CN108624334A - 液晶介质 - Google Patents

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CN108624334A CN201810216004.1A CN201810216004A CN108624334A CN 108624334 A CN108624334 A CN 108624334A CN 201810216004 A CN201810216004 A CN 201810216004A CN 108624334 A CN108624334 A CN 108624334A
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崔昌锡
尹彰晙
韩然晶
陈熙锡
尹容国
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    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/136Liquid crystal cells structurally associated with a semi-conducting layer or substrate, e.g. cells forming part of an integrated circuit
    • G02F1/1362Active matrix addressed cells

Abstract

本发明涉及包含至少一种式I的化合物的液晶介质,

Description

液晶介质
本发明涉及包含一种或多种式I的化合物的液晶介质,
其中
R1和R1*各自彼此独立地表示H,具有1至15个C原子的烷基或烷氧基,其中此外,这些基团中的一个或多个CH2基团可各自彼此独立地被-C≡C-,-CF2O-,-OCF2-,-CH=CH-,-O-,-CO-O-,-O-CO-以使得O原子不彼此直接连接的方式替代,和其中此外,一个或多个H原子可以被卤素替代,
A1和A1*各自彼此独立地表示
a)1,4-亚环己烯基或1,4-亚环己基基团,其中一个或两个不相邻的CH2基团可被-O-或-S-替代,
b)1,4-亚苯基基团,其中一个或两个CH基团可被N替代,
c)基团,其选自哌啶-1,4-二基,1,4-双环[2.2.2]亚辛基,萘-2,6-二基,十氢萘-2,6-二基,1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基,菲-2,7-二基和芴-2,7-二基,
其中基团a),b)和c)可以被卤素原子单取代或多取代,
Z1和Z1*各自彼此独立地表示-CO-O-,-O-CO-,-CF2O-,-OCF2-,-CH2O-,-OCH2-,-CH2-,-CH2CH2-,-(CH2)4-,-CH=CH-CH2O-,-C2F4-,-CH2CF2-,-CF2CH2-,-CF=CF-,-CH=CF-,-CF=CH-,-CH=CH-,-C≡C-或单键,和
L1和L2各自彼此独立地表示F,Cl,CF3或CHF2
a和b各自彼此独立地是0或1,
一种或多种式ST的化合物,
其中
G表示单键或具有1至20个C原子的二价脂族或脂环族基团。
技术领域
该类型的介质可以用于,特别是基于ECB效应的具有有源矩阵寻址的电光显示器和IPS(面内切换)显示器或FFS(边缘场切换)显示器。
背景技术
电控双折射、ECB效应亦或DAP(配向相畸变)效应的原理首次描述于1971年(M.F.Schieckel和K.Fahrenschon,“Deformation of nematic liquid crystals withvertical orientation in electrical fields”,Appl.Phys.Lett.19(1971),3912)。这随后描述于J.F.Kahn(Appl.Phys.Lett.20(1972),1193)及G.Labrunie和J.Robert(J.Appl.Phys.44(1973),4869)的论文中。
J.Robert和F.Clerc(SID 80Digest Techn.Papers(1980),30)、J.Duchene(Displays 7(1986),3)以及H.Schad(SID 82Digest Techn.Papers(1982),244)的论文显示液晶相必须具有高数值的弹性常数K3/K1比、高数值的光学各向异性Δn和Δε≤-0.5的介电各向异性值以适用于基于ECB效应的高信息显示器元件。基于ECB效应的电光学显示器元件具有垂面边缘配向(VA技术=垂直配向)。介电负性液晶介质也可用于使用所谓的IPS或FFS效应的显示器中。
除了IPS(面内切换)显示器(例如:Yeo,S.D.,论文15.3:“An LC Display for theTV Application”,SID 2004International Symposium,Digest of Technical Papers,XXXV,Book II,pp.758&759)和长久已知的TN(扭曲向列)显示器外,使用ECB效应的显示器,如例如在MVA(多域垂面配向,例如:Yoshide,H.等,论文3.1:“MVA LCD for Notebook orMobile PCs...”,SID 2004International Symposium,Digest of Technical Papers,XXXV,Book I,pp.6至9,和Liu,C.T.等,论文15.1:“A 46-inch TFT-LCD HDTVTechnology...”,SID 2004International Symposium,Digest of Technical Papers,XXXV,Book II,pp.750至753)、PVA(图案化垂直配向,例如:Kim,Sang Soo,论文15.4:“Super PVA Sets New State-of-the-Art for LCD-TV”,SID 2004InternationalSymposium,Digest of Technical Papers,XXXV,Book II,pp.760至763)、ASV(先进超视 ,例如:Shigeta,Mitzuhiro和Fukuoka,Hirofumi,论文15.2:"Development of HighQuality LCDTV",SID 2004International Symposium,Digest of Technical Papers,XXXV,Book II,pp.754至757)模式中的所谓的VAN(垂直配向向列)显示器,自身已确立为当今最重要的三种较新型液晶显示器之一,特别是对于电视应用而言。该技术以一般形式进行比较,例如,在Souk,Jun,SID Seminar 2004,seminar M-6:“Recent Advances in LCDTechnology”,Seminar Lecture Notes,M-6/1至M-6/26,和Miller,Ian,SID Seminar2004,seminar M-7:“LCD-Television”,Seminar Lecture Notes,M-7/1至M-7/32中。虽然现代ECB显示器的响应时间已通过在超速驱动下的寻址方法得以显著改进,例如:Kim,Hyeon Kyeong等,论文9.1:“A 57-in.Wide UXGA TFT-LCD for HDTV Application”,SID2004International Symposium,Digest of Technical Papers,XXXV,Book I,pp.106至109,但获得视频相容响应时间,特别是灰阶切换,仍为尚未得到满意解决的问题。
