CN108659346A - 一种无流痕低熔接痕的免喷涂塑料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种无流痕低熔接痕的免喷涂塑料及其制备方法，该免喷涂塑料由包括以下组分及重量份的原料制备而成：基体树脂90‑95份、相容剂2‑3份、润滑剂1‑2份、抗氧剂0.2‑0.5份、紫外吸收剂0.2‑0.5份、功效助剂0.2‑1.5份以及颜料母粒2‑6份。与现有技术相比，本发明免喷涂塑料具有优异的耐候性、尺寸稳定性以及高表面光泽，无流痕，在后续的二次成型中基本无熔接痕或熔接痕较轻，可实现无需更改模具即可达到无流痕的效果，可免去传统喷漆、电镀等繁琐操作，大大简化工序，更加环保，且韧性、耐刮擦性能优异，加工流动性好，较之于金属资源具有更长远的使用价值，可广泛应用于汽车内饰件、底护板、家电、电子设备等领域。

Description

一种无流痕低熔接痕的免喷涂塑料及其制备方法
技术领域
本发明属于免喷涂材料领域，涉及一种无流痕低熔接痕的免喷涂塑料及其制备方法。
背景技术
目前，为了得到金属质感的塑料制品，如家用电气外壳、汽车内饰件、随身电子类产品、智能马桶盖等等，外观类似珠光、金属色都是通过喷涂方式在表面形成漆膜，以此满足产品品牌辨识度以及消费的个性化。然而采用喷涂方式，往往存在以下缺点：容易掉漆，难以简单修复；工艺过程较为复杂，在塑料制品注塑后，需要进行二次喷涂，可能还需要烤漆固化；环境污染大，油漆溶剂易挥发，绝大部分危害身体健康；不良率高，由于漆皮难以去除，制品难以回收再利用；加之，目前国内对环保要求越来越高，因此也对企业工废处理提出了更高的要求，这也使得喷涂的成本日益攀升。
随着材料和模具工艺的发展，免喷涂成为塑料制品应用的新趋势。免喷涂塑料是指向树脂中添加金属颜料、珠光粉等具有特殊色彩效果的颜料，进而获得与喷漆相似效果的产品。而现有的免喷涂塑料，在厂家进行注塑成型时，塑料制品表面普遍存在严重的流痕和熔接痕，这严重影响产品的美观。为解决上述问题，近年来，研究表明宽峰或双峰聚丙烯树脂可以显著地改善聚丙烯组合物的流痕。低分子量聚丙烯起到改善熔体流动的作用，而高分子量聚丙烯提供必要的力学性能。而由于低分子量和高分子量聚丙烯的流动性差异很大，导致在减轻流痕的同时，容易产生严重的熔接痕。美国专利US6586531中，通过顺序聚合制备低流痕聚烯烃组合物，组分包括双峰聚丙烯树脂和高粘度的乙丙橡胶，能够提高抗冲击性能的同时，减轻流痕。但是，超高粘度的乙丙橡胶导致聚丙烯组合物的熔体流动速率很低，加工性能较差。而且，双峰聚丙烯仍然会导致严重的熔接痕。因此，开发一种无流痕低熔接痕的免喷涂塑料则具有广阔的市场前景。
发明内容
本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种具有金属光泽、加工流动性好、耐候性突出、环保且在生产加工中无需更换模具即可达到无流痕低熔接痕的免喷涂塑料。
本发明的另一个目的就是提供上述无流痕低熔接痕的免喷涂塑料的制备方法。
本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：
一种无流痕低熔接痕的免喷涂塑料，该免喷涂塑料由包括以下组分及重量份的原料制备而成：基体树脂90-95份、相容剂2-3份、润滑剂1-2份、抗氧剂0.2-0.5份、紫外吸收剂0.2-0.5份、功效助剂0.2-1.5份以及颜料母粒2-6份。
所述的基体树脂包括聚丙烯、ABS树脂、聚碳酸酯或聚甲基丙烯酸甲酯中的一种。
优选的，所述的聚丙烯为均聚聚丙烯、乙丙嵌段共聚聚丙烯或者两种树脂的混合物。
所述的相容剂包括甲基丙烯酸接枝聚丙烯或马来酸酐接枝聚丙烯中的至少一种。
所述的润滑剂包括硬脂酸、硬脂酸钙、双季戊四醇硬脂酸酯、N,N’-亚乙基双硬脂酰胺、乙撑双硬脂酰胺或二甲基硅油中的一种或几种。
所述的抗氧剂包括主抗氧剂和辅抗氧剂，所述的主抗氧剂包括1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰尿酸、四[β-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸]季戊四醇酯、硫代二丙酸二硬脂醇酯、硫代二丙酸双十八醇酯或硫代二丙酸双十二醇酯中的一种或几种，所述的辅抗氧剂包括三[2,4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯、二亚磷酸季戊四醇二硬脂醇酯中的至少一种。
所述的紫外吸收剂包括2-（2’-羟基-3’,5’-二叔苯基）-5-氯化苯并三唑、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮或双(2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯中的至少一种。
所述的功效助剂为改性镀镍玻璃微珠，该改性镀镍玻璃微珠的形状为不规则的多面体。
所述的改性镀镍玻璃微珠的制备方法包括以下步骤：
步骤（A）：将柠檬酸、丁二酸钠、乙酸钠和氢氧化钠溶解在去离子水中，加热至78-82℃，将玻璃微珠分散在溶液中，搅拌条件下等速分别滴加硫酸镍和水合肼溶液，pH值控制在11-13，反应至镀液中无气泡生成时，水洗至溶液体系呈中性，过滤得到镀镍玻璃微珠；
步骤（B）：向异丙醇中加入其质量的30-35%的钛酸酯偶联剂，混合后制得钛酸酯偶联剂异丙醇溶液，然后将混合后制得钛酸酯偶联剂异丙醇溶液与聚乙烯醇按质量比为1:0.1-0.12进行混合，制得第一改性溶液；
步骤（C）：向乙醇中加入其质量的20-25%的丙烯酸树脂，溶解混合，制得第二改性溶液；
