CN108598464A - 一种单体聚合制备高镍三元锂电池微球前驱体的方法 - Google Patents

一种单体聚合制备高镍三元锂电池微球前驱体的方法 Download PDF

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Abstract

本发明提出一种单体聚合制备高镍三元锂电池微球前驱体的方法。按照Ni:Co:Mn:Mg的摩尔比为6:2:1.5:0.5将Ni、Co、Mn、Mg的盐在分散剂辅助下研磨至纳米级,分散在苯乙烯、二乙烯基苯、油酸中，通过乳化、引发聚合，形成纳米聚合物微球，干燥，从而使Ni、Co、Mn、Mg以纳米微球的形式聚集成单个的微球颗粒；然后滴加氢氧化钠和氨水，以纳米微球的形式聚集成单个微球颗粒的Ni、Co、Mn、Mg沉淀固化、喷雾干燥，得到高镍三元微球前驱体。克服了现有高镍三元材料一次形貌难以有效控制的缺陷，制备的高镍三元微球前驱体形貌均匀稳定，不易产生二次破裂，适合于工业化生产控制前驱体形貌。

Description

一种单体聚合制备高镍三元锂电池微球前驱体的方法
技术领域
本发明涉及锂离子三元材料领域，具体涉及一种单体聚合制备高镍三元锂电池微球前驱体的方法。
背景技术
镍钴锰酸锂三元材料是近年来开发的一类新型锂离子电池正极材料，具有容量高、循环稳定性好、成本适中等重要优点。特别是高镍三元材料( LiNixCoyMn(1-x-y )O2 )( x>0 .5 )，具有容量高，安全性能好等优势。
目前，根据化学式中镍、钴、锰元素摩尔比的不同，出现了多种高镍类型。如，镍、钴、锰的摩尔比为6∶2∶2的三元材料称为622型；镍、钴、锰的摩尔比为8∶1∶1的三元材料称为811型等.622型和811型三元材料均具有α-NaFeO2型层状结构。在三元材料中，镍、钴、锰元素的化合价分别是+2价、+3价和+4价。Ni为主要活性元素。从理论上来看，镍的相对含量越高，三元材料的放电容量越高。但是层状三元材料电池在循环过程中，由于电解液的侵蚀和催化作用，随着锂离子的不断嵌入和脱出，高镍三元材料表面会生成大量NiO立方相；4 .5V以上高电位放电，更是会加速材料表面NiO立方相的生成和材料结构的坍塌。由于NiO立方相电子和锂离子导电率很低，电池阻抗会急剧上升，造成高镍三元材料电池的容量和倍率性能的降低，循环性能较差等技术问题。
如果把镍钴锰酸锂三元材料中的镍含量提高可以获得更高的能量密度，是一种极佳的动力汽车用电池。但是，高镍三元材料由于制备时大颗粒和小颗粒中的镍、锂含量极不均匀，小颗粒含有更高的镍和锂，导致脱锂严重，结构极易破坏。目前高镍三元正极材料的形貌大多为一次颗粒团聚成，外观为二次球形形貌。因此在后续极片加工和循环工作时，二次颗粒极易受形变影响破损，使得包覆处理失效，加剧了活性材料的不稳定性，甚至加速了与电解液接触溶解。
目前国际主流的高镍三元材料前驱体生产采用的是氢氧化物共沉淀工艺，NaOH作为沉淀剂，而氨水作为络合剂，生产出高密度球形氢氧化物前驱体。共沉淀法属于原子水平的混合，操作简单，能够通过控制条件得到不同的形貌与粒径。发明专利申请号201310223083.6公开了锂离子电池正极材料前驱体镍钴锰氢氧化合物粉末及制造方法，其制备方法为在反应装置内倒入碱溶液，再在所述碱溶液反应液面上连续滴加含有镍钴锰的金属盐溶液及碱溶液进行中和沉淀反应，将生成的镍钴锰氢氧化合物浆料浓缩后再导入反应装置内继续反应，最终制得NixCoyMnz(OH)2，然而合成工艺较为繁复，工艺稳定性较差，特别是前驱体制备重复性差，形貌难以控制，大多形貌控制只能够在二次形貌上进行控制，而与一次形貌差距极大，因此，在用于电极工作时，由于材料温度变化、外界电解液溶解等，引起晶粒的破碎，并引发裂纹的传播，造成材料的结构发生机械破坏，从而引起电化学性能衰减。