该效应在电光显示器元件中的工业应用需要LC相,其必须满足多种要求。此处尤为重要的是对水分、空气的化学耐受性和物理影响,例如热、红外线、可见光和紫外辐射以及直流和交流电场。
此外,工业可用LC相需要在适合的温度范围和低粘度下具有液晶介晶相。
迄今公开的具有液晶介晶相的系列化合物均不包括符合全部这些要求的单一化合物。因此,通常制备2-25种,优选3-18种化合物的混合物以获得可用作LC相的物质。然而,还没有可能以该方式容易地制备最优相,因为目前还没有可用的具有显著介电负性各向异性和适当长期稳定性的液晶材料。
已知矩阵液晶显示器(MLC显示器)。可用于单像素单切换的非线性元件为,例如,有源元件(即晶体管)。因而使用术语“有源矩阵”,其中可区分为以下两种类型:
1.位于硅晶片(作为基板)上的MOS(金属氧化物半导体)晶体管
2.位于玻璃板(作为基板)上的薄膜晶体管(TFT)。
在类型1的情况下,所用的电光效应通常为动态散射或宾主效应。使用单晶硅作为基板材料限制了显示器的尺寸,因为甚至多个分显示器的模块化装配也在接合处产生问题。
在更加有希望的类型2(其为优选的)的情况下,所用的电光效应通常为TN效应。
两种技术之间存在区别:包含化合物半导体(例如,CdSe)的TFT,或基于多晶或无定形硅的TFT。后一技术正于全球范围内集中研发中。
TFT矩阵应用于显示器一个玻璃板的内侧,同时另一个玻璃板于其内侧携带透明反电极。与像素电极的尺寸相比,TFT非常小并且几乎对图像无不利影响。该技术也可扩展至全色功能显示器,其中红、绿和蓝色滤光器的镶嵌块以如此方式设置以致滤光器元件相对于每个可切换像素。
此处术语MLC显示器覆盖了带有整体非线性元件的任意矩阵显示器,即除了有源矩阵外,也包括带有无源元件的显示器,例如变阻器或二极管(MIM=金属-绝缘体-金属)。
该类型MLC显示器特别适用于TV应用(例如袖珍TV)或用于汽车或飞机构造中的高信息显示器。除了关于对比度的角度依赖性和响应时间的问题外,MLC显示器中也会出现因液晶混合物不够高的比电阻而产生的问题[TOGASHI,S.,SEKIGUCHI,K.,TANABE,H.,YAMAMOTO,E.,SORIMACHI,K.,TAJIMA,E.,WATANABE,H.,SHIMIZU,H.,Proc.Eurodisplay84,Sept.1984:A 210-288Matrix LCD Controlled by Double Stage Diode Rings,pp.141ff.,Paris;STROMER,M.,Proc.Eurodisplay 84,Sept.1984:Design of Thin FilmTransistors for Matrix Addressing of Television Liquid Crystal Displays,pp.145ff.,Paris]。随着电阻的降低,MLC显示器的对比度变差。由于与显示器内表面的相互作用,液晶混合物的比电阻通常随着MLC显示器的寿命下降,因而高(初始)电阻对于经长期操作后必须具有可接受电阻值的显示器而言非常重要。
因此仍非常需要具有非常高的比电阻,同时具有大工作温度范围、短响应时间和低阈值电压(借助其可产生多种灰阶)的MLC显示器。
经常使用的MLC-TN显示器的缺点是由于它们比较低的对比度,相对高的视角依赖性和难于在这些显示器中产生灰阶。
VA,PS-VA,IPS,FFS和UB-FFS应用的市场正在寻求具有快速响应时间和非常高可靠性的LC混合物。实现快速响应时间的一种方法是鉴定具有低旋转粘度的高极性LC材料,其在LC混合物中的使用有助于期望的效果。然而,使用这类高极性LC材料对可靠性参数有不利影响,特别是在暴露于光之后。
发明内容
本发明的目的在于提供特别用于监视器和TV应用(其基于ECB、UB-FFS、IPS或FFS效应)的液晶混合物,其不具有上述缺点或仅以降低的程度具有上述缺点。特别地,必须保证监视器和电视在极高和极低的温度下也能工作并且同时具有短的响应时间并且同时具有改进的可靠性行为,特别是在长操作时间后不展现出图像粘滞或具有显著降低的图像粘滞。
令人惊奇的是,如果加入合适的稳定剂,则通过使用式I的化合物,可以同时获得LC混合物的快速响应时间和良好的可靠性。用于液晶介质的稳定剂是已知的并且描述在例如WO2016/146245A1中。这里可以特定影响的一个可靠性参数是暴露于光之前或之后(例如暴露于UV光(太阳测试)或通过LCD的背光暴露)的电压保持率。使用这种类型的稳定剂增加了暴露于光之后的电压保持率。
因此,本发明涉及包含至少一种式I化合物和一种或多种式ST化合物的液晶介质。这些介质特别适合于获得这样的液晶显示器,其不显示显示缺陷(例如图像粘滞或滴下不均匀性),或者至少以对于应用来说足够的减少很多的程度显示所述显示缺陷。
根据本发明的混合物优选地展示出具有清亮点≥70℃,优选≥75℃,特别是≥80℃的非常宽的向列相范围,非常有利的电容性阈值的值,相对高的保持率值和同时非常良好的在-20℃和-30℃下的低温稳定性,以及非常低的旋转粘度值和短的响应时间。根据本发明的混合物进一步的特征在于以下事实:除了旋转粘度γ1的改进外,还可观察到用于改进响应时间的相对高的弹性常数值K33。在LC混合物中使用优选具有负介电各向异性的式I的化合物,旋转粘度γ1和弹性常数Ki的比率降低。
以下指出了根据本发明的混合物的一些优选实施方案。
在式I的化合物中,R1和R1*优选各自彼此独立地表示直链烷氧基,特别是OCH3,n-C2H5O,n-OC3H7,n-OC4H9,n-OC5H11,n-OC6H13,以及烯基,特别是CH=CH2,CH2CH=CH2,反式-CH2CH=CHCH3,反式-CH2CH=CHC2H5,支链烷氧基,特别是OC3H6CH(CH3)2,和烯基氧基,特别是OCH=CH2,OCH2CH=CH2,反式-OCH2CH=CHCH3,反式-OCH2CH=CHC2H5
R1和R1*特别优选各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链烷氧基,特别是甲氧基,乙氧基,丙氧基,丁氧基,戊氧基,己氧基。
式I中的L1和L2优选均表示F。
式ST中基团G的实例为亚甲基,亚乙基或具有至多20个碳原子的多亚甲基;或亚烷基被一个或两个杂原子间隔,例如二价基团-CH2OCH2-,-CH2CH2OCH2CH2-,-CH2CH2OCH2CH2OCH2CH2-,-CH2C(O)OCH2CH2O(O)CCH2-,-CH2CH2C(O)OCH2CH2O(O)CCH2CH2-,-CH2CH2-C(O)O(CH2)4O(O)C-CH2CH2-,-CH2CH2O(O)C(CH2)4C(O)OCH2CH2-和-CH2CH2O(O)C(CH2)8C(O)OCH2CH2-。
G也可以是亚芳基-双-亚烷基,例如对苯二亚甲基(p-xylylene),苯-1,3-双(亚乙基),联苯-4,4'-双(亚甲基)或萘-1,4-双(亚甲基)。