步骤（D）：将步骤（A）制得的镀镍玻璃微珠分散于第一改性溶液中，于25-30℃下以1000-1200 r/min搅拌2-3 h；过滤保留固体，再分散于第二改性溶液中，于35-40℃下以500-700 r/min搅拌3-4 h；过滤，用稀酸洗涤固体去除杂质，后水洗至溶液体系呈中性，过滤，并于50-60℃下真空干燥，即制得改性镀镍玻璃微珠；
其中，步骤（A）去离子水中所述的柠檬酸、丁二酸钠、乙酸钠和氢氧化钠的质量浓度分别为30-40 g/L、8-10 g/L、30-35 g/L、20-26 g/L，所述的硫酸镍和水合肼的质量浓度分别为200-240 g/L、300-320 ml/L；
步骤（B）中所述的钛酸酯偶联剂为螯合型钛酸酯偶联剂与配位型钛酸酯偶联剂按质量比为1:0.2-0.4混合而成；
步骤（D）中所述的稀酸为质量分数为5-10%的硫酸溶液。
所述的颜料母粒包括载体树脂和颜料，其中载体树脂与颜料的质量比为7-9:1-2，所述的颜料包括金属颜料、珠光颜料中的至少一种，所述的载体树脂包括PET树脂、PBT树脂、TPU树脂、SAN树脂或EVA树脂中的一种；
所述的金属颜料为铝银粉，所述的珠光颜料为表面涂覆有二氧化钛或者氧化钛的云母片。
所述的铝银粉呈微小的银元状或鳞片状，厚度为0.1-2μm，粒径为30-35μm。其可在基体树脂中形成多元的排列，对紫外线有良好的反射能力，可有效延缓紫外线对塑胶产品的老化破坏，阻止了水气体和离子的通过，保护了塑胶，进一步改善产品的耐候性。
一种无流痕低熔接痕的免喷涂塑料的制备方法，该方法包括以下步骤：
步骤（1）：按重量份将基体树脂与相容剂、润滑剂、抗氧剂、紫外吸收剂在1000-1200 r/min下于55-60℃高速混合5-10 min，制得1*预混料；
步骤（2）：按重量份将功效助剂与颜料母粒在300-600 r/min下于45-50℃低速混合5-10 min，制得2*预混料；
步骤（3）：将1*预混料从双螺杆挤出机主喂料口加入，熔融挤出造粒，挤出机各段温度设定为200℃、210℃、220℃、220℃、220℃、220℃、220℃、220℃、210℃，机头温度220℃，螺杆转速为300-600r/min，压力为15-18 MPa；
步骤（4）：将2*预混料从双螺杆挤出机的侧喂料口加入，侧喂料口设置在挤出机的第四段筒体，侧喂料频率为2-10Hz。
本发明通过特定的配方和特定的成型工艺，使所制得的免喷涂塑料材料具有金属光泽，材料在后期使用时可通过一次成型，产品合格率高。
在本发明特定的配方体系中，采用改性镀镍玻璃微珠作为功效助剂，在改性过程中，采用钛酸酯偶联剂和聚乙烯醇对镀镍玻璃微珠进行联合改性，两者可以协同作用，可在镀镍玻璃微珠表面接枝有机基团，可使镀镍玻璃微珠外表面包覆有一层丙烯酸树脂，其透光性好，不仅可使镀镍玻璃微珠之间具有很好的分散性以更好地分散在基体树脂中，而且通过包覆丙烯酸树脂可有效改善镀镍玻璃微珠的体型，使其成为不规则的多面体，不同于常规的球状或片状，其可与基体树脂很好的结合，有效解决了常规球状或片状金属效果颜料在通过障碍物时易沉积、发生取向等问题，同时改性镀镍玻璃微珠的加入还可有效改善颜料母粒在基体树脂中的分散性，在改性镀镍玻璃微珠的保护下，颜料母粒中的片状颜料在成型时没有取向，随机排列，可有效杜绝流痕的产生，还可大大降低熔接痕的产生，由于片状颜料反光点多，效果更强烈，从而实现了直接添加到基体树脂中可达到免喷涂的闪烁金属效果外观。
在本发明特定的成型工艺中，通过将功效助剂与颜料母粒的预混料在侧喂料分段加入的方式，降低了螺杆剪切对金属颜料、珠光颜料微观结构的破坏程度，提高了金属颜料、珠光颜料的使用效率和效果。
与现有技术相比，本发明具有以下特点：
1）采用改性镀镍玻璃微珠作为功效助剂，可有效提高颜料母粒和基体树脂的相容性以及在基体树脂中的分散性，一方面减少了颜料母粒的使用量，降低成本，另一方面有效解决了注塑流痕、熔接线等问题；
2）通过采用相容剂可有效提高材料体系中个组分之间的结合力，大大提高了材料的韧性，同时通过添加润滑剂、功效助剂以及颜料母粒可有效平衡材料高光泽与韧性之间的矛盾，而采用铝银粉作为金属颜料，利用其对紫外线有良好的反射能力，可有效延缓紫外线对材料体系的老化破坏，并与紫外吸收剂协同作用，可显著提高材料的耐候性；
3）本发明制得的具有金属质感的免喷涂速塑料材料具有优异的耐候性、尺寸稳定性以及高表面光泽，无流痕，在后续的二次成型中基本无熔接痕或熔接痕较轻，可实现无需更改模具即可达到无流痕的效果，可免去传统喷漆、电镀等繁琐操作，大大简化工序，更加环保，且韧性、耐刮擦性能优异，加工流动性好，较之于金属资源具有更长远的使用价值，可广泛应用于汽车内饰件、底护板、家电、电子设备等领域。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。
实施例1：
本实施例无流痕低熔接痕的免喷涂塑料，由包括以下组分及重量份的原料制备而成：基体树脂92份、相容剂2份、润滑剂1份、抗氧剂0.3份、紫外吸收剂0.3份、功效助剂0.4份以及颜料母粒3份。
其中，基体树脂为均聚聚丙烯，相容剂为甲基丙烯酸接枝聚丙烯，润滑剂为硬脂酸；抗氧剂包括主抗氧剂和辅抗氧剂，主抗氧剂为1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰尿酸，辅抗氧剂为三[2,4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯；紫外吸收剂为2-（2’-羟基-3’,5’-二叔苯基）-5-氯化苯并三唑。