如何有效控制高镍三元一次形貌稳定成为关键，而一次形貌的控制与完全由前驱体形貌控制，因而，通过开发一种有效控制高镍三元前驱体形貌的制备方法能够从根本上解决高镍三元正极材料结构稳定性问题。
发明内容
针对现有高镍三元材料一次形貌难以有效控制的缺陷，本发明提出一种单体聚合制备高镍三元锂电池微球前驱体的方法，利用单体聚合城纳米微球的特性，将Ni、Co、Mn、Mg盐分散在单体中,在形成纳米聚合物微球的过程中Ni、Co、Mn、Mg以纳米微球的形式聚集成单个的微球颗粒；然后滴加氢氧化钠和氨水，以纳米微球的形式聚集成单个微球颗粒的Ni、Co、Mn、Mg沉淀固化、喷雾干燥，得到高镍三元微球前驱体。其优异的效果是在后续与氢氧化锂烧结过程中形貌均匀稳定，克服了现有制备方法得到的颗粒易产生二次破裂的缺陷，有效阻止电解液对材料的侵蚀。
为解决上述问题，本发明采用以下技术方案：
一种单体聚合制备高镍三元锂电池微球前驱体的方法，其特征在于，采用镍盐、钴盐、锰盐和镁盐作为原料，通过纳米聚合物微球辅助沉淀法，制备高镍三元微球前驱体，具体制备步骤如下：
（1）准备镍盐、钴盐、锰盐和镁盐粉末，按照Ni:Co:Mn：Mg的摩尔比为6:2:1.5:0.5将Ni、Co、Mn、Mg的盐和分散剂研磨至纳米级,得到混合粉料；
（2）按重量份称取15-30份苯乙烯、10-20份二乙烯基苯和50-75份油酸，混合均匀，得到前驱溶液；
（3）将所述混合粉料加入前驱溶液，并加入0.1-0.5重量份乳化剂SDS和0.1-0.5重量份引发剂KPS，经过聚合反应，得到纳米聚合物微球乳液；
（4）将所述纳米聚合物微球乳液进行喷雾干燥处理，使Ni、Co、Mn、Mg以纳米微球的形式聚集成微球颗粒；
（5）将所述微球颗粒，滴加氢氧化钠和氨水溶液，微球颗粒的Ni、Co、Mn、Mg沉淀固化，再经过喷雾干燥，得到高镍三元的微球前驱体。
优选的，所述镍盐为氯化镍、硫酸镍、碳酸镍、硝酸镍、溴化镍、氟化镍中的一种，所述钴盐为氯化钴、硫酸钴、碳酸钴、硝酸钴、钴酸钠、溴化钴、氟化钴中的一种，所述锰盐为氯化锰、碳酸锰、硫酸锰、硝酸锰、锰酸钠、溴化锰、氟化锰中的一种，所述镁盐为硝酸镁或水合硝酸镁晶体。
优选的，所述分散剂为六偏磷酸钠、十二烷基硫酸钠、单烯基丁二酰亚胺、聚异丁烯双丁二酰亚胺、聚异丁烯多丁二酰亚胺中的一种。优选的用量为镍盐、钴盐、锰盐和镁盐总质量的1-3%。
优选的，所述聚合工艺为超声分散1-1.2小时，通入氮气，70℃反应20-25小时。
优选的，步骤（4）所述喷雾干燥采用1-2MPa进行高压喷射干燥。
优选的，所述NaOH和氨水溶液的pH值为9.2-12.5。
针对现有高镍三元材料一次形貌难以有效控制，得到的颗粒易产生二次破裂的缺陷，本发明提出一种单体聚合制备高镍三元锂电池微球前驱体的方法。按照Ni:Co:Mn：Mg的摩尔比为6:2:1.5:0.5将Ni、Co、Mn、Mg的盐在分散剂辅助下研磨至纳米级，然后分散在苯乙烯、二乙烯基苯、油酸中，通过乳化、引发聚合，形成纳米聚合物微球，干燥，从而使Ni、Co、Mn、Mg以纳米微球的形式聚集成单个的微球颗粒；然后滴加氢氧化钠和氨水，以纳米微球的形式聚集成单个微球颗粒的Ni、Co、Mn、Mg沉淀固化、喷雾干燥，得到高镍三元微球前驱体。