CN108586276A - 二硝托胺生产废液的处理及回收利用方法 - Google Patents

二硝托胺生产废液的处理及回收利用方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108586276A
CN108586276A CN201810566832.8A CN201810566832A CN108586276A CN 108586276 A CN108586276 A CN 108586276A CN 201810566832 A CN201810566832 A CN 201810566832A CN 108586276 A CN108586276 A CN 108586276A
Authority
CN
China
Prior art keywords
dinitolmide
waste liquid
solid
weight
recoverying
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201810566832.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108586276B (zh
Inventor
李青青
李东玲
史合群
胡彬
杨慧
吴海雷
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Guangdong Xinke Agricultural Biotechnology Co Ltd
Original Assignee
Guangdong Xinke Agricultural Biotechnology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Guangdong Xinke Agricultural Biotechnology Co Ltd filed Critical Guangdong Xinke Agricultural Biotechnology Co Ltd
Priority to CN201810566832.8A priority Critical patent/CN108586276B/zh
Publication of CN108586276A publication Critical patent/CN108586276A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108586276B publication Critical patent/CN108586276B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
    • C07C231/02—Preparation of carboxylic acid amides from carboxylic acids or from esters, anhydrides, or halides thereof by reaction with ammonia or amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C201/00—Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
    • C07C201/06—Preparation of nitro compounds
    • C07C201/16—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Physical Water Treatments (AREA)

Abstract

本发明属于药物合成领域，具体涉及一种二硝托胺生产废液的处理及回收利用方法，将二硝托胺合成反应中产生的氨化废液进行分液，在分离出的水相中持续加入硝化产物水洗过程中产生的废酸液，至pH<1并且沉淀不再析出，分离收集沉淀、水洗烘干，得到淡黄色粉末状固体A，处理后的废液COD值大幅度降低，节约了污水处理药剂的费用；固体A经过精制、重氨化以后，可得稳定产品二硝托胺，所得二硝托胺品质良好，从沉淀到产品二硝托胺的转化率为65‑76%，转化率较高，具有显著的环保和经济效益。