其最终可以是具有4-8个碳原子的亚烯基或亚炔基,例如2-亚丁烯基-1,4,2-亚丁炔-1,4或2,4-亚己二炔-1,6。
优选地,式ST的化合物选自式ST-1的化合物
其中
RST表示H或具有1至6个C原子的烷基,优选H或乙基;
t是0或1,和
q是0,1,2,3,4,5,6,7,8,或9。
特别优选地,式ST-1的化合物选自式ST-1a和ST-1b的化合物
其中q是0,1,2,3,4,5,6,7,8,或9,优选6,7或8,特别优选7。
优选的式I的化合物是式I1至I10的化合物,
其中
alkyl和alkyl*各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链烷基基团,alkenyl和alkenyl*各自彼此独立地表示具有2-6个C原子的直链烯基基团,alkoxy和alkoxy*各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链烷氧基基团,和L1和L2各自彼此独立地表示F或Cl。
在式I1至I10的化合物中,L1和L2优选各自彼此独立地表示F或Cl,特别是L1=L2=F。特别优选的是式I-2和I-6的化合物。在式I-2和I-6的化合物中,优选L1=L2=F。
根据本发明的混合物非常特别优选包含至少一种选自以下所示的式I-1A,I-2A,I-4A,I-6A和I-6B的化合物的化合物:
非常特别优选的混合物包含至少一种选自式I-2.1至I-2.49和I-6.1至I-6.28的化合物的化合物:
在式I-2.1至I-2.49,和I-6-1至I-6-28的化合物中,L1和L2优选均表示氟。
非常特别优选的混合物包含至少一种如下所示的化合物:
式I的化合物可以例如如US 2005/0258399或WO 02/055463 A1中所述制备。
根据本发明的介质优选包含1、2、3、4或更多种,优选1、2或3种式I的化合物。
基于整体混合物,式I的化合物优选以≥1重量%,优选≥3重量%的量用于液晶介质中。特别优选的是包含1-40重量%,非常特别优选2-30重量%的一种或多种式I的化合物的液晶介质。
在式ST的化合物中,特别优选的是下式的化合物
式ST的化合物优选各自基于混合物以0.005至0.5%的量存在于根据本发明的液晶混合物中。
如果根据本发明的混合物包含两种或更多种式ST的化合物,则在两种化合物的情况下,基于混合物,浓度相应地增加至0.01至1%。
然而,基于根据本发明的混合物,式ST的化合物的总比例优选为2%或更少。
下面指出了根据本发明的液晶介质的优选实施方案:
a)另外包含一种或多种选自式IIA,IIB和IIC化合物的化合物的液晶介质,
其中
R2A,R2B和R2C各自彼此独立地表示H,具有至多15个C原子的烷基或烯基基团,其未被取代,被CN或CF3单取代或被卤素至少单取代,其中此外,这些基团中的一个或多个CH2基团可被-O-,-S-,-C≡C-,-CF2O-,-OCF2-,-OC-O-或-O-CO-以使得O原子不彼此直接连接的方式替代,
L1-4各自彼此独立地表示F,Cl,CF3或CHF2,
Z2和Z2’各自彼此独立地表示单键,-CH2CH2-,-CH=CH-,-CF2O-,-OCF2-,-CH2O-,-OCH2-,-COO-,-OCO-,-C2F4-,-CF=CF-,-CH=CHCH2O-,
p表示0,1或2,
q表示0或1,和
v表示1至6。
在式IIA和IIB的化合物中,Z2可以具有相同或不同的含义。在式IIB的化合物中,Z2和Z2'可以具有相同或不同的含义。
在式IIA,IIB和IIC的化合物中,R2A,R2B和R2C各自优选表示具有1-6个C原子的烷基,特别是CH3,C2H5,n-C3H7,n-C4H9,n-C5H11
在式IIA和IIB的化合物中,L1,L2,L3和L4优选表示L1=L2=F和L3=L4=F,以及L1=F和L2=Cl,L1=Cl和L2=F,L3=F和L4=Cl,L3=Cl和L4=F。在式IIA和IIB中,Z2和Z2'优选各自彼此独立地表示单键,以及-C2H4-桥。
如果在式IIB中,Z2=-C2H4-或-CH2O-,则Z2'优选单键,或者如果Z2'=-C2H4-或-CH2O-,则Z2优选单键。在式IIA和IIB的化合物中,(O)CvH2v+1优选表示OCvH2v+1,以及CvH2v+1。在式IIC的化合物中,(O)CvH2v+1优选表示CvH2v+1。在式IIC的化合物中,L3和L4优选各自表示F。
优选的式IIA,IIB和IIC的化合物如下所示:
其中
alkyl和alkyl*各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链烷基基团,和
alkenyl和alkenyl*各自彼此独立地表示具有2-6个C原子的直链烯基基团。
根据本发明的特别优选的混合物包含一种或多种式IIA-2,IIA-8,IIA-14,IIA-26,II-28,IIA-33,IIA-39,IIA-45,IIA-46,IIA-47,IIA-50,IIB-2,IIB-11,IIB-16和IIC-1的化合物。
式IIA和/或IIB的化合物在整体混合物中的比例优选为至少20重量%。
根据本发明的特别优选的介质包含至少一种式IIC-1的化合物,
其中alkyl和alkyl*具有如上所示的含义,优选其量为>3重量%,特别是>5重量%和特别优选5-25重量%。
b)另外包含一种或多种式III化合物的液晶介质,
其中
R31和R32各自彼此独立地表示具有至多12个C原子的直链烷基,烷氧基,烯基,烷氧基烷基或烷氧基基团,和
表示
Z3表示单键,-CH2CH2-,-CH=CH-,-CF2O-,-OCF2-,-CH2O-,-OCH2-,-COO-,-OCO-,-C2F4-,-C4H8-,-CF=CF-。
优选的式III的化合物如下所示:
其中
alkyl和
alkyl*各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链烷基基团。
根据本发明的介质优选包含至少一种式IIIa和/或式IIIb的化合物。
式III的化合物在整体混合物中的比例优选为至少5重量%。
c)另外包含下式化合物的液晶介质
优选总量为≥5重量%,特别是≥10重量%。
此外优选的是包含以下化合物(首字母缩略词:CC-3-V1)的根据本发明的混合物
优选其量为2-15重量%。
优选的混合物包含5-60重量%,优选10-55重量%,特别是20-50重量%的下式的化合物(首字母缩略词:CC-3-V)
进一步优选的是包含下式的化合物(首字母缩略词:CC-3-V)
和下式的化合物(首字母缩略词:CC-3-V1)的混合物
优选其量为10-60重量%.
d)另外包含一种或多种下式的四环化合物的液晶介质
其中
R7-10各自彼此独立地,具有权利要求5中针对R2A所示的含义之一,和
w和x各自彼此独立地表示1至6。
特别优选的是包含至少一种式V-9化合物的混合物。
e)另外包含一种或多种式Y-1至Y-6的化合物的液晶介质,
其中R14-R19各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的烷基或烷氧基基团;z和m各自彼此独立地表示1-6;x表示0,1,2或3。
根据本发明的介质特别优选包含一种或多种式Y-1至Y-6的化合物,优选其量为≥5重量%.