利用单体聚合城纳米微球的特性，将Ni、Co、Mn、Mg盐分散于单体形成乳液聚合，从而使Ni、Co、Mn、Mg盐聚集为纳米微球颗粒，然后进行产常规的沉淀固化，形成高镍三元微球前驱体，使得前驱体形貌均匀稳定，适合于工业化生产控制前驱体形貌。而且得到的微球前驱体在后续进一步加工与氢氧化锂烧结时形成单个的稳定晶粒，克服了现有制备方法得到的颗粒易产生二次破裂的缺陷，有效阻止电解液对材料的侵蚀。
将本发明制备的单体聚合制备高镍三元锂电池微球前驱体与采用普通共沉淀法制备的前驱体相对比，通过后续同等条件加工为正极材料并制成电池，在振实密度及将其制备成电池性能等方面，本发明具有明显优势如表1所示。
表1：
振实密度g/cm 3 放电比容量mAH/g，0.2C 容量保持率%（100周，0.5C）
本发明 3.8 225 95
普通共沉淀法 2.4 183 88
本发明提供种单体聚合制备高镍三元锂电池微球前驱体的方法，与现有技术相比，其突出的特点和优异的效果在于：
1、本发明利用单体聚合城纳米微球的特性，将Ni、Co、Mn、Mg盐分散于单体形成乳液聚合，从而使Ni、Co、Mn、Mg盐聚集为纳米微球颗粒，然后进行产常规的沉淀固化，形成高镍三元微球前驱体，使得前驱体形貌均匀稳定，有效控制高镍三元一次形貌。
2、本发明得到的微球前驱体在后续烧结时形成单个的稳定晶粒，克服了现有制备方法得到的颗粒易产生二次破裂的缺陷，有效阻止电解液对材料的侵蚀，适合于工业化生产控制前驱体形貌。
3、本发明工艺简单易控，制备出的高镍三元锂电池电极材料结构牢固、粒径小、大小均匀，化学稳定性好，进而提高高镍三元电池的循环性能。
具体实施方式
以下通过具体实施方式对本发明作进一步的详细说明，但不应将此理解为本发明的范围仅限于以下的实例。在不脱离本发明上述方法思想的情况下，根据本领域普通技术知识和惯用手段做出的各种替换或变更，均应包含在本发明的范围内。
实施例1
（1）准备氯化镍、氯化钴、氯化锰和硝酸镁粉末，按照Ni:Co:Mn：Mg的摩尔比为6:2:1.5:0.5将Ni、Co、Mn、Mg的盐和分散剂研磨至纳米级, 得到混合粉料； 分散剂为六偏磷酸钠，用量为镍盐、钴盐、锰盐和镁盐总质量的1%；
（2）按重量份称取15份苯乙烯、10份二乙烯基苯和75份油酸，混合均匀，得到前驱溶液；
（3）将所述混合粉料加入前驱溶液，并加入0.1重量份乳化剂SDS和0.5重量份引发剂KPS，经过超声分散1小时，通入氮气，70℃反应21小时聚合反应，得到纳米聚合物微球乳液；
（4）将所述纳米聚合物微球乳液进行1MPa高压喷射干燥，使Ni、Co、Mn、Mg以纳米微球的形式聚集成微球颗粒；
（5）将所述微球颗粒，滴加pH值为10.5氢氧化钠和氨水溶液，微球颗粒的Ni、Co、Mn、Mg沉淀固化，再经过喷雾干燥，得到高镍三元的微球前驱体。
将实施例中的高镍三元的微球前驱体与氧化锂按摩尔比1:1.1进行混合烧结，最后制成正极浆料涂覆在铝箔的双面，制得正极片。MAYZUN MZ-J600压实仪器测试正极片的最大压实密度。采用人造石墨为负极活性材料，与适量导电剂搅拌均匀后加入粘接剂制得负极浆料，将制得的负极浆料均匀涂覆在铜箔的两面，制得负极片。采用常规商用电解液和隔膜，将正负极片经卷绕、组装、注液及化成后制成钢壳电池测试电性能，对制成电池进行恒流充放电测试，电压范围在 1.5~4.6V 之间，记录电池的放电容量如表2所示。
实施例2
