CN108689857A - 一种二异丙基乙胺三氢氟酸盐的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种二异丙基乙胺三氢氟酸盐的制备方法，属于有机合成技术领域。本发明提供的制备方法，包括以下步骤：在‑70～20℃的条件下，将二异丙基乙胺有机溶液滴加到无水氟化氢中反应、静置，得到二异丙基乙胺三氢氟酸盐。本发明的制备方法得到的二异丙基乙胺三氢氟酸盐的收率高达96.45～99.37％。
Description
技术领域
本发明涉及有机合成技术领域，尤其涉及一种二异丙基乙胺三氢氟酸盐的制备方法。
背景技术
二异丙基乙胺三氢氟酸盐作为氟化试剂，具有氟化氢无法比拟的优越性，二异丙基乙胺三氟化氢是一种接近中性的物质，对硼硅玻璃容器无腐蚀性；它可用于碳水化合物的衍生物和芳烃衍生物的取代反应，也可用于烯烃的加成反应和脱硅反应；近年来，有机氟化氢系列作为供氟源，广泛应用于有机化合物的电化学氟化领域，二异丙基乙胺氢氟酸盐作为有机氟化氢系列之一，应用也越来越广泛。
现有技术制备二异丙基乙胺三氢氟酸盐的方法都存在产率低的问题。
发明内容
有鉴于此，本发明的目的在于提供一种二异丙基乙胺三氢氟酸盐的制备方法，以提高二异丙基乙胺三氢氟酸盐的收率。
为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：
本发明提供了一种二异丙基乙胺三氢氟酸盐的制备方法，包括以下步骤：
在-70～20℃的条件下，将二异丙基乙胺有机溶液滴加到无水氟化氢中反应、静置，得到二异丙基乙胺三氢氟酸盐。
优选地，所述二异丙基乙胺有机溶液中二异丙基乙胺与无水氟化氢的质量比为42～46：20。
优选地，所述二异丙基乙胺有机溶液中包括有机溶剂。
优选地，所述有机溶剂包括石油醚、正己烷、苯或甲苯。
优选地，所述反应的时间为30～60min。
本发明提供了一种二异丙基乙胺三氢氟酸盐的制备方法，包括以下步骤：在-70～20℃的条件下，将二异丙基乙胺有机溶液滴加到无水氟化氢中反应、静置，得到二异丙基乙胺三氢氟酸盐。本发明在低温下，将二异丙基乙胺有机溶液滴加到无水氟化氢中，保持无水氟化氢过量，提高了二异丙基乙胺和氟化氢的反应效率，进而提高了二异丙基乙胺三氢氟酸盐的产率；同时，由于二异丙基乙胺三氢氟酸盐微溶于有机溶液，静置后，即可得到目标产物，不存在后续的提纯过程，进一步提高了二异丙基乙胺三氢氟酸盐的产率。从实施例可以看出，采用本发明的方法使二异丙基乙胺三氢氟酸盐的收率高达96.45～99.37％。
同时，本发明的操作简单、反应条件温和，对生产设备的要求不高，易于实现工业化大生产；另外，合成过程没有有害气体生成，对环境没有污染。
具体实施方式
本发明提供了一种二异丙基乙胺三氢氟酸盐的制备方法，包括以下步骤：
在-70～20℃的条件下，将二异丙基乙胺有机溶液滴加到无水氟化氢中反应、静置，得到二异丙基乙胺三氢氟酸盐。
在本发明中，所述二异丙基乙胺有机溶液中二异丙基乙胺与无水氟化氢的质量比优选为42～46：20，更优选为43～45：20，最优选为43.5～44.5：20。
在本发明中，所述二异丙基乙胺有机溶液中还优选包括有机溶剂。在本发明中，所述有机溶剂优选包括石油醚、正己烷、苯或甲苯。本发明对所述二异丙基乙胺有机溶液中二异丙基乙胺与有机溶剂的质量比没有特殊的限定，本领域技术人员根据实际需要进行调整即可。在本发明的实施例中，所述二异丙基乙胺有机溶液中二异丙基乙胺的质量浓度优选为5～95％，更优选为20～50％。在本发明中，所述二异丙基乙胺有机溶液中的有机溶剂能够与二异丙基乙胺完全相溶，还能为二异丙基乙胺和无水氟化氢的反应提供稳定的环境；同时，有机溶剂稀释了反应物的浓度，使得反应易于控制。
本发明对所述二异丙基乙胺有机溶液与无水氟化氢的用量比没有特殊的限定，只要能使二异丙基乙胺与无水氟化氢的质量比为42～46：20即可。
本发明对所述二异丙基乙胺有机溶液的制备方法没有特殊的限定，本领域技术人员按照常规溶液的制备方法进行制备即可。
在本发明中，二异丙基乙胺有机溶液滴加到无水氟化氢中，能够确保反应时无水氟化氢的量始终是过量的，能够提高二异丙基乙胺和氟化氢的反应效率，进而提高二异丙基乙胺三氢氟酸盐的产率。
在本发明的实施例中，优选将无水氟化氢冷却至反应温度，然后将二异丙基乙胺有机溶液滴加到冷却的无水氟化氢中进行反应。在本发明中，所述反应温度为-70～20℃，优选为-60～10℃，更优选为-50～0℃，最优选为-30～-10℃。在本发明中，所述反应的时间优选为30～60min，更优选为35～55min，最优选为40～50min。在本发明中，所述滴加过程和反应过程优选伴随搅拌。
反应结束后，本发明将反应液静置，得到二异丙基乙胺三氢氟酸盐。在本发明中，所述静置的时间优选为20～60min，更优选为25～50min，最优选为30～40min。在本发明中，静置后，反应液分层，上层为有机溶剂层，所述有机溶剂层优选回收使用；下层即为二异丙基乙胺三氢氟酸盐。
下面结合实施例对本发明提供的二异丙基乙胺三氢氟酸盐的制备方法进行详细的说明，但是不能把它们理解为对本发明保护范围的限定。
实施例1
将0.200公斤无水氟化氢冷却至20℃，开始搅拌，同时滴加二异丙基乙胺质量浓度为5％的二异丙基乙胺-甲苯溶液8.400公斤，反应30min；停止搅拌，静置分层，上层溶液为甲苯，回收8.035公斤继续使用；下层溶液二异丙基乙胺三氢氟酸盐0.598公斤，收率为96.45％。
实施例2
将0.200公斤无水氟化氢冷却至20℃，开始搅拌，同时滴加二异丙基乙胺质量浓度为5％的二异丙基乙胺-石油醚溶液8.400公斤，反应30min；停止搅拌，静置分层，上层溶液为石油醚，回收7.975公斤继续使用；下层溶液为二异丙基乙胺三氢氟酸盐0.600公斤，收率为96.77％。
实施例3
将0.200公斤无水氟化氢冷却至10℃，开始搅拌，同时滴加二异丙基乙胺质量浓度为20％的二异丙基乙胺-苯溶液2.140公斤，反应50min；停止搅拌，静置分层，上层溶液为苯，回收1.728公斤继续使用，下层溶液为二异丙基乙胺三氢氟酸盐0.608公斤，收率为96.81％。
实施例4
将0.200公斤无水氟化氢冷却至10℃，开始搅拌，同时滴加二异丙基乙胺质量浓度为20％的二异丙基乙胺-正己烷溶液2.140公斤，反应50min；停止搅拌，静置分层，上层溶液为苯，回收1.725公斤继续使用，下层溶液为二异丙基乙胺三氢氟酸盐0.610公斤，收率为97.13％。
实施例5
将0.200公斤无水氟化氢冷却至5℃，开始搅拌，同时滴加二异丙基乙胺质量浓度为20％的二异丙基乙胺-乙醚溶液2.140公斤，反应60min；停止搅拌，静置分层，上层溶液为乙醚，回收1.720公斤继续使用，下层溶液为二异丙基乙胺三氢氟酸盐0.616公斤，收率为98.05％。
实施例6
将0.200公斤无水氟化氢冷却至5℃，开始搅拌，同时滴加二异丙基乙胺质量浓度为20％的二异丙基乙胺-甲苯溶液2.140公斤，反应60min；停止搅拌，静置分层，上层溶液为甲苯，回收1.722公斤继续使用，下层溶液为二异丙基乙胺三氢氟酸盐0.612公斤，收率为97.45％。
实施例7