本实施例中，功效助剂为改性镀镍玻璃微珠，该改性镀镍玻璃微珠的形状为不规则的多面体，其制备方法包括以下步骤：
步骤（A）：将柠檬酸、丁二酸钠、乙酸钠和氢氧化钠溶解在去离子水中，加热至80℃，将玻璃微珠分散在溶液中，搅拌条件下等速分别滴加硫酸镍和水合肼溶液，pH值控制在11，反应至镀液中无气泡生成时，水洗至溶液体系呈中性，过滤得到镀镍玻璃微珠；
步骤（B）：向异丙醇中加入其质量的32%的钛酸酯偶联剂，混合后制得钛酸酯偶联剂异丙醇溶液，然后将混合后制得钛酸酯偶联剂异丙醇溶液与聚乙烯醇按质量比为1:0.1进行混合，制得第一改性溶液；
步骤（C）：向乙醇中加入其质量的24%的丙烯酸树脂，溶解混合，制得第二改性溶液；
步骤（D）：将步骤（A）制得的镀镍玻璃微珠分散于第一改性溶液中，于28下以1000 r/min搅拌2 h；过滤保留固体，再分散于第二改性溶液中，于32℃下以600 r/min搅拌4 h；过滤，用稀酸洗涤固体去除杂质，后水洗至溶液体系呈中性，过滤，并于52℃下真空干燥，即制得改性镀镍玻璃微珠；
其中，步骤（A）去离子水中柠檬酸、丁二酸钠、乙酸钠和氢氧化钠的质量浓度分别为32g/L、8 g/L、34 g/L、24 g/L，硫酸镍和水合肼的质量浓度分别为215 g/L、300 ml/L；
步骤（B）中钛酸酯偶联剂为螯合型钛酸酯偶联剂与配位型钛酸酯偶联剂按质量比为1:0.3混合而成；
步骤（D）中稀酸为质量分数为8%的硫酸溶液。
颜料母粒包括载体树脂和颜料，其中载体树脂与颜料的质量比为8:1，颜料为金属颜料，该金属颜料为铝银粉，呈微小的银元状，厚度为1.2μm，粒径为32μm，载体树脂为PET树脂。
本实施例无流痕低熔接痕的免喷涂塑料的制备方法，包括以下步骤：
步骤（1）：按重量份将基体树脂与相容剂、润滑剂、抗氧剂、紫外吸收剂在1000 r/min下于58℃高速混合8 min，制得1*预混料；
步骤（2）：按重量份将功效助剂与颜料母粒在500 r/min下于48℃低速混合8 min，制得2*预混料；
步骤（3）：将1*预混料从双螺杆挤出机主喂料口加入，熔融挤出造粒，挤出机各段温度设定为200℃、210℃、220℃、220℃、220℃、220℃、220℃、220℃、210℃，机头温度220℃，螺杆转速为400r/min，压力为16 MPa；
步骤（4）：将2*预混料从双螺杆挤出机的侧喂料口加入，侧喂料口设置在挤出机的第四段筒体，侧喂料频率为6 Hz。
实施例2：
本实施例无流痕低熔接痕的免喷涂塑料，由包括以下组分及重量份的原料制备而成：基体树脂94份、相容剂2.5份、润滑剂2份、抗氧剂0.5份、紫外吸收剂0.4份、功效助剂0.8份以及颜料母粒4份。
其中，基体树脂为均聚聚丙烯，相容剂为甲基丙烯酸接枝聚丙烯，润滑剂为硬脂酸钙；抗氧剂包括主抗氧剂和辅抗氧剂，主抗氧剂为四[β-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸]季戊四醇酯，辅抗氧剂为二亚磷酸季戊四醇二硬脂醇酯；紫外吸收剂为2-（2’-羟基-3’,5’-二叔苯基）-5-氯化苯并三唑。
本实施例中，功效助剂为改性镀镍玻璃微珠，该改性镀镍玻璃微珠的形状为不规则的多面体，其制备方法包括以下步骤：
步骤（A）：将柠檬酸、丁二酸钠、乙酸钠和氢氧化钠溶解在去离子水中，加热至80℃，将玻璃微珠分散在溶液中，搅拌条件下等速分别滴加硫酸镍和水合肼溶液，pH值控制在11，反应至镀液中无气泡生成时，水洗至溶液体系呈中性，过滤得到镀镍玻璃微珠；
步骤（B）：向异丙醇中加入其质量的32%的钛酸酯偶联剂，混合后制得钛酸酯偶联剂异丙醇溶液，然后将混合后制得钛酸酯偶联剂异丙醇溶液与聚乙烯醇按质量比为1:0.1进行混合，制得第一改性溶液；
步骤（C）：向乙醇中加入其质量的24%的丙烯酸树脂，溶解混合，制得第二改性溶液；
步骤（D）：将步骤（A）制得的镀镍玻璃微珠分散于第一改性溶液中，于28下以1000 r/min搅拌2 h；过滤保留固体，再分散于第二改性溶液中，于32℃下以600 r/min搅拌4 h；过滤，用稀酸洗涤固体去除杂质，后水洗至溶液体系呈中性，过滤，并于52℃下真空干燥，即制得改性镀镍玻璃微珠；
其中，步骤（A）去离子水中柠檬酸、丁二酸钠、乙酸钠和氢氧化钠的质量浓度分别为32g/L、8 g/L、34 g/L、24 g/L，硫酸镍和水合肼的质量浓度分别为215 g/L、300 ml/L；
步骤（B）中钛酸酯偶联剂为螯合型钛酸酯偶联剂与配位型钛酸酯偶联剂按质量比为1:0.3混合而成；
步骤（D）中稀酸为质量分数为8%的硫酸溶液。
颜料母粒包括载体树脂和颜料，其中载体树脂与颜料的质量比为8:1，颜料为金属颜料，该金属颜料为铝银粉，呈微小的银元状，厚度为1.2μm，粒径为32μm，载体树脂为PET树脂。
本实施例无流痕低熔接痕的免喷涂塑料的制备方法，包括以下步骤：
步骤（1）：按重量份将基体树脂与相容剂、润滑剂、抗氧剂、紫外吸收剂在1000 r/min下于58℃高速混合8 min，制得1*预混料；
步骤（2）：按重量份将功效助剂与颜料母粒在500 r/min下于48℃低速混合8 min，制得2*预混料；
步骤（3）：将1*预混料从双螺杆挤出机主喂料口加入，熔融挤出造粒，挤出机各段温度设定为200℃、210℃、220℃、220℃、220℃、220℃、220℃、220℃、210℃，机头温度220℃，螺杆转速为400r/min，压力为16 MPa；
步骤（4）：将2*预混料从双螺杆挤出机的侧喂料口加入，侧喂料口设置在挤出机的第四段筒体，侧喂料频率为6 Hz。
实施例3：