f)另外包含一种或多种式T-1至T-21的氟化三联苯的液晶介质,
其中
R表示具有1-6个C原子的直链烷基或烷氧基基团,和m=0,1,2,3,4,5或6和n表示0,1,2,3或4。
R优选表示甲基,乙基,丙基,丁基,戊基,己基,甲氧基,乙氧基,丙氧基,丁氧基,戊氧基。
根据本发明的介质优选包含量为2-30重量%,特别是5-20重量%的式T-1至T-21的三联苯。
特别优选的是式T-1,T-2,T-4,T-20和T-21的化合物。在这些化合物中,R优选表示各自具有1-5个C原子的烷基,以及烷氧基。在式T-20的化合物中,R优选表示烷基或烯基,特别是烷基。在式T-21的化合物中,R优选表示烷基。
如果混合物的△n值为≥0.1,则三联苯优选用于根据本发明的混合物中。优选的混合物包含2-20重量%的一种或多种选自化合物T-1至T-21的三联苯化合物。
g)另外包含一种或多种式B-1至B-3的联苯的液晶介质,
其中
alkyl和alkyl*各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链烷基基团,和
alkenyl和alkenyl*各自彼此独立地表示具有2-6个C原子的直链烯基基团。
式B-1至B-3的联苯在整体混合物中的比例优选为至少3重量%,特别是≥5重量%
式B-1至B-3的化合物中,式B-2的化合物是特别优选的。
特别优选的联苯是
其中alkyl*表示具有1-6个C原子的烷基基团。根据本发明的介质特别优选包含一种或多种式B-1a和/或B-2c的化合物。
h)包含至少一种式Z-1至Z-7的化合物的液晶介质,
其中R和alkyl具有如上所示的含义。
i)另外包含至少一种式O-1至O-18的化合物的液晶介质,
其中R1和R2具有针对R2A所示的含义。R1和R2优选各自彼此独立地表示直链烷基或烯基。
优选的介质包含一种或多种式O-1,O-3,O-4,O-6,O-7,O-10,O-11,O-12,O-14,O-15,O-16和/或O-17的化合物。
根据本发明的混合物非常特别优选包含式O-10,O-12,O-16和/或O-17的化合物,特别地其量为5-30%.
优选的式O-10和O-17的化合物如下所示:
根据本发明的介质特别优选包含式O-10a和/或式O-10b的三环化合物与一种或多种式O-17a至O-17d的双环化合物的组合。式O-10a和/或O-10b化合物与选自式O-17a至O-17d的双环化合物的一种或多种化合物的组合的总比例为5-40%,非常特别优选15-35%。
非常特别优选的混合物包含化合物O-10a和O-17a:
基于整体混合物,化合物O-10a和O-17a优选以15-35%,特别优选15-25%,和尤其优选18-22%的浓度存在于混合物中。
非常特别优选的混合物包含化合物O-10b和O-17a:
基于整体混合物,化合物O-10b和O-17a优选以15-35%,特别优选15-25%,和尤其优选18-22%的浓度存在于混合物中。
非常特别优选的混合物包含以下三种化合物:
基于整体混合物,化合物O-10a,O-10b和O-17a优选以15-35%,特别优选15-25%,和尤其优选18-22%的浓度存在于混合物中。
优选的混合物包含至少一种选自以下化合物的化合物
其中R1和R2具有如上所示的含义。优选在化合物O-6,O-7和O-17中,R1表示分别具有1-6或2-6个C原子的烷基或烯基和R2表示具有2-6个C原子的烯基。
优选的混合物包含至少一种式O-6a,O-6b,O-7a,O-7b,O-17e,O-17f,O-17g和O-17h的化合物:
其中alkyl表示具有1-6个C原子的烷基基团。
式O-6,O-7和O-17e-h的化合物优选以1-40重量%,优选2-35重量%,和非常特别优选2-30重量%的量存在于根据本发明的混合物中。
j)根据本发明的优选的液晶介质包含一种或多种含有四氢萘基或萘基单元的物质,例如式N-1至N-5的化合物,
其中R1N和R2N各自彼此独立地,具有针对所示R2A的含义,优选表示直链烷基,直链烷氧基或直链烯基,和
Z1和Z2各自彼此独立地表示-C2H4-,-CH=CH-,-(CH2)4-,-(CH2)3O-,-O(CH2)3-,-CH=CHCH2CH2-,-CH2CH2CH=CH-,-CH2O-,-OCH2-,-COO-,-OCO-,-C2F4-,-CF=CF-,-CF=CH-,-CH=CF-,-CF2O-,-OCF2-,-CH2-或单键。
k)优选的混合物包含一种或多种化合物,其选自式BC的二氟二苯并色满化合物,式CR的色满,式PH-1和PH-2的氟化菲,式BF-1和BF-2的氟化二苯并呋喃,
其中
RB1,RB2,RCR1,RCR2,R1,R2各自彼此独立地,具有R2A的含义。c是0,1或2和d表示1或2。R1和R2优选地,彼此独立地,表示具有1至6个C原子的烷基或烷氧基。式BF-1和BF-2的化合物不应与一种或多种式I的化合物相同。
根据本发明的混合物优选包含3-20重量%,特别是3-15重量%的式BC,CR,PH-1,PH-2和/或BF的化合物。
特别优选的式BC和CR的化合物是化合物BC-1至BC-7和CR-1至CR-5,
其中
alkyl和alkyl*各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链烷基基团,和
alkenyl和
alkenyl*各自彼此独立地表示具有2-6个C原子的直链烯基基团。
非常特别优选的是包含一种,两种或三种式BC-2,BF-1和/或BF-2化合物的混合物。
l)优选的混合物包含一种或多种式In的茚满化合物,
其中
R11,R12
R13各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链烷基、烷氧基、烷氧基烷基或烯基基团,
R12和R13额外表示卤素,优选F,
表示
i表示0,1或2。
优选的式In的化合物为如下所示的式In-1至In-16的化合物:
特别优选的是式In-1、In-2、In-3和In-4的化合物。
式In和子式In-1至In-16的化合物优选以≥5重量%,特别是5-30重量%和非常特别优选5-25重量%的浓度用于根据本发明的混合物中。
m)优选的混合物额外包含一种或多种式L-1至L-11的化合物,
其中
