CN108636140A - 一种基于乳酸化壳聚糖的荷正电聚酰胺复合纳滤膜的制备方法 - Google Patents
一种基于乳酸化壳聚糖的荷正电聚酰胺复合纳滤膜的制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明涉及一种基于乳酸化壳聚糖的荷正电聚酰胺复合纳滤膜的制备方法,以乳酸化壳聚糖水溶液为水相,二元/多元酰氯或以不同比例混合酰氯的有机溶液为有机相,通过界面聚合反应制备荷正电复合纳滤膜。该制备方法反应迅速,操作简单,后续热处理条件可调,可实现连续化生产,有较好的产业化前景;制备得到的荷正电复合纳滤膜具有良好的截留性能,拓宽了纳滤膜的应用领域。
Description
技术领域
本发明涉及一种聚酰胺复合纳滤膜的制备方法,尤其涉及一种荷正电的聚酰胺复合纳滤膜的制备方法,属于膜技术领域。
背景技术
纳滤膜具有纳米级的孔径,且表面荷电,是一种新型的压力驱动膜。纳滤技术具有操作压力低、节能环保等优势,在海水淡化,废水处理与分离浓缩领域得到广泛应用。
目前市场上的商品纳滤膜多为荷负电纳滤膜,在某些领域,如高价态金属离子的回收、阴极电泳漆废液的处理、荷正电氨基酸和蛋白质的分离等,荷负电的纳滤膜往往不能达到理想的工作效果,而荷正电纳滤膜在这些领域中具有独特的优势。因此,开发出新型的高性能荷正电纳滤膜是十分必要的。
壳聚糖是甲壳素大分子上部分脱乙酰作用得到的产物,其来源广泛,价格低廉,具有良好的成膜性。随着膜分离技术的发展,壳聚糖已被广泛应用于膜分离领域,并且壳聚糖分子上具有活性的胺基(-NH2)和羟基(-OH),可对其进行修饰来获得特定的性能。中国专利201110004324.9采用涂覆交联的方法制备了一种荷负电的聚乙烯醇-壳聚糖纳滤膜,该膜对2000ppm的硫酸钠水溶液的截留率为91.8%;中国专利201610378412.8采用涂覆交联的方法制备了一种荷负电的壳聚糖磷酸酯复合纳滤膜,25℃、1.5MPa下该膜对2000ppm的硫酸钠水溶液的截留率达到87.6%。Miao J等采用涂覆交联的方法制备出了一种荷负电N,O-羧甲基壳聚糖/聚砜复合纳滤膜,15℃、0.4MPa下该膜对1000ppm的硫酸钠和氯化钠水溶液的截留率和水通量分别为92.7%、3.0L·m-2·h-1和30.2%、5.1L·m-2·h-1(J.Membr.Sci.,2006,280,478-484)。上述使用壳聚糖制备纳滤膜的方法制备得到的纳滤膜均为荷负电的纳滤膜,如前所述荷负电的纳滤膜在应用上存在着诸多限制。
关于使用壳聚糖制备荷正电的纳滤膜的方法,专利201310259009.X采用了涂覆交联的方法制备出了一种季铵盐型阳离子聚合物改性壳聚糖纳滤膜,在25℃、0.6MPa下该膜对氯化镁的截留率可达到98.5%,但是该制备方法存在制备工艺繁琐,对pH值要求严格,耗时长等缺点。
综上,现有技术中使用壳聚糖制备纳滤膜多采用涂覆交联的方法,该方法存在制备工艺复杂,条件苛刻,耗时长,不易实现连续化制备等缺点,难以实现产业化。
发明内容
本发明针对荷负电的纳滤膜在应用上存在的不足以及现有技术中壳聚糖制备纳滤膜的方法存在的不足,提供一种基于乳酸化壳聚糖的荷正电聚酰胺复合纳滤膜的制备方法。
本发明解决上述技术问题的技术方案如下:
一种基于乳酸化壳聚糖的荷正电聚酰胺复合纳滤膜的制备方法,包括如下步骤:
1)水相处理:将乳酸化壳聚糖置于水中溶解得到水相溶液,后将超滤基膜置于水相溶液中浸泡,使水相溶液充分深入超滤基膜的膜孔,浸泡过的超滤基膜除去表面多余的水相溶液后置于室温下晾干;
2)有机相处理:将二元/多元酰氯单体置于有机溶剂中溶解得到有机相溶液,后将经步骤1)中水相处理后的超滤基膜置于有机相溶液中浸泡,浸泡完毕后除去表面多余的有机相溶液;
3)热处理:将经步骤2)有机相处理后的超滤基膜置于30~120℃的环境下热处理10~60min,即得荷正电聚酰胺复合纳滤膜。
本发明中所述的乳酸化壳聚糖是指将壳聚糖用乳酸溶解,再经过滤、醇洗、冷冻干燥等步骤,得到的固体产物,该产物具有良好的水溶性;其分子结构式为:
在上述技术方案的基础上,本发明还可以做如下改进。
进一步,所述超滤基膜的材质为聚砜、磺化聚砜、聚醚砜、聚丙烯、聚丙烯腈、聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯、聚氯乙烯、聚砜酰胺、聚醚酮、聚脂肪酰胺、聚醚酰亚胺中的任意一种。
进一步,所述超滤基膜为平板膜、中空纤维膜、管式膜或卷式膜。
进一步,所述二元/多元酰氯单体为脂肪族二元/多元酰氯化合物、脂环族二元/多元酰氯化合物或芳香族二元/多元酰氯化合物中的任意一种或两种及以上的共混物。所述脂肪族二元/多元酰氯化合物是指丁三酰氯、丁二酰氯、戊三酰氯、戊二酰氯、己三酰氯、己二酰氯、癸二酰氯、癸三酰氯或五氟辛酰氯中的任意一种或两种及以上的共混物,所述脂环族二元/多元酰氯化合物是指环丙烷三酰氯、环丁烷二酰氯、环丁烷四酰氯、环戊烷二酰氯、环戊烷三酰氯、环戊烷四酰氯、环己烷二酰氯、环己烷三酰氯、环己烷四酰氯、四氢呋喃二酰氯或四氢呋喃四酰氯中的任意一种或两种及以上的共混物,所述芳香族二元/多元酰氯化合物是指对苯二甲酰氯、间苯二甲酰氯、邻苯二甲酰氯、联苯二甲酰氯、苯二磺酰氯或均苯三甲酰氯中的任意一种或两种及以上的共混物。
进一步,步骤2)中所述有机溶剂为正己烷、环己烷、十二烷、庚烷、辛烷、二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜、三氟三氯乙烷中的一种或两种以上的共混物。
进一步,步骤1)中水相溶液的质量浓度为0.1~5.0wt%,水相溶液中浸泡的时间为1~60min。
进一步,步骤2)中有机相溶液的质量浓度为0.1~10.0wt%,有机相溶液中浸泡的时间为5~300s。
本发明的有益效果是:
1)本发明以水溶性良好的乳酸化壳聚糖为水相溶液,采用界面聚合的方式与二元/多元酰氯在多孔超滤基膜上发生反应,该方法反应迅速,操作简单,后续热处理条件可调,可实现连续化生产,有产业化前景;
2)本发明的方法制备得到的荷正电复合纳滤膜具有良好的截留性能,拓宽了纳滤膜的应用领域。
3)作为原料的壳聚糖来源广泛,价格低廉,且乳酸化壳聚糖具有良好的抑菌效果,纳滤膜的抑菌效果好且生产成本低。
附图说明
图1为实施例1所得的纳滤膜与聚砜超滤基膜的红外光谱图;
图2为实施例1所得复合纳滤膜表面的扫描电镜照片;
图3为实施例1所得复合纳滤膜截面的扫描电镜照片;
图4为实施例1所得复合纳滤膜的接触角图;
图1中,PS为聚砜超滤基膜;壳聚糖乳酸盐-TMC为实施例1所得复合纳滤膜;
具体实施方式
以下结合实例对本发明的原理和特征进行描述,所举实例只用于解释本发明,并非用于限定本发明的范围。
实施例1:
一种基于乳酸化壳聚糖的荷正电聚酰胺复合纳滤膜的制备方法,包括如下步骤:
1)水相处理:将3.2g乳酸化壳聚糖置于100ml去离子水中溶解得到水相溶液,将聚砜材料制成的平板膜作为超滤基膜置于水相溶液中浸泡10min,使水相溶液充分深入超滤基膜的膜孔,除去超滤基膜表面多余的水相溶液后置于室温下晾干;
2)有机相处理:将0.25g均苯三甲酰氯单体置于100ml正己烷中溶解得到有机相溶液,后将经步骤1)处理后的超滤基膜置于有机相溶液中浸泡120s,除去表面多余的有机相溶液;
3)热处理:将经步骤2)处理后的超滤基膜置于90℃的恒温干燥箱中热处理20min,即得复合纳滤膜。
采用衰减全反射红外(ATR-IR)对本实施例所得的复合纳滤膜的膜表面进行了化学结构的表征,复合纳滤膜与聚砜超滤基膜的红外光谱对照图如图1所示,在3350cm-1处复合纳滤膜有吸收峰的增强,这归结于乳酸化壳聚糖的-N-H;在2930cm-1和2867cm-1的吸收峰为-C-H的特征吸收峰,在1728cm-1处出现了-C=O的特征峰,在1650cm-1的位置处复合纳滤膜有峰的增强,为酰胺中-C=O的特征峰,在1578cm-1和1486cm-1处的吸收峰来自于苯环上C=C的伸缩振动,在1083cm-1的位置为C与乳酸上羟基氧-C-O的伸缩振动,红外图谱说明乳酸化壳聚糖存在于超滤基膜的表面,并与TMC反应生成了聚酰胺结构;图2、图3所示为本实施例所制得的复合纳滤膜的表面和截面的二维形貌。由图可知,所制得的复合纳滤膜表面光滑且致密,说明聚酰胺层完全覆盖了基膜表面;从截面则可明显观察到聚酰胺功能层的存在;本实施例所得复合纳滤膜的接触角图如图4所示,由图4可知,相较于疏水的聚砜基膜,复合纳滤膜表现为亲水,这是由于亲水性的N-H键的存在使得膜表面亲水性提升,进一步验证了聚酰胺结构的形成。