（1）准备硫酸镍、硫酸钴、硫酸锰和硝酸镁粉末，按照Ni:Co:Mn：Mg的摩尔比为6:2:1.5:0.5将Ni、Co、Mn、Mg的盐和分散剂研磨至纳米级,得到混合粉料；分散剂为单烯基丁二酰亚胺，用量为镍盐、钴盐、锰盐和镁盐总质量的2%；
（2）按重量份称取15份苯乙烯、15份二乙烯基苯和50-75份油酸，混合均匀，得到前驱溶液；
（3）将所述混合粉料加入前驱溶液，并加入0.2重量份乳化剂SDS和0.2重量份引发剂KPS，经过超声分散1.2小时，通入氮气，70℃反应23小时聚合反应，得到纳米聚合物微球乳液；
（4）将所述纳米聚合物微球乳液进行2MPa高压喷射干燥，使Ni、Co、Mn、Mg以纳米微球的形式聚集成微球颗粒；
（5）将所述微球颗粒，滴加pH值为12.5氢氧化钠和氨水溶液，微球颗粒的Ni、Co、Mn、Mg沉淀固化，再经过喷雾干燥，得到高镍三元的微球前驱体。
将实施例中的高镍三元的微球前驱体与氧化锂按摩尔比1:1.1进行混合烧结，最后制成正极浆料涂覆在铝箔的双面，制得正极片。MAYZUN MZ-J600压实仪器测试正极片的最大压实密度。采用人造石墨为负极活性材料，与适量导电剂搅拌均匀后加入粘接剂制得负极浆料，将制得的负极浆料均匀涂覆在铜箔的两面，制得负极片。采用常规商用电解液和隔膜，将正负极片经卷绕、组装、注液及化成后制成钢壳电池测试电性能，对制成电池进行恒流充放电测试，电压范围在 1.5~4.6V 之间，记录电池的放电容量如表2所示。
实施例3
（1）准备碳酸镍、碳酸钴、碳酸锰粉末和水合硝酸镁晶体，按照Ni:Co:Mn：Mg的摩尔比为6:2:1.5:0.5将Ni、Co、Mn、Mg的盐和分散剂研磨至纳米级, 得到混合粉料；分散剂为聚异丁烯双丁二酰亚胺，用量为镍盐、钴盐、锰盐和镁盐总质量的3%；
（2）按重量份称取25份苯乙烯、14份二乙烯基苯和50-75份油酸，混合均匀，得到前驱溶液；
（3）将所述混合粉料加入前驱溶液，并加入0.45重量份乳化剂SDS和0.25份重量份引发剂KPS，经过超声分散1.1小时，通入氮气，70℃反应22小时聚合反应，得到纳米聚合物微球乳液；
（4）将所述纳米聚合物微球乳液进行1MPa高压喷射干燥，使Ni、Co、Mn、Mg以纳米微球的形式聚集成微球颗粒；
（5）将所述微球颗粒，滴加pH值为12.0氢氧化钠和氨水溶液，微球颗粒的Ni、Co、Mn、Mg沉淀固化，再经过喷雾干燥，得到高镍三元的微球前驱体。
将实施例中的高镍三元的微球前驱体与氧化锂按摩尔比1:1.1进行混合烧结，最后制成正极浆料涂覆在铝箔的双面，制得正极片。MAYZUN MZ-J600压实仪器测试正极片的最大压实密度。采用人造石墨为负极活性材料，与适量导电剂搅拌均匀后加入粘接剂制得负极浆料，将制得的负极浆料均匀涂覆在铜箔的两面，制得负极片。采用常规商用电解液和隔膜，将正负极片经卷绕、组装、注液及化成后制成钢壳电池测试电性能，对制成电池进行恒流充放电测试，电压范围在 1.5~4.6V 之间，记录电池的放电容量如表2所示。
实施例4
（1）准备氯化镍、钴酸钠、锰酸钠和水合硝酸镁晶体，按照Ni:Co:Mn：Mg的摩尔比为6:2:1.5:0.5将Ni、Co、Mn、Mg的盐和分散剂研磨至纳米级, 得到混合粉料；分散剂为十二烷基硫酸钠，用量为镍盐、钴盐、锰盐和镁盐总质量的3%；
（2）按重量份称取30份苯乙烯、19份二乙烯基苯和72份油酸，混合均匀，得到前驱溶液；
