
(c)至少一种脂肪酸甘油三酯，每一所述脂肪酸均独立具有3至30个碳原子。
2.根据权利要求1所述的无水组合物，其特征在于，所述羟基化二苯基甲烷衍生物具有下式(II)：
3.根据权利要求1或2所述的无水组合物，其特征在于，所述式(I)或式(II)的羟基化二苯基甲烷衍生物在所述组合物内的量相对于所述组合物的总重量的重量百分比为0.001％至5％，优选为0.01％至5％，更优选为0.01％至3％。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的无水组合物，其特征在于，所述脂肪酸酯选自辛酸鲸蜡硬脂酯、肉豆蔻酸异丙酯、辛酸鲸蜡硬脂酯、肉豆蔻酸异丙酯、异壬酸异壬酯、棕榈酸2-乙基己酯、硬脂酸2-辛基十二烷酯、芥酸2-辛基十二烷酯、异硬脂酸异硬脂酯、乳酸异硬脂酯、羟基硬脂酸辛酯、羟基硬脂酸辛基十二醇酯、苹果酸二异硬脂酯、柠檬酸三异鲸蜡酯、庚、辛及癸酸脂肪酯、二辛酸丙二酯、二庚酸新戊二醇酯、二异壬酸二甘醇酯、四异硬脂酸季戊四醇酯或其混合物；所述脂肪酸酯优选为异壬酸异壬酯。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的无水组合物，其特征在于，所述脂肪酸酯在所述组合物内的量相对于所述组合物的总重量的重量百分比为0.01％至30％，优选为0.01％至20％，更优选为5％至20％。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的无水组合物，其特征在于，所述脂肪酸甘油三酯选自含碳链长度为C6至C24、优选为C7至C22、更优选为C7至C18的羧酸的脂肪酸甘油酯；所述脂肪酸甘油三酯优选为植物来源的饱和脂肪酸甘油三酯；更优选地，所述脂肪酸甘油三酯选自辛酸、癸酸、异硬脂酸、己二酸、月桂酸、硬脂酸及其混合物的甘油酯；更加优选地，所述脂肪酸甘油三酯为辛酸/癸酸甘油三酯。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的无水组合物，其特征在于，所述脂肪酸甘油三酯在所述组合物内的量相对于所述组合物的总重量的重量百分比为10％至99.9％，优选为20％至80％，更优选为30％至70％。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的无水组合物，其特征在于，为透明组合物。
9.一种护理和/或化妆角蛋白材料的无水组合物，其特征在于，以相对于所述组合物的总重量的重量百分比计，包括：
(a)0.001％至5％、优选为0.01％至5％、更优选为0.01％至3％的至少一种式(I)的羟基化二苯基甲烷衍生物，
其中：
R1选自氢原子、甲基、具有2至4个碳原子的饱和或不饱和的直链或支链烷基链、-OH基团及卤素，
R2选自氢原子、甲基、具有2至5个碳原子的饱和或不饱和的直链或支链烷基链，
R3选自甲基或具有2至5个碳原子的饱和或不饱和的直链或支链烷基链，
R4和R5彼此独立地选自氢原子、甲基、具有2至5个碳原子的饱和或不饱和的直链或支链烷基链、-OH基团或卤素；
(b)0.01％至30％、优选为0.01％至20％、更优选为5％至20％的至少一种脂肪酸酯，所述脂肪酸酯选自辛酸鲸蜡硬脂酯、肉豆蔻酸异丙酯、辛酸鲸蜡硬脂酯、肉豆蔻酸异丙酯、异壬酸异壬酯、棕榈酸2-乙基己酯、硬脂酸2-辛基十二烷酯、芥酸2-辛基十二烷酯、异硬脂酸异硬脂酯、乳酸异硬脂酯、羟基硬脂酸辛酯、羟基硬脂酸辛基十二醇酯、苹果酸二异硬脂酯、柠檬酸三异鲸蜡酯、庚、辛及癸酸脂肪酯、二辛酸丙二酯、二庚酸新戊二醇酯、二异壬酸二甘醇酯、四异硬脂酸季戊四醇酯或其混合物；
(c)20％至80％、优选为30％至70％的至少一种脂肪酸甘油三酯，每一所述脂肪酸均独立具有3至30个碳原子。
10.一种护理和/或化妆角蛋白材料的无水组合物，其特征在于，包括，相对于所述组合物的总重量：
(a)重量百分比为0.001％至5％、优选为0.01％至5％、更优选为0.01％至3％的至少一种式(II)的羟基化二苯基甲烷衍生物，
(b)重量百分比为0.01％至30％、优选为0.01％至20％、更优选为5％至20％的至少一种式R1COOR2的脂肪酸酯，其中，R1表示含6至29个碳原子的脂肪酸残基，R2表示含3至30个碳原子的有支链或无支链的烃链；
(c)重量百分比为20％至80％、优选为30％至70％的至少一种脂肪酸甘油三酯，每一所述脂肪酸均独立具有3至30个碳原子。
11.一种护理和/或化妆角蛋白材料的无水组合物，其特征在于，包括：
(a)重量百分比为0.001％至5％、优选为0.01％至5％、更优选为0.01％至3％的至少一种式(II)的羟基化二苯基甲烷衍生物
(b)重量百分比为0.01％至30％、优选为0.01％至20％、更优选为5％至20％的至少一种式R1COOR2的脂肪酸酯，其中，R1和R2均独立具有7至18个碳原子；
(c)重量百分比为20％至80％、优选为30％至70％的至少一种脂肪酸甘油三酯，所述脂肪酸甘油三酯选自含碳链长度为C6至C24、优选为C7至C22、更优选为C7至C18的羧酸的脂肪酸甘油酯。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的无水组合物，其特征在于，还包括至少一种油剂。
13.一种护理和/或化妆皮肤的美容方法，其特征在于，包括将权利要求1至12中任一项所述的无水组合物施用于皮肤上。
14.将(a)权利要求1或2所述的至少一种式(I)或式(II)的羟基化二苯基甲烷衍生物与例如权利要求4至18中任一项所述的：(b)至少一种式R1COOR2的脂肪酸酯，其中，R1表示含6至29个碳原子的脂肪酸残基，R2表示含3至30个碳原子的有支链或无支链的烃链；以及(c)至少一种脂肪酸甘油三酯，每一所述脂肪酸均独立具有3至30个碳原子，结合用于制备旨在对皮肤进行美白和/或脱暗沉的组合物的用途。
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