CN108615860A - 氮掺杂石墨烯/硅三维锂离子负极复合材料及其制备方法 - Google Patents

氮掺杂石墨烯/硅三维锂离子负极复合材料及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种氮掺杂石墨烯/硅三维结构锂离子负极复合材料的制备方法，步骤如下：将纳米硅粉分散于水中，然后加入PDDA，搅拌和超声反应；将得到的溶液进行清洗离心，得到产物PDDA@Si；将PDDA@Si加入到氧化石墨烯水溶液中，搅拌后超声，加入甲醛搅拌，再加入三聚氰胺，搅拌；将最后的溶液进行水热反应，将水热反应后的产物烘干；烘干产物高温处理得到产物。通过引入PDDA，改变纳米硅颗粒表面活化能，缓解了纳米硅颗粒易团聚、难分散问题，以三聚氰胺为氮源，通过水热反应，在氧化石墨烯还原的同时将氮原子引入，得到氮掺杂的石墨烯。

Description

氮掺杂石墨烯/硅三维锂离子负极复合材料及其制备方法
技术领域
本发明属于锂离子电池材料及其制备技术领域，尤其涉及一种高比容量、具有三维结构的新型氮掺杂石墨烯/硅锂离子电池负极材料及其制备方法。
背景技术
随着电动汽车以及可移动电子设备对高比容量、高比能量、长寿命电池需要的日益增长，人们对锂离子电池的性能提出了更高的要求。锂离子电池容量偏低已成为制约电池工业发展的一个瓶颈，负极材料作为锂离子电池的重要组成部分，其性能的好坏直接决定锂离子电池的优劣。
目前商业化的锂离子电池主要采用石墨类碳负极材料，但是自从锂离子电池商业化以来，石墨以及越来越接近其理论比容量372mAh/g，而且石墨作为负极材料其嵌锂电位平台接近金属锂，低温充电或者快速充电时易发生“析锂”现象存在安全隐患。因此，高能动力型锂离子电池的发展迫切需要寻求高容量、长寿命、安全可靠的新型负极来替代石墨类碳负极。
在各种非碳负极材料中，硅的理论储锂容量高达4200mAh/g，是石墨容量的10倍多；硅的电压平台略高于石墨，在充电时难以造成表面析锂现象，安全性能优于石墨负极材料；并且，硅在地壳中含量丰富，来源广泛、价格便宜。但是，在电化学储锂过程中，锂原子会嵌入到硅原子结构中形成合金相，使材料的体积变化达到300％以上。巨大的体积效应产生机械应力使硅材料发生粉化，并引起电极活性物质与集流体分离，造成容量急剧下降。另一方面，作为半导体材料，导电性差也是限制其作为锂离子负极材料应用的重要因素之一。
目前，提高硅负极材料性能的方法主要有纳米化、改进粘结剂、改进电解液以及复合化。将硅材料与其它材料制成复合材料，利用复合材料各组成之间的协同效应以达到优势互补的目的，其中碳/硅复合材料就是一个重要的研究方向。石墨烯作为一种二维碳材料，具有优异的导电性和机械强度，使其非常适合与硅进行复合制备出优异的锂离子电池负极复合材料。石墨烯/硅复合材料用作锂离子电池负极材料时，一方面保持了硅的高容量，另一方面由于石墨烯优良的导电性和机械性能，可以进一步缓冲硅的体积效应，并且提高导电性。
但是，由于纳米硅颗粒具有高的表面能，使其易团聚、难分散；纳米硅颗粒与氧化石墨烯的Zate电位都为负，由于同性相斥原理，很难将纳米硅粉均匀、牢固的分散在氧化石墨烯片层上，因此，制备出高性能的石墨烯/硅复合材料面临的这些问题限制了其在锂离子电池中的应用。
发明内容
基于上述现有技术，本发明的目的在于提供一种氮掺杂石墨烯/硅三维结构锂离子负极复合材料及其制备方法，本发明的方法制备得到的材料既具有高比容量、又具有三维结构。
第一方面，本申请实施例提供了一种氮掺杂石墨烯/硅三维结构锂离子负极复合材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)将纳米硅粉分散于水中，然后加入聚二烯丙基二甲基氯化铵(PDDA)，进行搅拌和超声反应；
(2)将步骤(1)得到的溶液进行清洗离心，洗掉多余的PDDA，得到产物PDDA@Si；