（3）将所述混合粉料加入前驱溶液，并加入0.45重量份乳化剂SDS和0.15重量份引发剂KPS，经过超声分散1小时，通入氮气，70℃反应24小时聚合反应，得到纳米聚合物微球乳液；
（4）将所述纳米聚合物微球乳液进行1MPa高压喷射干燥，使Ni、Co、Mn、Mg以纳米微球的形式聚集成微球颗粒；
（5）将所述微球颗粒，滴加pH值为9.2-12.5氢氧化钠和氨水溶液，微球颗粒的Ni、Co、Mn、Mg沉淀固化，再经过喷雾干燥，得到粒径为45微米的高镍三元的微球前驱体。
将实施例中的高镍三元的微球前驱体与氧化锂按摩尔比1:1.1进行混合烧结，最后制成正极浆料涂覆在铝箔的双面，制得正极片。MAYZUN MZ-J600压实仪器测试正极片的最大压实密度。采用人造石墨为负极活性材料，与适量导电剂搅拌均匀后加入粘接剂制得负极浆料，将制得的负极浆料均匀涂覆在铜箔的两面，制得负极片。采用常规商用电解液和隔膜，将正负极片经卷绕、组装、注液及化成后制成钢壳电池测试电性能，对制成电池进行恒流充放电测试，电压范围在 1.5~4.6V 之间，记录电池的放电容量如表2所示。
实施例5
（1）准备氟化镍、氟化钴、氟化锰和水合硝酸镁晶体，按照Ni:Co:Mn：Mg的摩尔比为6:2:1.5:0.5将Ni、Co、Mn、Mg的盐和分散剂研磨至纳米级, 德奥混合粉料；分散剂为六偏磷酸钠，用量为镍盐、钴盐、锰盐和镁盐总质量的1%；
（2）按重量份称取28份苯乙烯、12份二乙烯基苯和73份油酸，混合均匀，得到前驱溶液；
（3）将所述混合粉料加入前驱溶液，并加入0.34重量份乳化剂SDS和0.47重量份引发剂KPS，经过超声分散1小时，通入氮气，70℃反应24小时聚合反应，得到纳米聚合物微球乳液；
（4）将所述纳米聚合物微球乳液进行进行1MPa高压喷射干燥，使Ni、Co、Mn、Mg以纳米微球的形式聚集成微球颗粒；
（5）将所述微球颗粒，滴加pH值为9.2氢氧化钠和氨水溶液，微球颗粒的Ni、Co、Mn、Mg沉淀固化，再经过喷雾干燥，得到高镍三元的微球前驱体。
将实施例中的高镍三元的微球前驱体与氧化锂按摩尔比1:1.1进行混合烧结，最后制成正极浆料涂覆在铝箔的双面，制得正极片。MAYZUN MZ-J600压实仪器测试正极片的最大压实密度。采用人造石墨为负极活性材料，与适量导电剂搅拌均匀后加入粘接剂制得负极浆料，将制得的负极浆料均匀涂覆在铜箔的两面，制得负极片。采用常规商用电解液和隔膜，将正负极片经卷绕、组装、注液及化成后制成钢壳电池测试电性能，对制成电池进行恒流充放电测试，电压范围在 1.5~4.6V 之间，记录电池的放电容量如表2所示。
对比例1
（1）按摩尔计量比1：0.8：0.15：0.05称取金属盐原料，所述金属盐原料包括碘化锂、溴化镍、溴化钴、溴化铝，将所述金属盐各配置成1mol/L的溶液，加入烧瓶中，在50-80℃恒温水浴加热，同时用电动搅拌机不断搅拌，电动搅拌搅拌速度为140rpm，将2mol/L的氨气体积浓度在22%的氨水加入混合溶液中，反应40分钟，得到三元材料胶体；
（2）将所述三元材料胶体经过陈化温度为73℃，陈化18小时，去离子水清洗，100℃干燥7.5小时，冷却至48℃后，洗涤、烘干后得到高镍三元前驱体材料。按照实施例1相同的方法制备成电池，测试条件和实施例1-5一致，获得测试数据结果如表2所示。
对比例2
（1）准备氯化镍、氯化钴、氯化锰和硝酸镁粉末，按照Ni:Co:Mn：Mg的摩尔比为6:2:1.5:0.5将Ni、Co、Mn、Mg的盐和分散剂研磨至纳米级, 得到混合粉料； 分散剂为六偏磷酸钠，用量为镍盐、钴盐、锰盐和镁盐总质量的1%；