本实施例无流痕低熔接痕的免喷涂塑料，由包括以下组分及重量份的原料制备而成：基体树脂91份、相容剂3份、润滑剂1.2份、抗氧剂0.3份、紫外吸收剂0.5份、功效助剂0.7份以及颜料母粒2份。
其中，基体树脂为乙丙嵌段共聚聚丙烯，相容剂为马来酸酐接枝聚丙烯，润滑剂为乙撑双硬脂酰胺；抗氧剂包括主抗氧剂和辅抗氧剂，主抗氧剂为硫代二丙酸二硬脂醇酯，辅抗氧剂为二亚磷酸季戊四醇二硬脂醇酯；紫外吸收剂为2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮。
本实施例中，功效助剂为改性镀镍玻璃微珠，该改性镀镍玻璃微珠的形状为不规则的多面体，其制备方法包括以下步骤：
步骤（A）：将柠檬酸、丁二酸钠、乙酸钠和氢氧化钠溶解在去离子水中，加热至82℃，将玻璃微珠分散在溶液中，搅拌条件下等速分别滴加硫酸镍和水合肼溶液，pH值控制在12，反应至镀液中无气泡生成时，水洗至溶液体系呈中性，过滤得到镀镍玻璃微珠；
步骤（B）：向异丙醇中加入其质量的35%的钛酸酯偶联剂，混合后制得钛酸酯偶联剂异丙醇溶液，然后将混合后制得钛酸酯偶联剂异丙醇溶液与聚乙烯醇按质量比为1:0.11进行混合，制得第一改性溶液；
步骤（C）：向乙醇中加入其质量的25%的丙烯酸树脂，溶解混合，制得第二改性溶液；
步骤（D）：将步骤（A）制得的镀镍玻璃微珠分散于第一改性溶液中，于30下以1100 r/min搅拌2.5 h；过滤保留固体，再分散于第二改性溶液中，于40℃下以700 r/min搅拌3.5h；过滤，用稀酸洗涤固体去除杂质，后水洗至溶液体系呈中性，过滤，并于58℃下真空干燥，即制得改性镀镍玻璃微珠；
其中，步骤（A）去离子水中柠檬酸、丁二酸钠、乙酸钠和氢氧化钠的质量浓度分别为36g/L、9 g/L、35 g/L、25 g/L，硫酸镍和水合肼的质量浓度分别为220 g/L、310 ml/L；
步骤（B）中钛酸酯偶联剂为螯合型钛酸酯偶联剂与配位型钛酸酯偶联剂按质量比为1:0.4混合而成；
步骤（D）中稀酸为质量分数为5%的硫酸溶液。
颜料母粒包括载体树脂和颜料，其中载体树脂与颜料的质量比为7:2，颜料为金属颜料，该金属颜料为铝银粉，呈微小的银元状，厚度为0.8μm，粒径为35μm，载体树脂为PBT树脂。
本实施例无流痕低熔接痕的免喷涂塑料的制备方法，包括以下步骤：
步骤（1）：按重量份将基体树脂与相容剂、润滑剂、抗氧剂、紫外吸收剂在1100 r/min下于60℃高速混合5 min，制得1*预混料；
步骤（2）：按重量份将功效助剂与颜料母粒在600 r/min下于50℃低速混合5 min，制得2*预混料；
步骤（3）：将1*预混料从双螺杆挤出机主喂料口加入，熔融挤出造粒，挤出机各段温度设定为200℃、210℃、220℃、220℃、220℃、220℃、220℃、220℃、210℃，机头温度220℃，螺杆转速为500r/min，压力为15 MPa；
步骤（4）：将2*预混料从双螺杆挤出机的侧喂料口加入，侧喂料口设置在挤出机的第四段筒体，侧喂料频率为8 Hz。
实施例4：
本实施例无流痕低熔接痕的免喷涂塑料，由包括以下组分及重量份的原料制备而成：基体树脂95份、相容剂2.8份、润滑剂1.4份、抗氧剂0.5份、紫外吸收剂0.2份、功效助剂1份以及颜料母粒3份。
其中，基体树脂为均聚聚丙烯和乙丙嵌段共聚聚丙烯按质量比为1:1混合而成，相容剂为马来酸酐接枝聚丙烯，润滑剂为N,N’-亚乙基双硬脂酰胺；抗氧剂包括主抗氧剂和辅抗氧剂，主抗氧剂为硫代二丙酸双十八醇酯，辅抗氧剂为二亚磷酸季戊四醇二硬脂醇酯；紫外吸收剂为2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮。
本实施例中，功效助剂为改性镀镍玻璃微珠，该改性镀镍玻璃微珠的形状为不规则的多面体，其制备方法包括以下步骤：
步骤（A）：将柠檬酸、丁二酸钠、乙酸钠和氢氧化钠溶解在去离子水中，加热至78℃，将玻璃微珠分散在溶液中，搅拌条件下等速分别滴加硫酸镍和水合肼溶液，pH值控制在11，反应至镀液中无气泡生成时，水洗至溶液体系呈中性，过滤得到镀镍玻璃微珠；
步骤（B）：向异丙醇中加入其质量的30%的钛酸酯偶联剂，混合后制得钛酸酯偶联剂异丙醇溶液，然后将混合后制得钛酸酯偶联剂异丙醇溶液与聚乙烯醇按质量比为1:0.12进行混合，制得第一改性溶液；
步骤（C）：向乙醇中加入其质量的20%的丙烯酸树脂，溶解混合，制得第二改性溶液；
步骤（D）：将步骤（A）制得的镀镍玻璃微珠分散于第一改性溶液中，于25下以1200 r/min搅拌2 h；过滤保留固体，再分散于第二改性溶液中，于35℃下以500 r/min搅拌4 h；过滤，用稀酸洗涤固体去除杂质，后水洗至溶液体系呈中性，过滤，并于50℃下真空干燥，即制得改性镀镍玻璃微珠；
其中，步骤（A）去离子水中柠檬酸、丁二酸钠、乙酸钠和氢氧化钠的质量浓度分别为30g/L、8 g/L、30 g/L、20 g/L，硫酸镍和水合肼的质量浓度分别为200 g/L、300 ml/L；
步骤（B）中钛酸酯偶联剂为螯合型钛酸酯偶联剂与配位型钛酸酯偶联剂按质量比为1:0.2混合而成；
步骤（D）中稀酸为质量分数为6%的硫酸溶液。
颜料母粒包括载体树脂和颜料，其中载体树脂与颜料的质量比为9:2，颜料为金属颜料，该金属颜料为铝银粉，呈微小的银元状，厚度为0.1μm，粒径为30μm，载体树脂为TPU树脂。
本实施例无流痕低熔接痕的免喷涂塑料的制备方法，包括以下步骤：
步骤（1）：按重量份将基体树脂与相容剂、润滑剂、抗氧剂、紫外吸收剂在1200 r/min下于55℃高速混合10 min，制得1*预混料；
步骤（2）：按重量份将功效助剂与颜料母粒在300 r/min下于45℃低速混合10 min，制得2*预混料；