R,R1和R2各自彼此独立地,具有权利要求5中针对R2A所示的含义和alkyl表示具有1-6个C原子的烷基基团。s表示1或2。
特别优选的是式L-1和L-4,特别是L-4的化合物。
式L-1至L-11的化合物优选以5-50重量%,特别是5-40重量%和非常特别优选10-40重量%的浓度使用。
特别优选的混合物概念如下所示:(所用首字母缩略词在表A中解释。在此,n和m各自彼此独立地表示1-15,优选1-6)
根据本发明的混合物优选包含
-一种或多种式I的化合物,其中L1=L2=F和R1=R1*=烷氧基;
-一种或多种式ST-1的化合物
-CPY-n-Om,特别是CPY-2-O2,CPY-3-O2和/或CPY-5-O2,优选其浓度>5%,特别是10-30%,基于整体混合物,
和/或
-CY-n-Om,优选CY-3-O2,CY-3-O4,CY-5-O2和/或CY-5-O4,优选其浓度>5%,特别是15-50%,基于整体混合物,
和/或
-CCY-n-Om,优选CCY-4-O2,CCY-3-O2,CCY-3-O3,CCY-3-O1和/或CCY-5-O2,优选其浓度>5%,特别是10-30%,基于整体混合物,
和/或
-CLY-n-Om,优选CLY-2-O4,CLY-3-O2和/或CLY-3-O3,优选其浓度>5%,特别是10-30%,基于整体混合物。
进一步优选的是根据本发明的混合物,其包含:
(n和m各自彼此独立地表示1-6。)
-化合物B-2O-O5,其浓度范围为1-15%,更优选2-12%,特别优选3-10重量%和非常特别优选4-8重量%,
-式ST的化合物,优选式ST-1a-1和/或ST-1b-1的化合物,其总浓度范围为0.005%-1%,更优选0.01%至0.05%,特别优选0.025%至0.150%和非常特别优选0.030%至0.100%。
-CPY-n-Om和CY-n-Om,优选其浓度为10-80%,基于整体混合物,
和/或
-CPY-n-Om和CK-n-F,优选其浓度为10-70%,基于整体混合物,
和/或
-CPY-n-Om和PY-n-Om,优选CPY-2-O2和/或CPY-3-O2和PY-3-O2,优选其浓度为10-45%,基于整体混合物,
和/或
-CPY-n-Om和CLY-n-Om,优选其浓度为10-80%,基于整体混合物,
和/或
-CCVC-n-V,优选CCVC-3-V,优选其浓度为2-10%,基于整体混合物,
和/或
-CCC-n-V,优选CCC-2-V和/或CCC-3-V,优选其浓度为2-10%,基于整体混合物,
和/或
-CC-V-V,优选其浓度为5-50%,基于整体混合物。
在本发明的特别优选的实施方案中,介质包含浓度范围为2至8%的化合物B-2O-O5和浓度范围为25至35%的化合物CC-3-V和浓度范围为8%至12%的化合物CC-3-V1。
本发明还涉及基于ECB,VA,PS-VA,PA-VA,IPS,PS-IPS,FFS或PS-FFS效应的具有有源矩阵寻址的电光显示器,特征在于其含有根据权利要求中1至11一项或多项的液晶介质作为电介质。
根据本发明的液晶介质优选具有≤-20℃至≥70℃,特别优选≤-30℃至≥80℃,非常特别优选≤-40℃至≥90℃的向列相。
表述“具有向列相”此处一方面意指于低温下于相应温度下未观察到近晶相和结晶和另一方面意指自向列相加热时仍未变得清亮。低温研究在流动粘度计中、于相应温度下进行并通过在具有相应于电光用途的层厚度的测试盒中储存至少100小时而进行检验。如果于-20℃温度下相应测试盒中的储存稳定性为1000小时或更多,则该介质被称为于该温度下稳定。在-30℃和-40℃的温度下,响应时间分别为500小时和250小时。在高温下,清亮点通过传统方法于毛细管中测量。
液晶混合物优选具有至少60K的向列相范围和在20℃下至多30mm2·s-1的流动粘度ν20
液晶混合物中双折射率的值△n通常为0.07-0.16,优选0.08-0.13。
根据本发明的液晶混合物具有-0.5至-8.0,特别是-2.5至-6.0的△ε,其中△ε表示介电各向异性。在20℃下旋转粘度γ1优选≤150mPa·s,特别是≤120mPa·s。
根据本发明的液晶介质具有相对低的阈值电压值(V0)。它们的优选范围为1.7V-3.0V,特别优选≤2.5V和非常特别优选≤2.3V。
对于本发明,术语“阈值电压”涉及电容性阈值(V0),也称作Freedericks阈值,除非另有明确说明。
另外,根据本发明的液晶介质具有液晶盒中的高电压保持率值。
通常,具有低寻址电压或阈值电压的液晶介质表现出比具有较高寻址电压或阈值电压的那些更低的电压保持率且反之亦然。
对于本发明,术语“介电正性化合物”表示具有△ε>1.5的化合物,术语“介电中性化合物”表示具有-1.5≤△ε≤1.5的那些和术语“介电负性化合物”表示具有△ε<-1.5的那些。此处,化合物的介电各向异性通过在至少一个测试盒中将10%的化合物溶于液晶主体并测定所得混合物的电容而测定,每种情况下测试盒具有20μm的层厚度并在1kHz下具有垂面和沿面表面配向。测量电压通常为0.5V-1.0V,但总是低于所研究的各液晶混合物的电容性阈值。
本发明所述全部温度值以℃表示。
根据本发明的混合物适用于所有的VA-TFT应用,例如VAN、MVA、(S)-PVA、ASV、PSA(聚合物稳定VA)和PS-VA(聚合物稳定化VA)。它们进一步适用于具有负△ε的IPS(面内切换)和FFS(边缘场切换)应用。
根据本发明的显示器中的向列液晶混合物通常包含两种组分A和B,所述组分A和B自身由一种或多种的各个化合物组成。
组分A具有显著负介电各向异性并得到介电各向异性≤-0.5的相列相。除了一种或多种式I的化合物外,其优选还包含式IIA,IIB和/或IIC的化合物,以及一种或多种式O-17的化合物。
组分A的比例优选为45-100%,特别是60-100%。
对于组分A,优选选择具有△ε值≤-0.8的一种(或多种)的各个化合物。在整体混合物中A的比例越小,则该值一定越负。
组分B具有显著的向列性和在20℃下不大于30mm2·s-1,优选不大于25mm2·s-1的流动粘度。
多种合适的材料是本领域技术人员从文献中知晓的。特别优选的是式O-17的化合物。
组分B中特别优选的各个化合物为粘性极低的向列液晶,其于20℃下具有不大于18mm2·s-1,优选不大于12mm2·s-1的流动粘度。