Description

二硝托胺生产废液的处理及回收利用方法
技术领域
本发明属于药物合成领域，具体涉及一种二硝托胺生产废液的处理及回收利用方法。
背景技术
二硝托胺为硝基苯酰胺化合物，广泛用于我国兽医临床，是一种既有预防又有治疗效果的抗球虫药，主要作用于第一代裂殖体，同时对卵囊的子孢子形成也有抑杀作用。二硝托胺对鸡毒害、柔嫩、布氏、巨型艾美耳球虫均有良好防治效果，特别是对小肠致病性最强的毒害艾美耳球虫作用最佳，但对堆型艾美耳球虫作用稍差；二硝托胺对火鸡小肠球虫病也有极佳防冶效果，可连续用药直至16周龄。二硝托胺不影响机体对球虫的免疫力，长期应用则为杀球虫药。
目前，二硝托胺的合成主要是以邻甲基苯甲酸为起始原料，经过两次硝化得到3,5-二硝基邻甲基苯甲酸，再依次进行酰氯化（以甲苯为溶剂）和氨化，最终生成二硝托胺，见化学反应式A。
化学反应式A
在生产过程中，硝化反应后硝化母液可作为溶剂循环使用，而硝化产物则须水洗而产生大量的废酸液。另外，以氨水进行氨化反应后，即可分离出成品二硝托胺，剩余大量的氨化废液。这些废液中化学成分复杂，处理难度较大，处理成本较高，给生产企业造成极大的环保压力。
发明内容
针对上述问题，本发明提供一种二硝托胺生产废液的处理方法，对废酸液和氨化废液进行了初级处理，大大降低了污水处理成本；本发明还进一步提供了一种二硝托胺生产废液的回收利用方法，在污水处理的基础上显著提高了二硝托胺的产品收率。
为解决上述问题，本发明通过以下技术方案实现：
设计一种二硝托胺生产废液的处理方法，包括以下步骤：
（1）将二硝托胺合成反应中产生的氨化废液进行分液，分离出的有机相（来自酰氯化反应中所用溶剂，甲苯）回收保存，分离出的水相进入下步处理；
（2）在所得水相中缓慢加入硝化产物水洗过程中产生的废酸液，同时进行搅拌，持续加入废酸液至pH<1，并且沉淀不再析出；
（3）分离收集沉淀、水洗烘干，得到淡黄色粉末状固体A；剩余废液进入常规污水处理程序。
本发明还设计了二硝托胺生产废液的回收利用方法，包括以下步骤：
（1）在以上所得固体A中加入适量的甲醇（4-8倍重量），持续搅拌并升温至60-65℃，再保温搅拌1小时后降至室温，进行抽滤，将所得滤渣烘干，得到淡黄色粉末状固体B；
（2）取甲苯24-30重量份与所述固体B 20重量份混合，持续搅拌并升温至60-65℃，然后加入DMF（N,N-二甲基甲酰胺）0.4-0.8重量份、氯化亚砜13-18重量份，再保温搅拌1h后缓慢升温至85-95℃，回流1h后降至室温，得液体X；
（3）配制浓度为10-15%的氨水50-70重量份（因为甲苯和25%浓度的工业氨水比重比较接近，降低氨水浓度可增加氨水的比重，便于后续甲苯和氨水分层，分离出甲苯），持续搅拌并控制温度至10-20℃，然后进行冰水浴，同时缓慢滴加所述液体X，滴加完毕后继续搅拌1h，然后进行固液分离，将所得固体水洗、烘干，得到淡黄色粉末状固体，二硝托胺的含量不低于99.15wt%。
与现有技术相比，本发明具有以下技术效果：
（a）以每天产生50吨废液（分液水相）计，本发明能够回收128-165Kg沉淀，折合原材料邻甲基苯甲酸50Kg，单日回收价值1350元，月节省40500元，每年可节约原料成本约48.6万元。
（b）经本发明处理后的废液COD值大幅度降低，节约了污水处理药剂的费用。
（c）本发明处理废液后得到的沉淀经过精制、重氨化以后，可得稳定产品二硝托胺，所得二硝托胺品质良好，从沉淀到产品二硝托胺的转化率为65-76%，转化率较高。
附图说明
图1为实施例1得到的黄色粉末状固体A。
图2为实施例2得到的黄色粉末状固体B。
图3为实施例2得到的淡黄色粉末状固体-二硝托胺。
具体实施方式
以下结合具体实施例对本发明的技术方案作进一步说明。以下各实施例中所用原料，如无特别说明，则均为市售，所用方法，如无特别说明，均为常规方法。
实施例1
一种二硝托胺生产废液的处理方法，包括以下步骤：
（1）将二硝托胺合成反应中产生的氨化废液进行分液，分离出的有机相（来自酰氯化反应中所用溶剂甲苯）回收保存，分离出的水相进入下步处理；
（2）在所得水相中缓慢加入硝化产物水洗过程中产生的废酸液，同时进行搅拌，持续加入废酸液至pH<1，并且沉淀不再析出（当混合液的pH值到达中性时，继续滴加所述废酸液，开始析出沉淀，继续滴加至pH<1时，析出大量沉淀）；
（3）分离收集沉淀、水洗烘干，得到淡黄色粉末状固体A，见图1。取固体A进行常规酰氯化，在溶剂甲苯中难以有效溶解，不能制得酰氯化液。因此不可作为常规硝化物进行酰氯化、氨化。
从2018年3月1日起每5天取一次（共10次）二硝托胺生产车间的废液进行处理，见表1-3：
表1二硝托胺生产车间的废液处理获得固体量
假设每天车间投料（硝化产物，固体A）1000kg，硝化反应收率为95%，酰氯化和氨化反应总收率为88%，那么损失的物料占12-15%，即120-150kg，可见一天50吨废水析出沉淀在合理质量值范围。
表2 二硝托胺生产车间的废液处理获得固体A的熔点
表3 二硝托胺生产车间的氨化废液处理前后COD对比（单位：mg/L ）
。
实施例2
一种二硝托胺生产废液的回收利用方法，包括以下步骤：
（a）在实施例1所得固体A中加入其6倍重量的甲醇，持续搅拌并升温至62℃，再保温搅拌1小时后降至室温，进行抽滤，将所得滤渣烘干，得到淡黄色粉末状固体B，见图2，经检测其熔点为203-208℃；
（b）取甲苯25重量份与所述固体B 20重量份混合，持续搅拌并升温至62℃，然后加入DMF（N,N-二甲基甲酰胺）0.5重量份、氯化亚砜15重量份，再保温搅拌1h后缓慢升温至90℃，回流1h后降至室温，得液体X；
（c）取30重量份氨水（25%）与30重量份水混合，持续搅拌并控制温度至18℃，然后进行冰水浴，同时缓慢滴加所述液体X，滴加完毕后继续搅拌1h，然后进行固液分离，将所得固体水洗、烘干，得到淡黄色粉末状固体，见图3，熔点为178-181℃，采用高效液相色谱法测定二硝托胺的含量并计算转化率，见表4。
表4 实施例1所得各批次固体A的回收效果
。
实施例3
一种二硝托胺生产废液的处理方法，包括以下步骤：
（1）将二硝托胺合成反应中产生的氨化废液进行分液，分离出的有机相（来自酰氯化反应中所用溶剂甲苯）回收保存，分离出的水相进入下步处理；
（2）在所得水相中缓慢加入硝化产物水洗过程中产生的废酸液，同时进行搅拌，持续加入废酸液至pH<1，并且沉淀不再析出（当混合液的pH值到达中性时，继续滴加所述废酸液，开始析出沉淀，继续滴加至pH<1时，析出大量沉淀）；
（3）分离收集沉淀、水洗烘干，得到淡黄色粉末状固体A。
实施例4
一种二硝托胺生产废液的回收利用方法，包括以下步骤：
（1）在实施例3所得固体A中加入适量的甲醇（4倍重量），持续搅拌并升温至65℃，再保温搅拌1小时后降至室温，进行抽滤，将所得滤渣烘干，得到淡黄色粉末状固体B；
（2）取甲苯24重量份与所述固体B 20重量份混合，持续搅拌并升温至65℃，然后加入DMF（N,N-二甲基甲酰胺）0.4重量份、氯化亚砜18重量份，再保温搅拌1h后缓慢升温至85℃，回流1h后降至室温，得液体X；
（3）配制浓度为15%的氨水50重量份（因为甲苯和25%浓度的工业氨水比重比较接近，降低氨水浓度可增加氨水的比重，便于后续甲苯和氨水分层，分离出甲苯），持续搅拌并控制温度至20℃，然后进行冰水浴，同时缓慢滴加所述液体X，滴加完毕后继续搅拌1h，然后进行固液分离，将所得固体水洗、烘干，得到淡黄色粉末状固体。
实施例5
一种二硝托胺生产废液的回收利用方法，包括以下步骤：
（1）在实施例3所得固体A中加入适量的甲醇（8倍重量），持续搅拌并升温至60℃，再保温搅拌1小时后降至室温，进行抽滤，将所得滤渣烘干，得到淡黄色粉末状固体B；
（2）取甲苯30重量份与所述固体B 20重量份混合，持续搅拌并升温至60℃，然后加入DMF（N,N-二甲基甲酰胺）0.8重量份、氯化亚砜13重量份，再保温搅拌1h后缓慢升温至95℃，回流1h后降至室温，得液体X；
（3）配制浓度为10%的氨水70重量份（因为甲苯和25%浓度的工业氨水比重比较接近，降低氨水浓度可增加氨水的比重，便于后续甲苯和氨水分层，分离出甲苯），持续搅拌并控制温度至10℃，然后进行冰水浴，同时缓慢滴加所述液体X，滴加完毕后继续搅拌1h，然后进行固液分离，将所得固体水洗、烘干，得到淡黄色粉末状固体。
本发明并不局限于上述具体实施方式，本领域技术人员还可据此做出多种变化，但任何与本发明等同或者类似的变化都应涵盖在本发明权利要求的范围内。