步骤（3）：将1*预混料从双螺杆挤出机主喂料口加入，熔融挤出造粒，挤出机各段温度设定为200℃、210℃、220℃、220℃、220℃、220℃、220℃、220℃、210℃，机头温度220℃，螺杆转速为300r/min，压力为18 MPa；
步骤（4）：将2*预混料从双螺杆挤出机的侧喂料口加入，侧喂料口设置在挤出机的第四段筒体，侧喂料频率为10 Hz。
实施例5：
本实施例无流痕低熔接痕的免喷涂塑料，由包括以下组分及重量份的原料制备而成：基体树脂90份、相容剂2份、润滑剂1份、抗氧剂0.2份、紫外吸收剂0.4份、功效助剂1.2份以及颜料母粒2份。
其中，基体树脂为均聚聚丙烯和乙丙嵌段共聚聚丙烯按质量比为1:2混合而成，相容剂为马来酸酐接枝聚丙烯，润滑剂为双季戊四醇硬脂酸酯；抗氧剂包括主抗氧剂和辅抗氧剂，主抗氧剂为硫代二丙酸双十二醇酯，辅抗氧剂为二亚磷酸季戊四醇二硬脂醇酯与三[2,4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯按质量比为1:2混合而成；紫外吸收剂为双(2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯。
本实施例中，功效助剂为改性镀镍玻璃微珠，该改性镀镍玻璃微珠的形状为不规则的多面体，其制备方法包括以下步骤：
步骤（A）：将柠檬酸、丁二酸钠、乙酸钠和氢氧化钠溶解在去离子水中，加热至82℃，将玻璃微珠分散在溶液中，搅拌条件下等速分别滴加硫酸镍和水合肼溶液，pH值控制在13，反应至镀液中无气泡生成时，水洗至溶液体系呈中性，过滤得到镀镍玻璃微珠；
步骤（B）：向异丙醇中加入其质量的34%的钛酸酯偶联剂，混合后制得钛酸酯偶联剂异丙醇溶液，然后将混合后制得钛酸酯偶联剂异丙醇溶液与聚乙烯醇按质量比为1:0.1进行混合，制得第一改性溶液；
步骤（C）：向乙醇中加入其质量的22%的丙烯酸树脂，溶解混合，制得第二改性溶液；
步骤（D）：将步骤（A）制得的镀镍玻璃微珠分散于第一改性溶液中，于30下以1200 r/min搅拌2 h；过滤保留固体，再分散于第二改性溶液中，于40℃下以600 r/min搅拌3.6 h；过滤，用稀酸洗涤固体去除杂质，后水洗至溶液体系呈中性，过滤，并于58℃下真空干燥，即制得改性镀镍玻璃微珠；
其中，步骤（A）去离子水中柠檬酸、丁二酸钠、乙酸钠和氢氧化钠的质量浓度分别为40g/L、10 g/L、35 g/L、26 g/L，硫酸镍和水合肼的质量浓度分别为240 g/L、320 ml/L；
步骤（B）中钛酸酯偶联剂为螯合型钛酸酯偶联剂与配位型钛酸酯偶联剂按质量比为1:0.4混合而成；
步骤（D）中稀酸为质量分数为10%的硫酸溶液。
颜料母粒包括载体树脂和颜料，其中载体树脂与颜料的质量比为8:1，颜料为金属颜料与珠光颜料按质量比为3:1混合而成，其中金属颜料为铝银粉，呈微小的银元状，厚度为0.6μm，粒径为32μm，载体树脂为SAN树脂。
本实施例无流痕低熔接痕的免喷涂塑料的制备方法，包括以下步骤：
步骤（1）：按重量份将基体树脂与相容剂、润滑剂、抗氧剂、紫外吸收剂在1200 r/min下于55℃高速混合10 min，制得1*预混料；
步骤（2）：按重量份将功效助剂与颜料母粒在300 r/min下于45℃低速混合10 min，制得2*预混料；
步骤（3）：将1*预混料从双螺杆挤出机主喂料口加入，熔融挤出造粒，挤出机各段温度设定为200℃、210℃、220℃、220℃、220℃、220℃、220℃、220℃、210℃，机头温度220℃，螺杆转速为300r/min，压力为18 MPa；
步骤（4）：将2*预混料从双螺杆挤出机的侧喂料口加入，侧喂料口设置在挤出机的第四段筒体，侧喂料频率为5 Hz。
实施例6：
本实施例无流痕低熔接痕的免喷涂塑料，由包括以下组分及重量份的原料制备而成：基体树脂95份、相容剂3份、润滑剂2份、抗氧剂0.5份、紫外吸收剂0.5份、功效助剂1.5份以及颜料母粒6份。
其中，基体树脂为ABS树脂，相容剂为甲基丙烯酸接枝聚丙烯与马来酸酐接枝聚丙烯按质量比为1:3混合而成，润滑剂为二甲基硅油；抗氧剂包括主抗氧剂和辅抗氧剂，主抗氧剂为四[β-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸]季戊四醇酯与硫代二丙酸双十二醇酯按质量比为1:2混合而成，，辅抗氧剂为二亚磷酸季戊四醇二硬脂醇酯与三[2,4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯按质量比为1:1混合而成；紫外吸收剂为双(2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯与2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮按质量比为5:1混合而成。
本实施例中，功效助剂为改性镀镍玻璃微珠，该改性镀镍玻璃微珠的形状为不规则的多面体，其制备方法包括以下步骤：
步骤（A）：将柠檬酸、丁二酸钠、乙酸钠和氢氧化钠溶解在去离子水中，加热至82℃，将玻璃微珠分散在溶液中，搅拌条件下等速分别滴加硫酸镍和水合肼溶液，pH值控制在13，反应至镀液中无气泡生成时，水洗至溶液体系呈中性，过滤得到镀镍玻璃微珠；
步骤（B）：向异丙醇中加入其质量的35%的钛酸酯偶联剂，混合后制得钛酸酯偶联剂异丙醇溶液，然后将混合后制得钛酸酯偶联剂异丙醇溶液与聚乙烯醇按质量比为1:0.11进行混合，制得第一改性溶液；
步骤（C）：向乙醇中加入其质量的20%的丙烯酸树脂，溶解混合，制得第二改性溶液；