组分B为单变性或互变性向列相,不具有近晶相并在液晶混合物中降至非常低温时能够防止近晶相的出现。例如,如果将多种高向列性材料加入近晶液晶混合物,则这些材料的向列性可通过所实现的近晶相的抑制程度来进行比较。
混合物也可任选包含成分C,其包含具有△ε≥1.5的介电各向异性的化合物。这些所谓的正性化合物通常以基于整体混合物计≤20重量%的量存在于介电负性各向异性混合物中。
除了一种或多种式I的化合物外,该相还优选包含4-15种,特别是5-12种,和特别优选<10种式IIA、IIB和/或IIC和任选的一种或多种式O-17的化合物。
除了式I的化合物和式IIA、IIB和/或IIC和任选的式O-17的化合物外,其它组分也可存在,例如量为整体混合物的至多45%,但是优选至多35%,特别是至多10%。
其它成分优选选自向列型或向列性物质,特别是已知物质,选自氧化偶氮苯、苯亚甲基苯胺、联苯、三联苯、苯甲酸苯基酯或苯甲酸环己基酯、环己烷羧酸苯基酯或环己烷羧酸环己基酯、苯基环己烷、环己基联苯、环己基环己烷、环己基萘、1,4-双环己基联苯或环己基嘧啶、苯基-或环己基二噁烷、任选卤化的均二苯代乙烯、苄基苯基醚、二苯乙炔和取代的肉桂酸酯。
适合作为该类型液晶相成分的最重要化合物可以式IV表征,
R20-L-G-E-R21IV
其中L和E各自表示选自由1,4-二取代苯和环己烷环、4,4’-二取代联苯、苯基环己烷和环己基环己烷体系、2,5-二取代嘧啶和1,3-二噁烷环、2,6-二取代萘、二和四氢化萘、喹唑啉和四氢化喹唑啉形成的组的碳环或杂环体系,
或C-C单键,Q表示卤素,优选氯,或-CN,且R20和R21各自表示具有至多18个,优选至多8个碳原子的烷基、烯基、烷氧基、烷氧基烷基或烷氧基羰基氧基,或这些基团之一替代地表示CN、NC、NO2、NCS、CF3、SF5、OCF3、F、Cl或Br。
在这些化合物的大多数中,R20和R21彼此不同,这些基团之一通常为烷基或烷氧基。所提出的取代基的其它变形也是常见的。许多该类物质或其混合物为可商购的。全部这些物质可通过文献已知方法制备。
对于本领域技术人员不言而喻的是根据本发明的VA、IPS或FFS混合物也可以包含其中例如H、N、O、Cl和F已被相应的同位素替代的化合物。
可聚合化合物,所谓的反应性介晶(RM),例如U.S.6,861,107中所公开的,可以基于混合物计优选0.01-5重量%,特别优选0.2-2重量%的浓度进一步加入至根据本发明的混合物。这些混合物也可任选包含引发剂,如U.S.6,781,665中所描述的。引发剂,例如来自BASF的Irganox-1076,优选以0-1%的量加入至包含可聚合化合物的混合物。该类型混合物可用于所谓的聚合物稳定的VA模式(PS-VA)或PSA(聚合物稳定VA),其中反应性介晶的聚合意欲发生于液晶混合物中。其先决条件是LC主体的液晶化合物在反应性介晶的聚合条件下(即通常在320-360nm的波长范围内暴露于UV)不发生反应。包含烯基侧链的液晶化合物,例如CC-3-V,在RM的聚合条件(UV聚合)下不显示反应。
此外,根据本发明的混合物可以包含不同于式ST的那些的常规添加剂,例如稳定剂,抗氧化剂,UV吸收剂,纳米颗粒,微粒等。
根据本发明的液晶显示器的结构符合通常的几何结构,如例如,在EP-A 0 240379中所描述的。
具体实施方式
以下实施例旨在解释本发明而非对其进行限制。上下文中,百分比数据表示重量百分数;全部温度以摄氏度表示。
贯穿本专利申请,1,4-亚环己基环和1,4-亚苯基环如下描绘:
亚环己基环为反式-1,4-亚环己基环。
贯穿本专利申请和在工作实施例中,液晶化合物的结构通过缩写的方式表达。除非另有说明,依据表1-3进行向化学式的转变。全部基团CnH2n+1、CmH2m+1和Cm‘H2m‘+1或CnH2n和CmH2m分别为在各自情况下分别具有n、m、m‘或z个C原子的直链烷基或亚烷基。n、m、m‘和z各自彼此独立地表示1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12,优选1、2、3、4、5或6。在表1中,编码各个化合物的环要素,在表2中,列举了桥接单元并且在表3中阐明化合物左手侧链或右手侧链的符号含义。
表1:环要素
表2:桥接单元
表3:侧链
除了一种或多种式I的化合物外,根据本发明的混合物优选还包含一种或多种如下表A所示的化合物。
表A
使用了以下缩写:
(n,m,m’,z:各自彼此独立地为1,2,3,4,5或6;
(O)CmH2m+1是指OCmH2m+1或CmH2m+1)
可根据本发明使用的液晶混合物以本身常规的方式制备。通常,所需量的所用组分以较少量溶于构成主要成分的组分中,有利地在升高的温度下进行。也可以将该组分溶液混合于有机溶剂中,例如丙酮、氯仿或甲醇中,并在充分混合之后再次移除溶剂,例如通过蒸馏。
通过合适的添加剂,根据本发明的液晶相可以这样的方式来改良,即,它们可以任意类型,例如,迄今已经公开的ECB、VAN、IPS、GH或ASM-VA LCD显示器使用。
电介质也可进一步包含本领域技术人员已知和描述于文献中的添加剂,例如,UV吸收剂、抗氧剂、纳米颗粒和自由基清除剂。例如,可加入0-15%多色性染料、稳定剂(例如酚类,HALS(受阻胺光稳定剂))或手性掺杂剂。用于根据本发明混合物的合适稳定剂特别为表C中所列的那些。
例如,可加入0-15%多色性染料,此外可加入导电盐,优选乙基二甲基十二烷基4-己氧基苯甲酸铵、四丁基四苯基硼酸铵(tetrabutylammonium tetraphenylboranate)或冠醚的络盐(参见,例如,Haller等,Mol.Cryst.Liq.Cryst.,第24卷,第249-258页(1973)),以改进导电性或可加入物质以改良向列相的介电各向异性、粘性和/或配向。该类型物质描述于,例如,DE-A 22 09 127、22 40 864、23 21 632、23 38 281、24 50 088、26 37 430和2853 728中。
表B
表B表示可以添加到根据本发明的混合物中的可能的掺杂剂。如果混合物包含掺杂剂,则其以0.01-4重量%,优选0.01-3重量%的量加入。
根据本发明的混合物包含至少一种来自以下给出的表C的稳定剂。
表C
可以0-10重量%,优选0.001-5重量%,特别是0.001-1重量%的量添加到根据本发明的混合物中的不同于式ST的那些的其他稳定剂是如下所示的。