(3)将步骤(2)得到的产物PDDA@Si加入到氧化石墨烯水溶液中，搅拌后超声，然后加入甲醛搅拌，再加入三聚氰胺，搅拌；
(4)将步骤(3)中最后的溶液转移到反应釜中进行水热反应，将水热反应后的产物烘干；
(5)将步骤(4)中烘干产物转移到管式炉中高温处理得到产物。
优选的：所述纳米硅粉：氧化石墨烯的质量比为200-300：300。
优选的：所述步骤(1)中纳米硅粉：水：PDDA的用量比为50：200～300：2，ml：mg：ml。
优选的：所述步骤(3)中氧化石墨烯溶液的浓度为8-12(优选的：10)mg/ml。
优选的：所述步骤(1)中纳米硅粉的粒径为50～150nm。
优选的：所述步骤(1)中加入PDDA后，剧烈搅拌30分钟，然后超声1小时。
优选的：所述步骤(2)中离心的条件是10000-12000转/分离心10分钟。
优选的：所述步骤(3)中搅拌1小时后超声30分钟，加入甲醛溶液，搅拌30分钟，然后加入三聚氰胺，继续搅拌30-60分钟。
优选的：所述步骤(4)中水热反应的条件180℃水热12小时。
优选的：所述步骤(5)中高温处理的条件为：在氩气(Ar)或氮气(N2)气氛中，升温速度为每分钟2～5℃，750～850℃之间某一温度保温5～8小时。
第二方面，本申请实施例要求保护上述任一制备方法制备得到的氮掺杂石墨烯/硅三维结构锂离子负极复合材料。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
1、本发明实施例示例的氮掺杂石墨烯/硅三维结构锂离子负极复合材料的制备方法，通过引入强阳离子聚电解质PDDA，改变纳米硅颗粒表面活化能，缓解了纳米硅颗粒易团聚、难分散问题；由于引入PDDA，纳米硅颗粒表面Zate电位由负变成正，由于异电荷相吸，使PDDA@Si吸附在表面Zate电位为负的氧化石墨烯片层上，两者更易于进行复合；以三聚氰胺为氮源，通过水热反应，在氧化石墨烯还原的同时将氮原子引入，得到氮掺杂的石墨烯。
2、本发明实施例示例的氮掺杂石墨烯/硅三维结构锂离子负极复合材料的制备方法，氧化石墨烯在化学还原时，其层间的化学键会瓦解，使还原后得到的石墨烯不具有三维(3D)结构，通过在氧化石墨烯溶液中引入甲醛和三聚氰胺，甲醛和三聚氰胺聚合成的蜜胺树脂可以交联氧化石墨烯的片层，防止结构坍塌，使最后得到的氮掺杂石墨烯具有三维结构。
附图说明
图1为本发明实施例示例的氮掺杂石墨烯/硅三维结构锂离子负极复合材料的制备方法的流程图；
图2为本发明实施例示例的氮掺杂石墨烯/硅三维结构锂离子负极复合材料的制备方法制备得到的材料与商业硅粉XRD对比图；
图3为本发明实施例示例的氮掺杂石墨烯/硅三维结构锂离子负极复合材料的制备方法制备得到的材料XPS全谱图；
图4为本发明实施例示例的氮掺杂石墨烯/硅三维结构锂离子负极复合材料的制备方法制备得到的材料的扫描电子显微镜照片；
图5本发明实施例示例的氮掺杂石墨烯/硅三维结构锂离子负极复合材料的制备方法制备得到的材料的循环性能图；
图6本发明实施例示例的氮掺杂石墨烯/硅三维结构锂离子负极复合材料的制备方法制备得到的材料的循环倍率性能图。
具体实施方式
为了更好的了解本发明的技术方案，下面结合说明书附图和具体实施例对本发明作进一步说明。
需要说明的是，在不冲突的情况下，本申请中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。下面将参考附图并结合实施例来详细说明本申请。
实施例一
如图1所示，本实施例示例了一种氮掺杂石墨烯/硅三维结构锂离子负极复合材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)将300mg氧化石墨分散在30ml去离子水中，搅拌1小时，然后超声剥离1小时，得到30ml 10mg/ml的氧化石墨烯溶液；
(2)将250mg粒径100nm的商业硅粉分散于50ml去离子水中，分别搅拌和超声30分钟，然后加入2ml聚二烯丙基二甲基氯化铵(PDDA)，剧烈搅拌30分钟后超声1小时；