步骤（D）：将步骤（A）制得的镀镍玻璃微珠分散于第一改性溶液中，于28下以1000 r/min搅拌3 h；过滤保留固体，再分散于第二改性溶液中，于37℃下以500 r/min搅拌4 h；过滤，用稀酸洗涤固体去除杂质，后水洗至溶液体系呈中性，过滤，并于60℃下真空干燥，即制得改性镀镍玻璃微珠；
其中，步骤（A）去离子水中柠檬酸、丁二酸钠、乙酸钠和氢氧化钠的质量浓度分别为36g/L、8 g/L、32 g/L、25 g/L，硫酸镍和水合肼的质量浓度分别为210 g/L、310 ml/L；
步骤（B）中钛酸酯偶联剂为螯合型钛酸酯偶联剂与配位型钛酸酯偶联剂按质量比为1:0.3混合而成；
步骤（D）中稀酸为质量分数为10%的硫酸溶液。
颜料母粒包括载体树脂和颜料，其中载体树脂与颜料的质量比为7:1.5，颜料为金属颜料与珠光颜料按质量比为2:1混合而成，其中金属颜料为铝银粉，呈微小的鳞片状，厚度为1.8μm，粒径为35μm，载体树脂为EVA树脂。
本实施例无流痕低熔接痕的免喷涂塑料的制备方法，包括以下步骤：
步骤（1）：按重量份将基体树脂与相容剂、润滑剂、抗氧剂、紫外吸收剂在1200 r/min下于55℃高速混合10 min，制得1*预混料；
步骤（2）：按重量份将功效助剂与颜料母粒在300 r/min下于45℃低速混合10 min，制得2*预混料；
步骤（3）：将1*预混料从双螺杆挤出机主喂料口加入，熔融挤出造粒，挤出机各段温度设定为200℃、210℃、220℃、220℃、220℃、220℃、220℃、220℃、210℃，机头温度220℃，螺杆转速为300r/min，压力为15 MPa；
步骤（4）：将2*预混料从双螺杆挤出机的侧喂料口加入，侧喂料口设置在挤出机的第四段筒体，侧喂料频率为2 Hz。
实施例7：
本实施例无流痕低熔接痕的免喷涂塑料，由包括以下组分及重量份的原料制备而成：基体树脂91份、相容剂3份、润滑剂2份、抗氧剂0.3份、紫外吸收剂0.4份、功效助剂1.3份以及颜料母粒4份。
其中，基体树脂为聚碳酸酯，相容剂为甲基丙烯酸接枝聚丙烯与马来酸酐接枝聚丙烯按质量比为1:1混合而成，润滑剂为硬脂酸钙、双季戊四醇硬脂酸酯及N,N’-亚乙基双硬脂酰胺按质量比为5:3:1混合而成；抗氧剂包括主抗氧剂和辅抗氧剂，主抗氧剂为四[β-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸]季戊四醇酯与硫代二丙酸双十八醇酯按质量比为1:4混合而成，，辅抗氧剂为二亚磷酸季戊四醇二硬脂醇酯与三[2,4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯按质量比为3:1混合而成；紫外吸收剂为双(2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯与2-（2’-羟基-3’,5’-二叔苯基）-5-氯化苯并三唑按质量比为3:1混合而成。
本实施例中，功效助剂为改性镀镍玻璃微珠，该改性镀镍玻璃微珠的形状为不规则的多面体，其制备方法包括以下步骤：
步骤（A）：将柠檬酸、丁二酸钠、乙酸钠和氢氧化钠溶解在去离子水中，加热至82℃，将玻璃微珠分散在溶液中，搅拌条件下等速分别滴加硫酸镍和水合肼溶液，pH值控制在13，反应至镀液中无气泡生成时，水洗至溶液体系呈中性，过滤得到镀镍玻璃微珠；
步骤（B）：向异丙醇中加入其质量的35%的钛酸酯偶联剂，混合后制得钛酸酯偶联剂异丙醇溶液，然后将混合后制得钛酸酯偶联剂异丙醇溶液与聚乙烯醇按质量比为1:0.11进行混合，制得第一改性溶液；
步骤（C）：向乙醇中加入其质量的20%的丙烯酸树脂，溶解混合，制得第二改性溶液；
步骤（D）：将步骤（A）制得的镀镍玻璃微珠分散于第一改性溶液中，于28下以1000 r/min搅拌3 h；过滤保留固体，再分散于第二改性溶液中，于37℃下以500 r/min搅拌4 h；过滤，用稀酸洗涤固体去除杂质，后水洗至溶液体系呈中性，过滤，并于60℃下真空干燥，即制得改性镀镍玻璃微珠；
其中，步骤（A）去离子水中柠檬酸、丁二酸钠、乙酸钠和氢氧化钠的质量浓度分别为36g/L、8 g/L、32 g/L、25 g/L，硫酸镍和水合肼的质量浓度分别为210 g/L、310 ml/L；
步骤（B）中钛酸酯偶联剂为螯合型钛酸酯偶联剂与配位型钛酸酯偶联剂按质量比为1:0.3混合而成；
步骤（D）中稀酸为质量分数为10%的硫酸溶液。
颜料母粒包括载体树脂和颜料，其中载体树脂与颜料的质量比为8:2，颜料为金属颜料与珠光颜料按质量比为5:1混合而成，其中金属颜料为铝银粉，呈微小的鳞片状，厚度为2μm，粒径为32μm，载体树脂为PET树脂。
本实施例无流痕低熔接痕的免喷涂塑料的制备方法，包括以下步骤：
步骤（1）：按重量份将基体树脂与相容剂、润滑剂、抗氧剂、紫外吸收剂在1200 r/min下于55℃高速混合10 min，制得1*预混料；
步骤（2）：按重量份将功效助剂与颜料母粒在300 r/min下于45℃低速混合10 min，制得2*预混料；
步骤（3）：将1*预混料从双螺杆挤出机主喂料口加入，熔融挤出造粒，挤出机各段温度设定为200℃、210℃、220℃、220℃、220℃、220℃、220℃、220℃、210℃，机头温度220℃，螺杆转速为300r/min，压力为17 MPa；
步骤（4）：将2*预混料从双螺杆挤出机的侧喂料口加入，侧喂料口设置在挤出机的第四段筒体，侧喂料频率为9 Hz。
实施例8：
本实施例无流痕低熔接痕的免喷涂塑料，由包括以下组分及重量份的原料制备而成：基体树脂92份、相容剂2份、润滑剂1份、抗氧剂0.5份、紫外吸收剂0.5份、功效助剂1份以及颜料母粒3份。
其中，基体树脂为聚甲基丙烯酸甲酯，相容剂为甲基丙烯酸接枝聚丙烯，润滑剂为硬脂酸钙与N,N’-亚乙基双硬脂酰胺按质量比为5:3混合而成；抗氧剂包括主抗氧剂和辅抗氧剂，主抗氧剂为四[β-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸]季戊四醇酯，辅抗氧剂为二亚磷酸季戊四醇二硬脂醇酯；紫外吸收剂为双(2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯。
本实施例中，功效助剂为改性镀镍玻璃微珠，该改性镀镍玻璃微珠的形状为不规则的多面体，其制备方法包括以下步骤：
步骤（A）：将柠檬酸、丁二酸钠、乙酸钠和氢氧化钠溶解在去离子水中，加热至82℃，将玻璃微珠分散在溶液中，搅拌条件下等速分别滴加硫酸镍和水合肼溶液，pH值控制在12，反应至镀液中无气泡生成时，水洗至溶液体系呈中性，过滤得到镀镍玻璃微珠；
步骤（B）：向异丙醇中加入其质量的35%的钛酸酯偶联剂，混合后制得钛酸酯偶联剂异丙醇溶液，然后将混合后制得钛酸酯偶联剂异丙醇溶液与聚乙烯醇按质量比为1:0.1进行混合，制得第一改性溶液；
步骤（C）：向乙醇中加入其质量的20%的丙烯酸树脂，溶解混合，制得第二改性溶液；
步骤（D）：将步骤（A）制得的镀镍玻璃微珠分散于第一改性溶液中，于28下以1000 r/min搅拌3 h；过滤保留固体，再分散于第二改性溶液中，于37℃下以500 r/min搅拌4 h；过滤，用稀酸洗涤固体去除杂质，后水洗至溶液体系呈中性，过滤，并于55℃下真空干燥，即制得改性镀镍玻璃微珠；
其中，步骤（A）去离子水中柠檬酸、丁二酸钠、乙酸钠和氢氧化钠的质量浓度分别为36g/L、8 g/L、32 g/L、25 g/L，硫酸镍和水合肼的质量浓度分别为210 g/L、310 ml/L；
步骤（B）中钛酸酯偶联剂为螯合型钛酸酯偶联剂与配位型钛酸酯偶联剂按质量比为1:0.2混合而成；
步骤（D）中稀酸为质量分数为5%的硫酸溶液。
颜料母粒包括载体树脂和颜料，其中载体树脂与颜料的质量比为8:2，颜料为金属颜料与珠光颜料按质量比为1:1混合而成，其中金属颜料为铝银粉，呈微小的鳞片状，厚度为0.6μm，粒径为30μm，载体树脂为TPU树脂。
本实施例无流痕低熔接痕的免喷涂塑料的制备方法，包括以下步骤：
步骤（1）：按重量份将基体树脂与相容剂、润滑剂、抗氧剂、紫外吸收剂在1200 r/min下于55℃高速混合10 min，制得1*预混料；
步骤（2）：按重量份将功效助剂与颜料母粒在300 r/min下于45℃低速混合10 min，制得2*预混料；
步骤（3）：将1*预混料从双螺杆挤出机主喂料口加入，熔融挤出造粒，挤出机各段温度设定为200℃、210℃、220℃、220℃、220℃、220℃、220℃、220℃、210℃，机头温度220℃，螺杆转速为300r/min，压力为17 MPa；
步骤（4）：将2*预混料从双螺杆挤出机的侧喂料口加入，侧喂料口设置在挤出机的第四段筒体，侧喂料频率为9 Hz。
性能测试
将以上实施例1-8制得的无流痕低熔接痕的免喷涂塑料，进行性能试验，同时采用现有的某市售的免喷涂塑料作为对照例，其试验结果如以下表1所示。
其中，流痕的表征：使用150 t注塑机，注塑温度200 ℃，注塑压力60 MPa，保压压力55MPa，保压时间20 s，冷却时间25 s。模具尺寸为175×50×3 mm，浇口宽度为2 mm。用肉眼观察样品，测量开始出现流痕的位置到浇口的距离。〇：出现流痕的距离大于120 mm；△：出现流痕的距离80～120 mm；×：出现流痕距离小于80 mm。出现流痕的位置到浇口的距离越大，表明材料越不容易出现流痕。
熔接痕的表征：使用150 t注塑机，注塑温度200 ℃，注塑压力70 MPa，保压压力60MPa，保压时间20 s，冷却时间25 s。模具尺寸为直径150 ×100×3 mm，中间有30×30mm的孔，浇口宽度为4 mm。用肉眼观察样品，〇：基本无熔接痕；△：有轻微的熔接痕；×：有明显的熔接痕。
耐候性的表征：使用6000 小时氙弧灯，按GB/T16422.2-1999 塑料实验室光源暴露实验方法A法测试。
表1 性能测试结果
项目 流痕 熔接痕 耐候性（△E）
实施例1 〇 △ 3.36
实施例2 〇 △ 3.34
实施例3 〇 △ 3.23
实施例4 〇 〇 3.21
实施例5 〇 〇 3.16
实施例6 〇 〇 3.24
实施例7 〇 〇 3.29
实施例8 〇 △ 3.46
对照例 × × 6.59
注：△E为6000h 氙灯老化后色差值。
由表1测试结果可以看出，本发明制得的免喷涂塑料相比于对照例，具有优异的无流痕、低熔接痕的优点，本发明材料体系中通过使用改性镀镍玻璃微珠作为功效助剂，可与基体树脂很好的结合，有效解决了常规球状或片状金属效果颜料在通过障碍物时易沉积、发生取向等问题，进而避免了注塑流痕、熔接线等问题的出现。同时，本发明制得的免喷涂塑料6000h 氙灯老化后色差值均比对照例的小，材料的耐候性有了本质上的提高，赋予材料优异的尺寸稳定性。
上述的对实施例的描述是为便于该技术领域的普通技术人员能理解和使用发明。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例做出各种修改，并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。因此，本发明不限于上述实施例，本领域技术人员根据本发明的揭示，不脱离本发明范畴所做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种无流痕低熔接痕的免喷涂塑料，其特征在于，该免喷涂塑料由包括以下组分及重量份的原料制备而成：基体树脂90-95份、相容剂2-3份、润滑剂1-2份、抗氧剂0.2-0.5份、紫外吸收剂0.2-0.5份、功效助剂0.2-1.5份以及颜料母粒2-6份。