n=1,2,4,5,6或7
n=1,2,4,5,6或7
n=2,3,4,5或6
工作实施例:
以下实施例旨在解释本发明而非对其进行限制。在实施例中,m.p.表示熔点和C表示液晶物质以摄氏度表示的清亮点;沸点表示为m.p。进一步地:C表示晶体固态,S表示近晶相(下标(index)表示相类型),N表示向列相,Ch表示胆甾醇相,I表示各向同性相,Tg表示玻璃化转变温度。两符号之间的数值表示以摄氏度表示的转变温度。
用于测定式I的化合物的光学各向异性△n的主体混合物为商用混合物ZLI-4792(Merck KGaA)。介电各向异性△ε使用商用混合物ZLI-2857测定。待研究化合物的物理数据获自在加入待研究化合物之后主体混合物介电常数的改变并外推至100%所用化合物。通常,取决于溶解度,将10%待研究化合物溶于主体混合物中。
除非另有指示,否则份数或百分比数据表示重量份或重量百分比。上下文中:
Vo表示在20℃下的阈值电压,电容性[V],
ne表示在20℃和589nm下的非寻常折射率,
no表示在20℃和589nm下的寻常折射率,
△n表示在20℃和589nm下的光学各向异性,
ε表示在20℃和1kHz下垂直于指向矢的电介质极化率,
ε||表示在20℃和1kHz下平行于于指向矢的电介质极化率,
△ε表示在20℃和1kHz下的介电各向异性,
cl.p.,T(N,I)表示清亮点[℃],
γ1表示在20℃下通过在磁场中的旋转方法测定的旋转粘度[mPa·s],
K1表示弹性常数,在20℃下的“展曲”变形[pN],
K2表示弹性常数,在20℃下的“扭曲”变形[pN],
K3表示弹性常数,在20℃下的“弯曲”变形[pN],
LTS表示在测试盒中测定的低温稳定性(向列相),
除非另有说明,本申请中指出的所有的温度值,例如熔点T(C,N),从近晶相(S)到向列相(N)的转变T(S,N)以及清亮点T(N,I)都以摄氏度(℃)表示。M.p.表示熔点,cl.p.=清亮点。此外,Tg=玻璃态,C=液晶相,N=向列相,S=近晶相和I=各向同性相。这些符号之间的数字表示转变温度。
用于本发明的术语“阈值电压”涉及电容性阈值(V0),其还被称作Freedericks阈值,除非另有说明。在实施例中,就像通常一样,光学阈值也可以是对于10%的相对对比度(V10)指示的。
用于测量电容性阈值电压的显示器由两个间隔20μm的平面平行的玻璃外板组成,每个外板都在内侧具有电极层并且在顶部具有未摩擦的聚酰亚胺配向层,这导致液晶分子的垂面边缘配向。
用于测量倾斜角的显示器或测试盒由间隔为4μm的两个平面平行的玻璃外板组成,每个外板都在内侧具有电极层并且在顶部具有聚酰亚胺配向层,其中两个聚酰亚胺层反向平行彼此摩擦并导致液晶分子的垂面边缘配向。
除非另有说明,否则在20℃(VHR20)下,和在100℃(VHR100)的烘箱中5分钟后,在来自日本TOYO Corporation的市售的仪器Model 6254中测定VHR。除非有更精确的说明,否则所用电压的频率范围为1Hz至60Hz。
VHR测量值的准确度取决于VHR的相应值。精度随着值的降低而降低。在各种幅度范围内的值的情况下通常观察到的偏差在下表中按其数量级汇编。
在德国Heraeus的商业仪器“Suntest CPS”中研究了针对UV照射的稳定性。将密封的测试盒在不额外加热的情况下(除非有明确指示)照射30分钟至2.0小时。在300nm至800nm的波长范围内的照射功率为765W/m2V。使用边缘波长为310nm的UV“截止”滤波器来模拟所谓的窗玻璃模式。在每个系列的实验中,针对每个条件研究至少四个测试盒,并将相应的结果表示为相应的各个测量的平均值。
根据以下等式(1)确定通常由暴露(例如通过UV照射或通过LCD背光)引起的电压保持率(△VHR)的降低:
△VHR(t)=VHR(t)-VHR(t=0) (1)。
为了研究低温稳定性(也称为“LTS”,即LC混合物在低温下对于各个组分的自发结晶的稳定性),将含有1g LC/RM混合物的瓶在-10℃储存,并且定期检查混合物是否结晶出来。
离子密度(由其计算电阻率)是使用市售的日本Toyo Corporation制造的LC材料特性测定系统Model 6254,使用具有3.2μm盒间隙的AL16301聚酰亚胺(日本JSR Corp.)的VHR测试盒进行测量的。在60℃或100℃的烘箱中储存5分钟后进行测量。
所谓的“HTP”表示LC介质中光学活性或手性物质的螺旋扭曲力(以μm计)。除非另有说明,HTP是在市售的向列型LC主体混合物MLD-6260(Merck KGaA)中在20℃的温度下测量的。
除非另外明确指出,否则本申请中的所有浓度均以重量百分比表示并且涉及相应的整体混合物,包含所有固体或液晶组分,不含溶剂。除非明确指出,否则所有物理性质根据"Merck Liquid Crystals,Physical Properties of Liquid Crystals",Status 1997年11月,Merck KGaA,Germany测定并且适用于20℃的温度。
具有负介电各向异性的以下混合物实施例特别适用于具有至少一个平面配向层的液晶显示器,例如IPS和FFS显示器,特别是UB-FFS(=超亮FFS)和VA显示器。
混合物实施例
比较混合物C1如下制备:
实施例C2
混合物C2由99.9%的混合物C1和0.1%的式ST-1a-1的稳定剂制备。
向列型主体混合物N1如下制备:
实施例混合物M1至M4
向主体混合物N1中添加表1所示量的稳定剂ST-1a-1和ST-1b-1。
表1.
如上所述,在60℃下在烘箱中储存5分钟后测量上述混合物的电压保持率(VHR)。获得以下值(表2):
表2:VHR值
所有值均在1V,60℃下测量
从表2可以看出,与未稳定的主体混合物N1相比,含有稳定剂ST-1a-1或ST-1b-1的混合物M1-M4的VHR显著改善。
长期可靠性测试是在LC TV面板中使用上述混合物进行的:长期可靠性测试包括两个部分:一个是滚动图案测试,另一个是所谓的且更严格的NDS测试。对于滚动图案测试,在60℃的储存温度下,在屏幕上显示各种交替图像1000小时。
对于NDS测试,在60℃的环境温度下,在屏幕的一半上显示马赛克图案的图像,并在屏幕的另一半上显示全白图像2100小时。测试结束后,目视检查面板图像品质的变化(表3)。
表3:面板测试结果.