将0.200公斤无水氟化氢冷却至0℃，开始搅拌，同时滴加二异丙基乙胺质量浓度为20％的二异丙基乙胺-正己烷溶液2.140公斤，反应50min；停止搅拌，静置分层，上层溶液为石油醚，回收1.720公斤继续使用，下层溶液为二异丙基乙胺三氢氟酸盐0.618公斤，收率为98.41％。
实施例8
将0.200公斤无水氟化氢冷却至0℃，开始搅拌，同时滴加二异丙基乙胺质量浓度为20％的二异丙基乙胺-苯溶液2.140公斤，反应50min；停止搅拌，静置分层，上层溶液为有机苯，回收0.428公斤继续使用，下层溶液为二异丙基乙胺三氢氟酸盐0.615公斤，收率为97.93％。
实施例9
将0.200公斤无水氟化氢冷却至-5℃，开始搅拌，同时滴加二异丙基乙胺质量浓度为35％的二异丙基乙胺-甲苯溶液1.231公斤，反应40min；停止搅拌，静置分层，上层溶液为石油醚，回收0.812公斤继续使用，下层溶液为二异丙基乙胺三氢氟酸盐0.620公斤，收率为98.26％。
实施例10
将0.200公斤无水氟化氢冷却至-5℃，开始搅拌，同时滴加二异丙基乙胺质量浓度为35％的二异丙基乙胺-正己烷溶液1.231公斤，反应40min；停止搅拌，静置分层，上层溶液为正己烷，回收0.809公斤继续使用，下层溶液为二异丙基乙胺三氢氟酸盐0.623公斤，收率为98.73％。
实施例11
将0.200公斤无水氟化氢冷却至-5℃，开始搅拌，同时滴加二异丙基乙胺质量浓度为35％的二异丙基乙胺-苯溶液1.231公斤，反应40min；停止搅拌，静置分层，上层溶液为苯，回收0.810公斤继续使用，下层溶液为二异丙基乙胺三氢氟酸盐0.619公斤，收率为98.10％。
实施例12
将0.200公斤无水氟化氢冷却至-5℃，开始搅拌，同时滴加二异丙基乙胺质量浓度为35％的二异丙基乙胺-石油醚溶液1.231公斤，反应40min；停止搅拌，静置分层，上层溶液为石油醚，回收0.805公斤继续使用，下层溶液为二异丙基乙胺三氢氟酸盐0.624公斤，收率为98.89％。
实施例13
将0.200公斤无水氟化氢冷却至-10℃，开始搅拌，同时滴加二异丙基乙胺质量浓度为50％的二异丙基乙胺-甲苯溶液0.862公斤，反应40min；停止搅拌，静置分层，上层溶液为甲苯，回收0.441公斤继续使用，下层溶液为二异丙基乙胺三氢氟酸盐0.621公斤，收率为98.42％。
实施例14
将0.200公斤无水氟化氢冷却至-10℃，开始搅拌，同时滴加二异丙基乙胺质量浓度为50％的二异丙基乙胺-正己烷溶液0.862公斤，反应40min；停止搅拌，静置分层，上层溶液为正己烷，回收0.435公斤继续使用，下层溶液为二异丙基乙胺三氢氟酸盐0.625公斤，收率为99.05％。
实施例15
将0.200公斤无水氟化氢冷却至-10℃，开始搅拌，同时滴加二异丙基乙胺质量浓度为50％的二异丙基乙胺-苯溶液0.862公斤，反应40min；停止搅拌，静置分层，上层溶液为苯，回收0.441公斤继续使用，下层溶液为二异丙基乙胺三氢氟酸盐0.622公斤，收率为98.57％。
实施例16
将0.200公斤无水氟化氢冷却至-10℃，开始搅拌，同时滴加二异丙基乙胺质量浓度为50％的二异丙基乙胺-石油醚溶液0.862公斤，反应40min；停止搅拌，静置分层，上层溶液为石油醚，回收0.432公斤继续使用，下层溶液为二异丙基乙胺三氢氟酸盐0.627公斤，收率为99.37％。
实施例17
将0.200公斤无水氟化氢冷却至-20℃，开始搅拌，同时滴加二异丙基乙胺质量浓度为50％的二异丙基乙胺-甲苯溶液0.862公斤，反应50min；停止搅拌，静置分层，上层溶液为甲苯，回收0.437公斤继续使用，下层溶液为二异丙基乙胺三氢氟酸盐0.622公斤，收率为98.57％。