实施例2:
与实施例1的不同之处在于,步骤1)中将2.4g乳酸化壳聚糖置于100ml去离子水中溶解得到水相溶液。
实施例3:
与实施例1的不同之处在于,步骤1)中将1.6g乳酸化壳聚糖置于100ml去离子水中溶解得到水相溶液。
实施例4:
一种基于乳酸化壳聚糖的荷正电聚酰胺复合纳滤膜的制备方法,包括如下步骤:
1)水相处理:将0.1g乳酸化壳聚糖置于100ml去离子水中溶解得到水相溶液,将聚四氟乙烯材料制成的中空纤维膜作为超滤基膜置于水相溶液中浸泡60min,使水相溶液充分深入超滤基膜的膜孔,除去超滤基膜表面多余的水相溶液后置于室温下晾干;
2)有机相处理:将0.1g对苯二甲酰氯单体置于100ml十二烷中溶解得到有机相溶液,后将经步骤1)处理后的超滤基膜置于有机相溶液中浸泡200s,除去表面多余的有机相溶液;
3)热处理:将经步骤2)处理后的超滤基膜置于120℃的恒温干燥箱中热处理10min,即得复合纳滤膜。
实施例5:
一种基于乳酸化壳聚糖的荷正电聚酰胺复合纳滤膜的制备方法,包括如下步骤:
1)水相处理:将0.8g乳酸化壳聚糖置于100ml去离子水中溶解得到水相溶液,将聚丙烯材料制成的管式膜作为超滤基膜置于水相溶液中浸泡40min,使水相溶液充分深入超滤基膜的膜孔,除去超滤基膜表面多余的水相溶液后置于室温下晾干;
2)有机相处理:将4.5g四氢呋喃二酰氯单体置于100ml的DMF中溶解得到有机相溶液,后将经步骤1)处理后的超滤基膜置于有机相溶液中浸泡100s,除去表面多余的有机相溶液;
3)热处理:将经步骤2)处理后的超滤基膜置于60℃的恒温干燥箱中热处理40min,即得复合纳滤膜。
实施例6:
一种基于乳酸化壳聚糖的荷正电聚酰胺复合纳滤膜的制备方法,包括如下步骤:
1)水相处理:将4.5g乳酸化壳聚糖置于100ml去离子水中溶解得到水相溶液,将聚丙烯腈材料制成的平板膜作为超滤基膜置于水相溶液中浸泡10min,使水相溶液充分深入超滤基膜的膜孔,除去超滤基膜表面多余的水相溶液后置于室温下晾干;
2)有机相处理:将0.8g环己烷二酰氯单体置于100ml的DMSO中溶解得到有机相溶液,后将经步骤1)处理后的超滤基膜置于有机相溶液中浸泡200s,除去表面多余的有机相溶液;
3)热处理:将经步骤2)处理后的超滤基膜置于100℃的恒温干燥箱中热处理20min,即得复合纳滤膜。
实施例7:
一种基于乳酸化壳聚糖的荷正电聚酰胺复合纳滤膜的制备方法,包括如下步骤:
1)水相处理:将5.3g乳酸化壳聚糖置于100ml去离子水中溶解得到水相溶液,将聚醚酮材料制成的平板膜作为超滤基膜置于水相溶液中浸泡1min,使水相溶液充分深入超滤基膜的膜孔,除去超滤基膜表面多余的水相溶液后置于室温下晾干;
2)有机相处理:将1.5g丁三酰氯单体置于100ml N-甲基吡咯烷酮中溶解得到有机相溶液,后将经步骤1)处理后的超滤基膜置于有机相溶液中浸泡50s,除去表面多余的有机相溶液;
3)热处理:将经步骤2)处理后的超滤基膜置于30℃的恒温干燥箱中热处理60min,即得复合纳滤膜。
实施例8:
一种基于乳酸化壳聚糖的荷正电聚酰胺复合纳滤膜的制备方法,包括如下步骤:
1)水相处理:将0.8g乳酸化壳聚糖置于100ml去离子水中溶解得到水相溶液,将聚砜酰胺材料制成的卷式膜作为超滤基膜置于水相溶液中浸泡30min,使水相溶液充分深入超滤基膜的膜孔,除去超滤基膜表面多余的水相溶液后置于室温下晾干;