Claims (6)

1.一种二硝托胺生产废液的处理方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）将二硝托胺合成反应中产生的氨化废液进行分液，分离出的有机相回收保存，分离出的水相进入下步处理；
（2）在所得水相中缓慢加入硝化产物水洗过程中产生的废酸液，同时进行搅拌，持续加入废酸液至pH<1，并且沉淀不再析出；
（3）分离收集沉淀、水洗烘干，得到淡黄色粉末状固体A。
2.根据权利要求1所述二硝托胺生产废液的处理方法，其特征在于：步骤（1）所述有机相来自酰氯化反应中所用溶剂，为甲苯。
3.一种二硝托胺生产废液的回收利用方法，其特征在于，包括以下步骤：
（a）在权利要求1所得固体A中加入适量的甲醇，持续搅拌并升温至60-65℃，再保温搅拌1小时后降至室温，进行抽滤，将所得滤渣烘干，得到淡黄色粉末状固体B；
（b）取甲苯24-30重量份与所述固体B 20重量份混合，持续搅拌并升温至60-65℃，然后加入N,N-二甲基甲酰胺0.4-0.8重量份、氯化亚砜13-18重量份，再保温搅拌1h后缓慢升温至85-95℃，回流1h后降至室温，得液体X；
（c）配制浓度为10-15wt%的氨水50-70重量份，持续搅拌并控制温度至20℃以下，然后进行冰水浴，同时缓慢滴加所述液体X，滴加完毕后继续搅拌1h，然后进行固液分离，将所得固体水洗、烘干，得到淡黄色粉末状固体，即为二硝托胺。
4.根据权利要求3所述二硝托胺生产废液的回收利用方法，其特征在于：步骤（a）所述甲醇的用量为所述固体A重量的4-8倍。
5.根据权利要求3所述二硝托胺生产废液的回收利用方法，其特征在于：步骤（c）所述氨水的浓度为12.5wt%。
6.根据权利要求3所述二硝托胺生产废液的回收利用方法，其特征在于：步骤（c）所述20℃以下为10-20℃。
CN201810566832.8A 2018-06-05 2018-06-05 二硝托胺生产废液的处理及回收利用方法 Active CN108586276B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810566832.8A CN108586276B (zh) 2018-06-05 2018-06-05 二硝托胺生产废液的处理及回收利用方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810566832.8A CN108586276B (zh) 2018-06-05 2018-06-05 二硝托胺生产废液的处理及回收利用方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108586276A true CN108586276A (zh) 2018-09-28
CN108586276B CN108586276B (zh) 2020-10-09