(3)将(2)中经过PDDA修饰后的硅溶液11000转/分离心10分钟，除去上层清液，然后加入去离子水离心并除去上层清液，反复5次，洗掉多余的PDDA，得到的产物标记为PDDA@Si；
(4)将PDDA@Si加入到(1)中氧化石墨烯溶液中，搅拌1小时后超声30分钟，然后加入2ml甲醛溶液，搅拌30分钟，然后加入0.7g三聚氰胺，继续搅拌45分钟；
(5)将(4)中最后溶液转移到50ml反应釜中，180℃水热12小时，待冷却到室温后，将水热反应产物80℃烘干；
(6)将(5)中烘干材料转移到管式炉中，在氩气(Ar)或氮气(N2)气氛中，升温速度为每分钟3℃，800℃之间某一温度保温6小时，随炉冷却后将产物收集。
如图2所示，本发明的方法制备得到的材料的XRD图在28.5°、47.2°、56.2°、69.2°、76.3°和88°分别对应硅的(111)、(220)、(311)、(400)、(331)和(411)晶面，与商业硅的XRD图相同，所以可以确定本发明在材料制备过程中保持了硅粉的晶体结构；同时，在19-23°的宽峰对应石墨烯的XRD峰，可以确定本发明方法制备的材料为石墨烯/硅复合材料。
如图3所示，全谱图中出现了N1s的峰，可以确定本发明方法制备的材料为氮掺杂石墨烯/硅复合材料。
如图4所示，通过SEM照片可以看出，本发明方法制备的材料中纳米硅颗粒很好的包裹在了石墨烯片层内，只有少量裸露在外面。
如图5所示，本发明方法制备的材料的循环性能，前5次循环测试电流为0.1A/g以活化材料，后面循环测试电流为1A/g，200个循环后材料的放电比容量仍为1017mAh/g，75％的容量保持率。
如图6所示，本发明方法制备的负极材料的循环倍率性能，测试电流依次为0.1A/g、0.2A/g、0.5A/g、1A/g、2A/g和5A/g，每种电流密度下循环10次，其放电比容量分别为1939mAh/g、2035mAh/g、2006mAh/g、1911mAh/g、1726mAh/g和1325mAh/g；如此60个循环后，当测试电流重新降为0.1A/g时，其容量又恢复到1689mAh/g，表现出了良好的倍率性能。
实施例二
本实施例示例了低成本并且规模化生产的高比容量多孔硅材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)将300mg氧化石墨分散在30ml去离子水中，搅拌1小时，然后超声剥离1小时，得到30ml 10mg/ml的氧化石墨烯溶液；
(2)将200mg粒径50nm的商业硅粉分散于50ml去离子水中，分别搅拌和超声30分钟，然后加入2ml聚二烯丙基二甲基氯化铵(PDDA)，剧烈搅拌30分钟后超声1小时；
(3)将(2)中经过PDDA修饰后的硅溶液10000转/分离心10分钟，除去上层清液，然后加入去离子水离心并除去上层清液，反复5次，洗掉多余的PDDA，得到的产物标记为PDDA@Si；
(4)将PDDA@Si加入到(1)中氧化石墨烯溶液中，搅拌1小时后超声30分钟，然后加入2ml甲醛溶液，搅拌30分钟，然后加入0.7g三聚氰胺，继续搅拌30分钟；
(5)将(4)中最后溶液转移到50ml反应釜中，180℃水热12小时，待冷却到室温后，将水热反应产物80℃烘干；
(6)将(5)中烘干材料转移到管式炉中，在氩气(Ar)或氮气(N2)气氛中，升温速度为每分钟2℃，750℃之间某一温度保温5小时，随炉冷却后将产物收集。
实施例三
本实施例示例了低成本并且规模化生产的高比容量多孔硅材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)将300mg氧化石墨分散在30ml去离子水中，搅拌1小时，然后超声剥离1小时，得到30ml 10mg/ml的氧化石墨烯溶液；
(2)将300mg粒径150nm的商业硅粉分散于50ml去离子水中，分别搅拌和超声30分钟，然后加入2ml聚二烯丙基二甲基氯化铵(PDDA)，剧烈搅拌30分钟后超声1小时；