2)有机相处理:将8g环丙烷三酰氯单体置于100ml三氟三氯乙烷中溶解得到有机相溶液,后将经步骤1)处理后的超滤基膜置于有机相溶液中浸泡5s,除去表面多余的有机相溶液;
3)热处理:将经步骤2)处理后的超滤基膜置于40℃的恒温干燥箱中热处理40min,即得复合纳滤膜。
为了验证本发明的制备方法所得复合纳滤膜的技术效果,对所制得的复合纳滤膜进行了截留性能测试,其中截留率(R)和通量(F)的定义如下:
截留率(R):在一定操作条件下,进料液溶质浓度(Cf)与渗透液中溶质浓度(Cp)之差与进料液溶质浓度的比值。具体计算公式如下:
通量(F):在一定操作条件下,单位时间(t)内透过有效膜面积(S)的水的体积(V),其单位为L·m-2·h-1,具体计算公式如下:
1)将实施例1~3所得的纳滤膜经纯水漂洗30min,0.6MPa下预压60min后,0.4MPa、室温条件下,采用1000ppm的MgCl2水溶液对其进行截留率(R)和通量(F)的测试,结果如表1所示:
表1:实施例1~3所得复合纳滤膜对MgCl2水溶液的截留性能
表1中的结果表明,乳酸化壳聚糖聚酰胺复合纳滤膜对于MgCl2水溶液具有良好的截留性能,且随着乳酸化壳聚糖水溶液浓度的增加,截留率有所上升,通量有所下降。
2)将实施例1所得的纳滤膜经纯水漂洗30min,0.6MPa下预压60min,0.4MPa、室温条件下,分别采用1000ppm的MgCl2溶液、ZnCl2溶液、MgSO4溶液、NaCl溶液、Na2SO4溶液对其进行截留率(R)和水通量(F)的评价,结果如表2所示:
表2实施例1所得复合纳滤膜对不同无机盐水溶液的截留性能
序号 | 无机盐种类 | F(L·m-2·h-1) | R(%) |
1 | MgCl2 | 4.2 | 94.0 |
2 | ZnCl2 | 4.2 | 92.6 |
3 | MgSO4 | 5.6 | 59.7 |
4 | NaCl | 6.8 | 27.6 |
5 | Na2SO4 | 6.6 | 22.3 |
表2中的结果表明,本发明的方法制得的乳酸化壳聚糖聚酰胺复合纳滤膜对各种无机盐溶液截留效果为MgCl2>ZnCl2>MgSO4>NaCl>Na2SO4,呈现出荷正电纳滤膜的截留特征。
以上所述仅为本发明的较佳实施例,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种基于乳酸化壳聚糖的荷正电聚酰胺复合纳滤膜的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
1)水相处理:将乳酸化壳聚糖置于水中溶解得到水相溶液,后将超滤基膜置于水相溶液中浸泡,使水相溶液充分深入超滤基膜的膜孔,浸泡过的超滤基膜除去表面多余的水相溶液后置于室温下晾干;
2)有机相处理:将二元/多元酰氯单体置于有机溶剂中溶解得到有机相溶液,后将经步骤1)中水相处理后的超滤基膜置于有机相溶液中浸泡,浸泡完毕后除去表面多余的有机相溶液;
3)热处理:将经步骤2)有机相处理后的超滤基膜置于30~120℃的环境下热处理10~60min,即得荷正电聚酰胺复合纳滤膜。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述超滤基膜的材质为聚砜、磺化聚砜、聚醚砜、聚丙烯、聚丙烯腈、聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯、聚氯乙烯、聚砜酰胺、聚醚酮、聚脂肪酰胺、聚醚酰亚胺中的任意一种。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述超滤基膜为平板膜、中空纤维膜、管式膜或卷式膜。
4.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于,所述二元/多元酰氯单体为脂肪族二元/多元酰氯化合物、脂环族二元/多元酰氯化合物或芳香族二元/多元酰氯化合物中的任意一种或两种及以上的共混物。