N/A不可用
×不好
◇中等
○良好(通过)
没有稳定剂的混合物C1没有通过NDS测试。将稳定剂ST-1a-1添加到混合物C1中得到混合物C2,其通过NDS测试但在图像粘滞方面仅具有中等性质。虽然主体混合物N1也没有通过NDS测试,但是包括式ST的稳定剂和式I的化合物的根据本发明的混合物M1通过滚动图案测试以及NDS测试并且与没有式I化合物的混合物C2相比较还具有改进的图像粘滞性质。
另外,还进行了电阻率测量。结果总结在表4中。
表4:电阻率值
所有值均在±10V,1Hz下测量
对于液晶介质,大体上期望实现高电阻率。从表4可以看出,所有混合物在GΩ范围内具有足够高的电阻率,这就是为什么它们非常良好地适合于液晶显示器的操作。与未稳定的主体混合物N1相比,含有稳定剂ST-1a-1或ST-1b-1的混合物M1-M4的电阻率较低。正如期望的那样,电阻率随温度升高而降低。
不希望受到理论的束缚,并且虽然这尚未完全评估,但据推测以下两者
1)与没有根据本发明的式I的化合物和稳定剂的相应介质的VHR相似的高水平或更高的水平的VHR值,
2)低于没有根据本发明的式I的化合物和稳定剂的相应介质的电阻率值的电阻率值的组合导致图像粘滞的改善(较低程度)或甚至导致图像粘滞的完全消失。
因此,以上数据表明,包含式I化合物和式ST稳定剂的根据本发明的液晶介质与未稳定的主体混合物相比具有显著改善的可靠性。虽然没有稳定剂的主体N1在长期NDS图案测试条件下失败,但出乎意料地,在相同条件下,混合物M1通过滚动图案测试以及NDS图案测试,并且还显示改善的短期图像粘滞。

Claims (15)

1.液晶介质,其特征在于其包含一种或多种式I的化合物,
其中
R1和R1*各自彼此独立地表示H,具有1至15个C原子的烷基或烷氧基,其中此外,这些基团中的一个或多个CH2基团可各自彼此独立地被-C≡C-,-CF2O-,-OCF2-,-CH=CH-,-O-,-CO-O-,-O-CO-以使得O原子不彼此直接连接的方式替代,和其中此外,一个或多个H原子可以被卤素替代,
A1和A1*各自彼此独立地表示
a)1,4-亚环己烯基或1,4-亚环己基基团,其中一个或两个不相邻的CH2基团可被-O-或-S-替代,
b)1,4-亚苯基基团,其中一个或两个CH基团可被N替代,
c)选自哌啶-1,4-二基,1,4-双环[2.2.2]亚辛基,萘-2,6-二基,十氢萘-2,6-二基,1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基,菲-2,7-二基和芴-2,7-二基的基团,
其中基团a),b)和c)可以被卤素原子单取代或多取代,
Z1和Z1*各自彼此独立地表示-CO-O-,-O-CO-,-CF2O-,-OCF2-,-CH2O-,-OCH2-,-CH2-,-CH2CH2-,-(CH2)4-,-CH=CH-CH2O-,-C2F4-,-CH2CF2-,-CF2CH2-,-CF=CF-,-CH=CF-,-CF=CH-,-CH=CH-,-C≡C-或单键,和
L1和L2各自彼此独立地表示F,Cl,CF3或CHF2
a和b各自彼此独立地是0或1,
一种或多种式ST的化合物,
其中
G表示单键或具有1至20个C原子的二价脂族或脂环族基团。
2.根据权利要求1的液晶介质,其特征在于该介质包含一种或多种式I-1至I-10的化合物,
其中
alkyl和alkyl*各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链烷基基团,
alkenyl和alkenyl*各自彼此独立地表示具有2-6个C原子的直链烯基基团,
alkoxy和alkoxy*各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链烷氧基基团,和
L1和L2各自彼此独立地表示F,Cl,CF3或CHF2
3.根据权利要求1或2的液晶介质,其特征在于其包含一种或多种式I-6的化合物
其中alkoxy具有权利要求2中所述的含义。
4.根据权利要求1或2的液晶介质,其中在式I中L1和L2各自表示F。
5.根据权利要求1至4中一项或多项的液晶介质,其特征在于其包含一种或多种式ST-1的化合物
其中
RST表示H或具有1至6个C原子的烷基,
t是0或1,和
q是0,1,2,3,4,5,6,7,8,或9。
6.根据权利要求1至5中一项或多项的液晶介质,其特征在于其额外包含一种或多种选自式IIA,IIB和IIC的化合物的化合物,
其中
R2A,R2B和R2C各自彼此独立地表示H,具有至多15个C原子的烷基或烯基基团,其未被取代,被CN或CF3单取代或被卤素至少单取代,其中此外,这些基团中的一个或多个CH2基团可被-O-,-S-,-C≡C-,-CF2O-,-OCF2-,-OC-O-或-O-CO-以使得O原子不彼此直接连接的方式替代,
L1-4各自彼此独立地表示F或Cl,
Z2和Z2’各自彼此独立地表示单键,-CH2CH2-,-CH=CH-,-CF2O-,-OCF2-,-CH2O-,-OCH2-,-COO-,-OCO-,-C2F4-,-CF=CF-,-CH=CHCH2O-,
p表示0,1或2,
q表示0或1,和
v表示1至6。
7.根据权利要求1至6中一项或多项的液晶介质,其特征在于该介质额外包含一种或多种式L-1至L-11的化合物,
其中
R,R1和R2各自彼此独立地具有权利要求5中对于R2A所示的含义和alkyl表示具有1-6个C原子的烷基基团,和
s表示1或2。
8.根据权利要求1至7中一项或多项的液晶介质,其特征在于该介质额外包含一种或多种式O-1至O-18的化合物,
其中
R1和R2各自彼此独立地具有权利要求6中对于R2A所示的含义。
9.根据权利要求1至8中一项或多项的液晶介质,其特征在于该介质包含一种或多种选自式O-6,O-7和O-17的化合物的化合物,
其中
R1表示分别表示具有1-6或2-6个C原子的烷基或烯基,和R2表示具有2-6个C原子的烯基。
10.根据权利要求1至9中一项或多项的液晶介质,其特征在于在整体混合物中式I的化合物的比例是1-40重量%。
11.根据权利要求1至10中一项或多项的液晶介质,其特征在于在整体混合物中式ST的化合物的比例的范围为0.005%至1%。
12.制备根据权利要求1-11中一项或多项的液晶介质的方法,特征在于将一种或多种式I的化合物与一种或多种其他液晶化合物混合,并加入一种或多种式ST的化合物。
13.根据权利要求1至11中一项或多项的液晶介质在电光显示器中的用途。
14.具有有源矩阵寻址的电光显示器,其特征在于其包含根据权利要求1至11中的一项或多项的液晶介质作为电介质。
15.根据权利要求15的电光显示器,其中所述电光显示器是VA,PSA,PA-VA,SS-VA,SA-VA,PS-VA,PALC,IPS,PS-IPS,FFS,UB-FFS,U-IPS或PS-FFS显示器。
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