(3)将(2)中经过PDDA修饰后的硅溶液10000-12000转/分离心10分钟，除去上层清液，然后加入去离子水离心并除去上层清液，反复5次，洗掉多余的PDDA，得到的产物标记为PDDA@Si；
(4)将PDDA@Si加入到(1)中氧化石墨烯溶液中，搅拌1小时后超声30分钟，然后加入2ml甲醛溶液，搅拌30分钟，然后加入0.7g三聚氰胺，继续搅拌60分钟；
(5)将(4)中最后溶液转移到50ml反应釜中，180℃水热12小时，待冷却到室温后，将水热反应产物80℃烘干；
(6)将(5)中烘干材料转移到管式炉中，在氩气(Ar)或氮气(N2)气氛中，升温速度为每分钟5℃，850℃之间某一温度保温8小时，随炉冷却后将产物收集。
以上描述仅为本申请的较佳实施例以及对所运用技术原理的说明。本领域技术人员应当理解，本申请中所涉及的发明范围，并不限于上述技术特征的特定组合而成的技术方案，同时也应涵盖在不脱离所述发明构思的情况下，由上述技术特征或其等同特征进行任意组合而形成的其它技术方案。例如上述特征与本申请中公开的(但不限于)具有类似功能的技术特征进行互相替换而形成的技术方案。

Claims (10)

1.一种氮掺杂石墨烯/硅三维结构锂离子负极复合材料的制备方法，其特征是:包括以下步骤：
(1)将纳米硅粉分散于水中，然后加入PDDA，进行搅拌和超声反应；
(2)将步骤(1)得到的溶液进行清洗离心，得到产物PDDA@Si；
(3)将步骤(2)得到的产物PDDA@Si加入到氧化石墨烯水溶液中，搅拌后超声，然后加入甲醛搅拌，再加入三聚氰胺，搅拌；
(4)将步骤(3)中最后的溶液进行水热反应，将水热反应后的产物烘干；
(5)将步骤(4)中烘干产物高温处理得到产物。
2.如权利要求1所述的氮掺杂石墨烯/硅三维结构锂离子负极复合材料的制备方法，其特征是:所述纳米硅粉：氧化石墨烯的质量比为200～300：300。
3.如权利要求1所述的氮掺杂石墨烯/硅三维结构锂离子负极复合材料的制备方法，其特征是:所述步骤(1)中纳米硅粉：水：PDDA的用量比为50：200～300：2，ml：mg：ml。
4.如权利要求1所述的氮掺杂石墨烯/硅三维结构锂离子负极复合材料的制备方法，其特征是:所述步骤(3)中氧化石墨烯溶液的浓度为8～12mg/ml。
5.如权利要求1所述的氮掺杂石墨烯/硅三维结构锂离子负极复合材料的制备方法，其特征是:所述步骤(1)中纳米硅粉的粒径为50～150nm。
6.如权利要求1所述的氮掺杂石墨烯/硅三维结构锂离子负极复合材料的制备方法，其特征是:所述步骤(1)中加入PDDA后，剧烈搅拌30分钟，然后超声1小时。
7.如权利要求1所述的氮掺杂石墨烯/硅三维结构锂离子负极复合材料的制备方法，其特征是:所述步骤(2)中离心的条件是10000-12000转/分离心10分钟。
8.如权利要求1所述的氮掺杂石墨烯/硅三维结构锂离子负极复合材料的制备方法，其特征是:所述步骤(3)中搅拌1小时后超声30分钟，加入甲醛溶液，搅拌30分钟，然后加入三聚氰胺，继续搅拌30-60分钟。
9.如权利要求1所述的氮掺杂石墨烯/硅三维结构锂离子负极复合材料的制备方法，其特征是:所述步骤(5)中高温处理的条件为：在氩气或氮气气氛中，升温速度为每分钟2～5℃，750～850℃之间某一温度保温5～8小时。
10.权利要求1-9任一所述制备方法制备得到的氮掺杂石墨烯/硅三维结构锂离子负极复合材料。
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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111099578A (zh) * 2018-10-27 2020-05-05 中国石油化工股份有限公司 一种掺氮三维石墨烯材料
CN111969193A (zh) * 2020-08-26 2020-11-20 中北大学 一种Si@MXene纳米复合材料及其制备方法