5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述脂肪族二元/多元酰氯化合物是指丁三酰氯、丁二酰氯、戊三酰氯、戊二酰氯、己三酰氯、己二酰氯、癸二酰氯、癸三酰氯或五氟辛酰氯中的任意一种或两种及以上的共混物,所述脂环族二元/多元酰氯化合物是指环丙烷三酰氯、环丁烷二酰氯、环丁烷四酰氯、环戊烷二酰氯、环戊烷三酰氯、环戊烷四酰氯、环己烷二酰氯、环己烷三酰氯、环己烷四酰氯、四氢呋喃二酰氯或四氢呋喃四酰氯中的任意一种或两种及以上的共混物,所述芳香族二元/多元酰氯化合物是指对苯二甲酰氯、间苯二甲酰氯、邻苯二甲酰氯、联苯二甲酰氯、苯二磺酰氯或均苯三甲酰氯中的任意一种或两种及以上的共混物。
6.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于,步骤2)中所述有机溶剂为正己烷、环己烷、十二烷、庚烷、辛烷、二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜、三氟三氯乙烷中的一种或两种以上的共混物。
7.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于,步骤1)中水相溶液的质量浓度为0.1~5.0wt%。
8.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于,步骤1)中水相溶液中浸泡的时间为1~60min。
9.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于,步骤2)中有机相溶液的质量浓度为0.1~10.0wt%。
10.根据权利要求9所述的制备方法,其特征在于,步骤2)中有机相溶液中浸泡的时间为5~300s。
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---|---|
CN (1) | CN108636140A (zh) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110394075A (zh) * | 2019-06-12 | 2019-11-01 | 刘雄 | 一种高韧性纳滤膜的制备方法 |
CN111644084A (zh) * | 2020-06-15 | 2020-09-11 | 齐松松 | 一种改性羧甲基壳聚糖聚四氟乙烯纳滤膜及其制备方法 |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1119553A (zh) * | 1994-09-28 | 1996-04-03 | 中国人民解放军军事医学科学院卫生装备研究所 | 浸涂法壳聚糖荷电微孔滤膜的制备 |
CN1631498A (zh) * | 2004-10-29 | 2005-06-29 | 中国海洋大学 | 一种壳聚糖硫酸酯-高分子聚合物复合纳滤膜的制备方法 |
WO2012027242A1 (en) * | 2010-08-23 | 2012-03-01 | The Research Foundation Of State University Of New York | High flux microfiltration membranes with virus and metal ion adsorption capability for liquid purification |
CN103285742A (zh) * | 2013-06-26 | 2013-09-11 | 浙江大学 | 一种季铵盐型阳离子聚合物改性壳聚糖纳滤膜的制备方法 |
WO2013136336A1 (en) * | 2012-03-15 | 2013-09-19 | Advanced Mem-Tech Ltd. | Enhancement of membrane robustness by treatment with ionic materials |