（2）按重量份称取15份苯乙烯、10份二乙烯基苯和75份油酸，混合均匀，得到前驱溶液；
（3）将所述混合粉料加入前驱溶液，并加入0.1重量份乳化剂SDS和0.5重量份引发剂KPS，经过超声分散1小时，通入氮气，70℃反应21小时聚合反应，得到纳米聚合物微球乳液；
（4）将所述纳米聚合物微球乳液滴加pH值为10.5氢氧化钠和氨水溶液， Ni、Co、Mn、Mg沉淀固化，再经过喷雾干燥，得到高镍三元的微球前驱体。
将实施例中的高镍三元的微球前驱体与氧化锂按摩尔比1:1.1进行混合烧结，最后制成正极浆料涂覆在铝箔的双面，制得正极片。按照实施例1相同的方法制备成电池，测试条件和实施例1-5一致，获得测试数据结果如表2所示。
表2 ：
样 品 振实密度 g/cm 3 0.2C放电比容量mAH/g 容量保持率%（100周，0.5C）
实施例1 3.3 228.2 95.8
实施例2 3.5 213.2 93.4
实施例3 3.4 214.3 95.2
实施例4 3.4 220.9 94.3
实施例5 3.8 238.4 95.6
对比例1 2.4 182.9 87.4
对比例2 3.3 206.3 90.1

Claims (6)

1.一种单体聚合制备高镍三元锂电池微球前驱体的方法，其特征在于，采用镍盐、钴盐、锰盐和镁盐作为原料，通过纳米聚合物微球辅助沉淀法，制备高镍三元微球前驱体，具体制备步骤如下：
（1）准备镍盐、钴盐、锰盐和镁盐粉末，按照Ni:Co:Mn：Mg的摩尔比为6:2:1.5:0.5将Ni、Co、Mn、Mg的盐和分散剂研磨至纳米级,得到混合粉料；
（2）按重量份比称取15-30份苯乙烯、10-20份二乙烯基苯和50-75份油酸，混合均匀，得到前驱溶液；
（3）将所述混合粉料加入前驱溶液，并加入0.1-0.5重量份乳化剂SDS和0.1-0.5重量份引发剂KPS，经过聚合反应，得到纳米聚合物微球乳液；
（4）将所述纳米聚合物微球乳液进行喷雾干燥处理，使Ni、Co、Mn、Mg以纳米微球的形式聚集成微球颗粒；
（5）将所述微球颗粒，滴加氢氧化钠和氨水溶液，微球颗粒的Ni、Co、Mn、Mg沉淀固化，再经过喷雾干燥，得到高镍三元的微球前驱体。
2.根据权利要求1所述的一种单体聚合制备高镍三元锂电池微球前驱体的方法，其特征在于， 所述镍盐为氯化镍、硫酸镍、碳酸镍、硝酸镍、溴化镍、氟化镍中的一种，所述钴盐为氯化钴、硫酸钴、碳酸钴、硝酸钴、钴酸钠、溴化钴、氟化钴中的一种，所述锰盐为氯化锰、碳酸锰、硫酸锰、硝酸锰、锰酸钠、溴化锰、氟化锰中的一种，所述镁盐为硝酸镁或水合硝酸镁晶体。
3.根据权利要求1所述的一种单体聚合制备高镍三元锂电池微球前驱体的方法，其特征在于， 所述分散剂为六偏磷酸钠、十二烷基硫酸钠、单烯基丁二酰亚胺、聚异丁烯双丁二酰亚胺、聚异丁烯多丁二酰亚胺中的一种。
4.根据权利要求1所述的一种单体聚合制备高镍三元锂电池微球前驱体的方法，其特征在于， 所述聚合工艺为超声分散1-1.2小时，通入氮气，70℃反应20-25小时。
5.根据权利要求1所述的一种单体聚合制备高镍三元锂电池微球前驱体的方法，其特征在于，步骤（4）所述喷雾干燥采用1-2MPa进行高压喷射干燥。
6.根据权利要求1所述的一种单体聚合制备高镍三元锂电池微球前驱体的方法，其特征在于，所述NaOH和氨水溶液的pH值为9.2-12.5。
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