CN112186159A (zh) * 2020-09-29 2021-01-05 江苏福瑞士电池科技有限公司 一种氮掺杂改性硅/石墨/石墨烯复合材料的制备方法
CN112349894A (zh) * 2020-10-12 2021-02-09 武汉大学 一种锂电池电极材料的制备方法及快速锂离子传导界面的构筑方法
CN113636561A (zh) * 2021-08-26 2021-11-12 中国恩菲工程技术有限公司 碳包覆中空硅材料及其制备方法和应用
CN113793926A (zh) * 2021-08-26 2021-12-14 中国恩菲工程技术有限公司 氮掺杂多孔硅石墨烯复合材料及其制备方法和应用
CN113636561B (zh) * 2021-08-26 2024-04-26 中国恩菲工程技术有限公司 碳包覆中空硅材料及其制备方法和应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105562057A (zh) * 2016-01-30 2016-05-11 镇江市高等专科学校 一种氮掺杂三维石墨烯负载钯纳米复合催化剂及其制备方法和应用
CN105938908A (zh) * 2016-06-12 2016-09-14 江苏大学 一种氮掺杂三维石墨烯催化剂及其制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105562057A (zh) * 2016-01-30 2016-05-11 镇江市高等专科学校 一种氮掺杂三维石墨烯负载钯纳米复合催化剂及其制备方法和应用
CN105938908A (zh) * 2016-06-12 2016-09-14 江苏大学 一种氮掺杂三维石墨烯催化剂及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
XIAOFU TANG等: "Stable silicon/3D porous N-doped graphene composite for lithium-ion battery anodes with self-assembly", 《APPLIED SURFACE SCIENCE》 *

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111099578A (zh) * 2018-10-27 2020-05-05 中国石油化工股份有限公司 一种掺氮三维石墨烯材料
CN111969193A (zh) * 2020-08-26 2020-11-20 中北大学 一种Si@MXene纳米复合材料及其制备方法
CN112186159A (zh) * 2020-09-29 2021-01-05 江苏福瑞士电池科技有限公司 一种氮掺杂改性硅/石墨/石墨烯复合材料的制备方法
CN112186159B (zh) * 2020-09-29 2022-05-10 江苏福瑞士电池科技有限公司 一种氮掺杂改性硅/石墨/石墨烯复合材料的制备方法
CN112349894A (zh) * 2020-10-12 2021-02-09 武汉大学 一种锂电池电极材料的制备方法及快速锂离子传导界面的构筑方法
CN113636561A (zh) * 2021-08-26 2021-11-12 中国恩菲工程技术有限公司 碳包覆中空硅材料及其制备方法和应用
CN113793926A (zh) * 2021-08-26 2021-12-14 中国恩菲工程技术有限公司 氮掺杂多孔硅石墨烯复合材料及其制备方法和应用
CN113636561B (zh) * 2021-08-26 2024-04-26 中国恩菲工程技术有限公司 碳包覆中空硅材料及其制备方法和应用

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