实施例18
将0.200公斤无水氟化氢冷却至-20℃，开始搅拌，同时滴加二异丙基乙胺质量浓度为50％的二异丙基乙胺-石油醚溶液0.862公斤，反应50min；停止搅拌，静置分层，上层溶液为石油醚，回收0.432公斤继续使用，下层溶液为二异丙基乙胺三氢氟酸盐0.626公斤，收率为99.21％。
实施例19
将0.200公斤无水氟化氢冷却至-20℃，开始搅拌，同时滴加二异丙基乙胺质量浓度为50％的二异丙基乙胺-苯溶液0.862公斤，反应50min；停止搅拌，静置分层，上层溶液为苯，回收0.436公斤继续使用，下层溶液为二异丙基乙胺三氢氟酸盐0.623公斤，收率为98.73％。
实施例20
将0.200公斤无水氟化氢冷却至-30℃，开始搅拌，同时滴加二异丙基乙胺质量浓度为70％的二异丙基乙胺-甲苯溶液0.628公斤，反应40min；停止搅拌，静置分层，上层溶液为甲苯，回收0.437公斤继续使用，下层溶液为二异丙基乙胺三氢氟酸盐0.631公斤，收率为98.59％。
实施例21
将0.200公斤无水氟化氢冷却至-30℃，开始搅拌，同时滴加二异丙基乙胺质量浓度为70％的二异丙基乙胺-正己烷溶液0.628公斤，反应40min；停止搅拌，静置分层，上层溶液为正己烷，回收0.195公斤继续使用，下层溶液为二异丙基乙胺三氢氟酸盐0.632公斤，收率为98.75％。
实施例22
将0.200公斤无水氟化氢冷却至-70℃，开始搅拌，同时滴加二异丙基乙胺质量浓度为90％的二异丙基乙胺-苯溶液0.489公斤，反应40min；停止搅拌，静置分层，上层溶液为苯，回收0.060公斤继续使用，下层溶液为二异丙基乙胺三氢氟酸盐0.626公斤，收率为97.81％。
实施例23
将0.200公斤无水氟化氢冷却至-70℃，开始搅拌，同时滴加二异丙基乙胺质量浓度为50％的二异丙基乙胺-石油醚溶液0.489公斤，反应40min；停止搅拌，静置分层，上层溶液为石油醚，回收0.059公斤继续使用，下层溶液为二异丙基乙胺三氢氟酸盐0.628公斤，收率为98.12％。
本发明在低温下，将二异丙基乙胺有机溶液滴加到无水氟化氢中，保持无水氟化氢的量过量，提高了二异丙基乙胺和氟化氢的反应效率，进而提高了二异丙基乙胺三氢氟酸盐的产率。从实施例可以看出，采用本发明的方法使二异丙基乙胺三氢氟酸盐的收率高达96.45～99.37％。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (5)
1.一种二异丙基乙胺三氢氟酸盐的制备方法，包括以下步骤：
在-70～20℃的条件下，将二异丙基乙胺有机溶液滴加到无水氟化氢中反应、静置，得到二异丙基乙胺三氢氟酸盐。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述二异丙基乙胺有机溶液中的二异丙基乙胺与无水氟化氢的质量比为42～46：20。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述二异丙基乙胺有机溶液中包括有机溶剂。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂包括石油醚、正己烷、苯或甲苯。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述反应的时间为30～60min。
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