2.根据权利要求1所述的一种无流痕低熔接痕的免喷涂塑料，其特征在于，所述的基体树脂包括聚丙烯、ABS树脂、聚碳酸酯或聚甲基丙烯酸甲酯中的一种。
3.根据权利要求1所述的一种无流痕低熔接痕的免喷涂塑料，其特征在于，所述的相容剂包括甲基丙烯酸接枝聚丙烯或马来酸酐接枝聚丙烯中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的一种无流痕低熔接痕的免喷涂塑料，其特征在于，所述的润滑剂包括硬脂酸、硬脂酸钙、双季戊四醇硬脂酸酯、N,N’-亚乙基双硬脂酰胺、乙撑双硬脂酰胺或二甲基硅油中的一种或几种。
5.根据权利要求1所述的一种无流痕低熔接痕的免喷涂塑料，其特征在于，所述的抗氧剂包括主抗氧剂和辅抗氧剂，所述的主抗氧剂包括1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰尿酸、四[β-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸]季戊四醇酯、硫代二丙酸二硬脂醇酯、硫代二丙酸双十八醇酯或硫代二丙酸双十二醇酯中的一种或几种，所述的辅抗氧剂包括三[2,4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯、二亚磷酸季戊四醇二硬脂醇酯中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的一种无流痕低熔接痕的免喷涂塑料，其特征在于，所述的紫外吸收剂包括2-（2’-羟基-3’,5’-二叔苯基）-5-氯化苯并三唑、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮或双(2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的一种无流痕低熔接痕的免喷涂塑料，其特征在于，所述的功效助剂为改性镀镍玻璃微珠，该改性镀镍玻璃微珠的形状为不规则的多面体。
8.根据权利要求7所述的一种无流痕低熔接痕的免喷涂塑料，其特征在于，所述的改性镀镍玻璃微珠的制备方法包括以下步骤：
步骤（A）：将柠檬酸、丁二酸钠、乙酸钠和氢氧化钠溶解在去离子水中，加热至78-82℃，将玻璃微珠分散在溶液中，搅拌条件下等速分别滴加硫酸镍和水合肼溶液，pH值控制在11-13，反应至镀液中无气泡生成时，水洗至溶液体系呈中性，过滤得到镀镍玻璃微珠；
步骤（B）：向异丙醇中加入其质量的30-35%的钛酸酯偶联剂，混合后制得钛酸酯偶联剂异丙醇溶液，然后将混合后制得钛酸酯偶联剂异丙醇溶液与聚乙烯醇按质量比为1:0.1-0.12进行混合，制得第一改性溶液；
步骤（C）：向乙醇中加入其质量的20-25%的丙烯酸树脂，溶解混合，制得第二改性溶液；
步骤（D）：将步骤（A）制得的镀镍玻璃微珠分散于第一改性溶液中，于25-30℃下以1000-1200 r/min搅拌2-3 h；过滤保留固体，再分散于第二改性溶液中，于35-40℃下以500-700 r/min搅拌3-4 h；过滤，用稀酸洗涤固体去除杂质，后水洗至溶液体系呈中性，过滤，并于50-60℃下真空干燥，即制得改性镀镍玻璃微珠；
其中，步骤（A）去离子水中所述的柠檬酸、丁二酸钠、乙酸钠和氢氧化钠的质量浓度分别为30-40 g/L、8-10 g/L、30-35 g/L、20-26 g/L，所述的硫酸镍和水合肼的质量浓度分别为200-240 g/L、300-320 ml/L；
步骤（B）中所述的钛酸酯偶联剂为螯合型钛酸酯偶联剂与配位型钛酸酯偶联剂按质量比为1:0.2-0.4混合而成；
步骤（D）中所述的稀酸为质量分数为5-10%的硫酸溶液。
9.根据权利要求1所述的一种无流痕低熔接痕的免喷涂塑料，其特征在于，所述的颜料母粒包括载体树脂和颜料，其中载体树脂与颜料的质量比为7-9:1-2，所述的颜料包括金属颜料、珠光颜料中的至少一种，所述的载体树脂包括PET树脂、PBT树脂、TPU树脂、SAN树脂或EVA树脂中的一种；
所述的金属颜料为铝银粉，所述的珠光颜料为表面涂覆有二氧化钛或者氧化钛的云母片。
10.一种如权利要求1所述的无流痕低熔接痕的免喷涂塑料的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：
步骤（1）：按重量份将基体树脂与相容剂、润滑剂、抗氧剂、紫外吸收剂在1000-1200 r/min下于55-60℃高速混合5-10 min，制得1*预混料；
步骤（2）：按重量份将功效助剂与颜料母粒在300-600 r/min下于45-50℃低速混合5-10 min，制得2*预混料；
步骤（3）：将1*预混料从双螺杆挤出机主喂料口加入，熔融挤出造粒，挤出机各段温度设定为200℃、210℃、220℃、220℃、220℃、220℃、220℃、220℃、210℃，机头温度220℃，螺杆转速为300-600r/min，压力为15-18 MPa；
步骤（4）：将2*预混料从双螺杆挤出机的侧喂料口加入，侧喂料口设置在挤出机的第四段筒体，侧喂料频率为2-10Hz。
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