CN104084060A (zh) * | 2014-07-10 | 2014-10-08 | 杭州天创环境科技股份有限公司 | 一种复合反渗透膜的抗污染改性方法 |
CN105854640A (zh) * | 2016-06-12 | 2016-08-17 | 浙江理工大学 | 一种荷正电中空聚四氟乙烯复合纳滤膜的制备方法 |
CN106422779A (zh) * | 2016-09-28 | 2017-02-22 | 天津工业大学 | 一种壳聚糖/纳米纤维复合正渗透膜的结构设计及制备方法 |
-
2018
- 2018-05-04 CN CN201810421034.6A patent/CN108636140A/zh active Pending
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1119553A (zh) * | 1994-09-28 | 1996-04-03 | 中国人民解放军军事医学科学院卫生装备研究所 | 浸涂法壳聚糖荷电微孔滤膜的制备 |
CN1631498A (zh) * | 2004-10-29 | 2005-06-29 | 中国海洋大学 | 一种壳聚糖硫酸酯-高分子聚合物复合纳滤膜的制备方法 |
WO2012027242A1 (en) * | 2010-08-23 | 2012-03-01 | The Research Foundation Of State University Of New York | High flux microfiltration membranes with virus and metal ion adsorption capability for liquid purification |
WO2013136336A1 (en) * | 2012-03-15 | 2013-09-19 | Advanced Mem-Tech Ltd. | Enhancement of membrane robustness by treatment with ionic materials |
CN103285742A (zh) * | 2013-06-26 | 2013-09-11 | 浙江大学 | 一种季铵盐型阳离子聚合物改性壳聚糖纳滤膜的制备方法 |
CN104084060A (zh) * | 2014-07-10 | 2014-10-08 | 杭州天创环境科技股份有限公司 | 一种复合反渗透膜的抗污染改性方法 |
CN105854640A (zh) * | 2016-06-12 | 2016-08-17 | 浙江理工大学 | 一种荷正电中空聚四氟乙烯复合纳滤膜的制备方法 |
CN106422779A (zh) * | 2016-09-28 | 2017-02-22 | 天津工业大学 | 一种壳聚糖/纳米纤维复合正渗透膜的结构设计及制备方法 |
Non-Patent Citations (4)
Title |
---|
傅晓琴等: "壳聚糖半稀溶液性质的研究", 《华南理工大学学报(自然科学版)》 * |
张浩勤等: "界面聚合制备壳聚糖和均苯三甲酰氯复合纳滤膜", 《高校化学工程学报》 * |
杨凌霄等: "水溶性壳聚糖的制备及其应用初探", 《食品与发酵工业》 * |
汪勇等: "荷正电膜的研究", 《天津工业大学学报》 * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110394075A (zh) * | 2019-06-12 | 2019-11-01 | 刘雄 | 一种高韧性纳滤膜的制备方法 |
CN111644084A (zh) * | 2020-06-15 | 2020-09-11 | 齐松松 | 一种改性羧甲基壳聚糖聚四氟乙烯纳滤膜及其制备方法 |
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