Family

ID=63630607

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810566832.8A Active CN108586276B (zh) 2018-06-05 2018-06-05 二硝托胺生产废液的处理及回收利用方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108586276B (zh)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104211600A (zh) * 2014-09-21 2014-12-17 浙江汇能动物药品有限公司 液态二硝托胺中间体3,5-二硝基-邻-甲基苯甲酰氯的制备方法
CN104262164A (zh) * 2014-09-21 2015-01-07 浙江汇能动物药品有限公司 二硝托胺中间体3,5-二硝基-邻-甲基苯甲酸的制备方法
CN104513174A (zh) * 2014-12-24 2015-04-15 浙江荣耀化工有限公司 一种球痢灵生产过程中的废酸的循环利用工艺及装置
CN105906523A (zh) * 2016-05-12 2016-08-31 浙江荣耀生物科技有限公司 一种球痢灵的合成方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104211600A (zh) * 2014-09-21 2014-12-17 浙江汇能动物药品有限公司 液态二硝托胺中间体3,5-二硝基-邻-甲基苯甲酰氯的制备方法
CN104262164A (zh) * 2014-09-21 2015-01-07 浙江汇能动物药品有限公司 二硝托胺中间体3,5-二硝基-邻-甲基苯甲酸的制备方法
CN104513174A (zh) * 2014-12-24 2015-04-15 浙江荣耀化工有限公司 一种球痢灵生产过程中的废酸的循环利用工艺及装置
CN105906523A (zh) * 2016-05-12 2016-08-31 浙江荣耀生物科技有限公司 一种球痢灵的合成方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
华北农业大学抗鸡球虫病新药研究组: "抗鸡球虫药—球痢灵的合成", 《农药工业》 *
牟玲芝: "二硝托胺的质量控制分析", 《国内科技简报》 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN108586276B (zh) 2020-10-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104311448B (zh) 一种二硝托胺的制备方法
CN107325015B (zh) 一种羟基乙腈连续化制备甘氨酸的方法
CN101830818A (zh) 一种无水甜菜碱的制备方法
CN108727334A (zh) 一种甲磺酸达比加群酯的生产工艺
Mao et al. A new and practical synthesis of Vortioxetine Hydrobromide
CN108586276A (zh) 二硝托胺生产废液的处理及回收利用方法
CN104193674B (zh) 一种氟尼辛葡甲胺的合成方法
CN102417534B (zh) 一种度他雄胺合成工艺
CN103665023B (zh) 一种盐酸阿考替胺的合成方法
CN112521339A (zh) 一种氯苯吩嗪的制备方法
CN100516025C (zh) 一种用正戊酸合成d-正缬氨酸的方法
CN107382913B (zh) 一种无溶剂法制备烷基烯酮二聚体的方法
CN108358867A (zh) 一种盐酸阿考替胺的合成方法
CN103880717A (zh) 二（3-烯丙基-4-羟基苯基）砜及其衍生物的制备方法
CN103553915A (zh) 一种利用无机酸处理硫代三嗪环环合母液中有机盐的方法
CN104151170A (zh) 4-硝基苯乙胺盐酸盐及其制备方法
CN102206185B (zh) 一种苄达赖氨酸及其类似物的精制工艺
Hayao et al. New sedative and hypotensive phenylpiperazine amides
CN206033630U (zh) 一种生产乙基吡啶二羧酸二乙酯的装置
CN101633639B (zh) 一种高纯度的氟罗沙星化合物
CN110668968A (zh) 一种对氨基苯甲酰谷氨酸的制备方法
CN104003867B (zh) 从废液中回收对羟基苯乙酸的方法
CN104447528B (zh) 吡啶-2,3-二羧酸二乙酯的制备方法
CN102363610A (zh) 一种合成盐酸奈福泮的新方法
CN110294715B (zh) 一种2,4,6,-三氯-5-甲氧基嘧啶的合成方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant