CN108585875A - 一种大尺寸、高强度石墨烯纳米片/碳化硅复合材料及其制备方法 - Google Patents

一种大尺寸、高强度石墨烯纳米片/碳化硅复合材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108585875A
CN108585875A CN201810287961.3A CN201810287961A CN108585875A CN 108585875 A CN108585875 A CN 108585875A CN 201810287961 A CN201810287961 A CN 201810287961A CN 108585875 A CN108585875 A CN 108585875A
Authority
CN
China
Prior art keywords
silicon carbide
nanometer sheet
graphene nanometer
composite material
preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201810287961.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108585875B (zh
Inventor
黄毅华
江东亮
黄政仁
刘学建
陈忠明
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shanghai Institute of Ceramics of CAS
Original Assignee
Shanghai Institute of Ceramics of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shanghai Institute of Ceramics of CAS filed Critical Shanghai Institute of Ceramics of CAS
Priority to CN201810287961.3A priority Critical patent/CN108585875B/zh
Publication of CN108585875A publication Critical patent/CN108585875A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108585875B publication Critical patent/CN108585875B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/515—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics
    • C04B35/56—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on carbides or oxycarbides
    • C04B35/565—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on carbides or oxycarbides based on silicon carbide
    • C04B35/575—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on carbides or oxycarbides based on silicon carbide obtained by pressure sintering
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/38—Non-oxide ceramic constituents or additives
    • C04B2235/3817—Carbides
    • C04B2235/3821—Boron carbides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/42—Non metallic elements added as constituents or additives, e.g. sulfur, phosphor, selenium or tellurium
    • C04B2235/422—Carbon
    • C04B2235/424—Carbon black
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/42—Non metallic elements added as constituents or additives, e.g. sulfur, phosphor, selenium or tellurium
    • C04B2235/422—Carbon
    • C04B2235/425—Graphite
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/50—Constituents or additives of the starting mixture chosen for their shape or used because of their shape or their physical appearance
    • C04B2235/52—Constituents or additives characterised by their shapes
    • C04B2235/5292—Flakes, platelets or plates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/50—Constituents or additives of the starting mixture chosen for their shape or used because of their shape or their physical appearance
    • C04B2235/54—Particle size related information
    • C04B2235/5418—Particle size related information expressed by the size of the particles or aggregates thereof
    • C04B2235/5436—Particle size related information expressed by the size of the particles or aggregates thereof micrometer sized, i.e. from 1 to 100 micron
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/50—Constituents or additives of the starting mixture chosen for their shape or used because of their shape or their physical appearance
    • C04B2235/54—Particle size related information
    • C04B2235/5418—Particle size related information expressed by the size of the particles or aggregates thereof
    • C04B2235/5445—Particle size related information expressed by the size of the particles or aggregates thereof submicron sized, i.e. from 0,1 to 1 micron
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/65—Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes
    • C04B2235/656—Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes characterised by specific heating conditions during heat treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/65—Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes
    • C04B2235/658—Atmosphere during thermal treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/65—Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes
    • C04B2235/658—Atmosphere during thermal treatment
    • C04B2235/6581—Total pressure below 1 atmosphere, e.g. vacuum
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/70—Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
    • C04B2235/74—Physical characteristics
    • C04B2235/78—Grain sizes and shapes, product microstructures, e.g. acicular grains, equiaxed grains, platelet-structures
    • C04B2235/786—Micrometer sized grains, i.e. from 1 to 100 micron
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/70—Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
    • C04B2235/96—Properties of ceramic products, e.g. mechanical properties such as strength, toughness, wear resistance

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Ceramic Products (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)

Abstract

本发明提供一种大尺寸、高强度石墨烯纳米片/碳化硅复合材料及其制备方法，所述制备方法包括：以碳化硅、碳化硼、石墨烯纳米片和碳黑为原料，按照石墨烯纳米片/碳化硅复合材料的原料组分称量并混合，得到原料粉体，所述原料组分包括：81～98wt%碳化硅、0.5～6wt%碳黑、0.5～3wt%碳化硼和1～10wt%石墨烯纳米片，各组分含量和为100wt%；将所得原料粉体置于模具中进行热压烧结，得到所述石墨烯纳米片/碳化硅复合材料，所述热压烧结的烧结温度为1900～2200℃，烧结压力为20～80MPa。

Description

一种大尺寸、高强度石墨烯纳米片/碳化硅复合材料及其制备 方法
技术领域
本发明涉及一种大尺寸、高强度石墨烯纳米片/碳化硅复合材料及其制备方法，属于陶瓷材料技术领域。
背景技术
石墨烯是已知强度最高的物质，达到了130Gpa，是钢的100多倍；导热系数高达5300W/(m·K)，高于碳纳米管和金刚石；电子迁移率可达到200000cm2/(V·s)，比纳米碳管或硅晶体还高。
碳化硅(SiC)是传统的结构-功能陶瓷，其原子半径小、禁带宽、键长短、共价键性强，因而具有优良的力学、热学、电学、耐化学腐蚀、耐辐照、抗放射、吸波等特性，被广泛应用于防弹装甲、精密轴承、热交换器部件、原子热反应堆材料及空间光学应用材料。碳化硅陶瓷也是目前公认的防弹陶瓷材料，可有效减小子弹和破片的纵向侵彻深度。但是，碳化硅陶瓷的韧性较低，容易断裂，严重限制了其应用范围。
碳化硅是制备高质量、大尺寸石墨烯的最佳原料之一，与石墨烯具有很好的相容性。石墨烯纳米片掺杂碳化硅陶瓷的研究是近年来无机材料领域的一个热点。利用石墨烯优异的力学性能可有有效增加碳化硅陶瓷的韧性。但是，目前这方面的工作主要集中在小样品的试验阶段，西班牙的M.Belmonte等(Scripta Materialia(2016；113:127-30))公开了高强度石墨烯纳米片/碳化硅复合材料的制备方法。但是，这种采用SPS的制备方法目前只适用于小尺寸样品(通常外径40mm以内)的制备；并且其内在的机理尚未完全清楚。虽然，Sedlak等(Journal of the European Ceramic Society 2017，37，(14):4307-14)公开了石墨烯纳米片/碳化硅复合材料的热压烧结方法。但是，他们制备的复合材料的微观结构显示晶粒异常长大，晶粒尺寸在10μm左右，部分晶粒尺寸达到20μm。这样的微观结构，导致其抗弯强度只有290MPa，未能体现出石墨烯纳米片的优异力学性能。
发明内容
针对现有石墨烯纳米片/碳化硅复合材料的小尺寸、低力学性能等问题，本发明的目的在于提供一种大尺寸、高强度石墨烯纳米片/碳化硅复合材料及其制备方法。
一方面，本发明提供了一种石墨烯纳米片/碳化硅复合材料的制备方法，包括：
以碳化硅、碳化硼、石墨烯纳米片和碳黑为原料，按照石墨烯纳米片/碳化硅复合材料的组分称量并混合，得到原料粉体，所述组分包括：81～98wt％碳化硅、0.5～6wt％碳黑、0.5～3wt％碳化硼和1～10wt％石墨烯纳米片，各组分含量和为100wt％；
将所得原料粉体置于模具中进行热压烧结，得到所述石墨烯纳米片/碳化硅复合材料，所述热压烧结的烧结温度为1900～2200℃，烧结压力为20～80MPa。
本发明中，在碳化硅粉体的基础上，采用碳黑-碳化硼-石墨烯纳米片复合烧结助剂，在热压烧结(烧结温度为1900～2200℃，烧结压力为20～80MPa)过程中，抑制碳化硅晶粒长大并使碳化硅晶粒保持在2μm以下。其中碳黑可以与碳化硅表面的氧化硅反应，促进致密化；而碳化硼能与碳化硅发生部分固溶，从而加速物质传递，提高材料强度；石墨烯能隔绝晶粒生长，从而限制晶粒尺寸。而且石墨烯纳米片可有效绑定晶粒(如图1所示)，使得石墨烯纳米片形成定向掺杂，最终实现增强、增韧的效果。
较佳地，所述石墨烯纳米片的面向尺寸为碳化硅颗粒尺寸的2倍以上，优选为3～50倍。此外，当石墨烯纳米片的面向尺寸为碳化硅晶粒的2倍以上时，可以进一步使得石墨烯纳米片有效绑定碳化硅晶粒，实现增强、增韧的效果。
较佳地，所述碳化硅的颗粒尺寸为0.2～3μm。
较佳地，所述碳化硼的颗粒尺寸为0.1～1μm；所述碳黑的颗粒尺寸为0.1～1μm。
较佳地，所述石墨烯纳米片的厚度为0.3～200nm，面向尺寸为1～15μm。
较佳地，将碳化硅、碳化硼、石墨烯纳米片和碳黑经球磨混合、干燥和过筛，得到所述原料粉体；优选地，所述球磨混合的球磨介质为乙醇，球磨速度为100～600rpm；所述干燥的温度为70～120℃，时间大于10小时；所述过筛的筛网分布大于50目。
较佳地，所述模具为石墨模具、碳化硅模具、碳化物模具中的一种。
较佳地，所述热压烧结的烧结时间为0.5～20小时，烧结气氛为真空或惰性气氛。
另一方面，本发明还提供了一种根据上述的制备方法制备的石墨烯纳米片/碳化硅复合材料，所述石墨烯纳米片/碳化硅复合材料的断裂韧性为7～10MPa·m1/2，抗弯强度为500～700Mpa。
较佳地，所述石墨烯纳米片/碳化硅复合材料的尺寸为(10～300)mm×(10～300)mm×(5～150)mm。
在本公开中，采用碳黑-碳化硼-石墨烯纳米片复合烧结助剂以及热压烧结的方法，抑制碳化硅晶粒长大，使碳化硅晶粒保持在2μm以下。而且，石墨烯纳米片的面向尺寸为碳化硅晶粒的2倍以上，可以有效绑定碳化硅晶粒，实现增强、增韧的效果。另外，采用热压制备的方法，大大增加了复合材料的制备尺寸，充分发挥石墨烯纳米片的优异力学性能，可以满足大尺寸材料的应用需求。
附图说明
图1为石墨烯纳米片/碳化硅复合材料的制备示意图；
图2为实施例1制备的石墨烯纳米片/碳化硅复合材料的微观形貌。
具体实施方式
以下通过下述实施方式进一步说明本发明，应理解，下述实施方式仅用于说明本发明，而非限制本发明。
本公开中，石墨烯纳米片/碳化硅复合材料的原料组分包括：81～98wt％碳化硅、0.5～6wt％碳黑、0.5～3wt％碳化硼和1～10wt％石墨烯纳米片，各组分含量和为100wt％。
在本发明一实施方式中，采用碳黑-碳化硼-石墨烯纳米片作为复合烧结助剂，并结合热压烧结，制备出大尺寸、高强度的石墨烯纳米片/碳化硅复合材料。以下示例性地说明石墨烯纳米片/碳化硅复合材料的制备方法。
原料粉体的制备。具体来说，以碳化硅、碳化硼、石墨烯纳米片和碳黑为原料，按照石墨烯纳米片/碳化硅复合材料的原料组分称量并混合，得到原料粉体。在可选的实施方式中，碳黑的含量在0.5wt％-6wt％之间，粉体尺寸在0.1-1μm之间。石墨烯的含量在1wt％-10wt％之间，粉体厚度在0.3nm-200nm之间，面向尺寸在1-15μm之间。碳化硼的含量在0.5wt％-3wt％之间，粉体尺寸在0.1-1μm之间。碳化硅为主相，粉体尺寸在0.2-3μm之间。在可选的实施方式中，石墨烯纳米片的面向尺寸为碳化硅颗粒尺寸的2倍以上，优选为3～50倍。
作为一个制备原料粉体的示例，将碳化硅、碳化硼、石墨烯纳米片和碳黑经球磨混合、干燥和过筛，得到所述原料粉体。其中，球磨混合的球磨介质可为乙醇，球磨速度可为100～600rpm。干燥的温度可为70～120℃，时间大于10小时。过筛的筛网分布大于50目。
作为一个制备原料粉体的示例，将石墨烯纳米片在乙醇中超声处理，得到石墨烯纳米片浆料。石墨烯纳米片在酒精中的预先超声分散，超声频率为20～30kHz，超声时间大于1小时。将碳化硅、碳化硼和碳黑以乙醇为球磨介质，球磨混合得到混合浆料。然后将石墨烯纳米片浆料，倒入行星球磨罐与预先的混合浆料一起球磨，然后干燥并过筛，得到原料粉体。其中，球磨混合的球磨介质可为乙醇，球磨速度可为100～600rpm。干燥的温度可为70～120℃，时间大于10小时。过筛的筛网分布大于50目。
将原料粉体置于模具中进行热压烧结，得到所述石墨烯纳米片/碳化硅复合材料。在可选的实施方式中，热压烧结的烧结温度可为1900～2200℃。热压烧结的烧结压力可为20～80MPa。热压烧结的烧结时间可为0.5～20小时。烧结气氛可为真空(例如，真空度＜50Pa)或惰性气氛(例如。氩气、氦气、氮气等)。其中，模具可为石墨模具、碳化硅模具、碳化钨模具等。
作为一个制备大尺寸、高强度石墨烯纳米片/碳化硅的示例，包括：在酒精中超声处理石墨烯纳米片，得到石墨烯纳米片浆料。同时以酒精为介质行星球磨碳化硅、碳化硼和碳黑混合浆料。将石墨烯纳米片浆料，倒入行星球磨罐与预先的混合浆料一起球磨。干燥并过筛，得到原料粉体。将过筛后的原料粉体倒入石墨模具中进行热压处理。降温后脱模，得到大尺寸、高强度石墨烯纳米片/碳化硅复合材料。石墨烯纳米片在酒精中的预先超声分散，超声频率为20-30kHz，超声时间大于1h。碳化硅、石墨烯纳米片、碳黑、碳化硼在乙醇介质中的行星球磨混合，球磨速度在100-600rpm之间。球磨混合后的浆料进行烘干(干燥)处理，烘干温度为70-120℃，烘干时间大于10h。烘干后的粉体进行过筛处理，筛网分布大于50目。
在本公开中，采用单边开槽法测得石墨烯纳米片/碳化硅复合材料在室温(5～35℃)下的断裂韧性为7～10MPa·m1/2。采用三点抗弯测得石墨烯纳米片/碳化硅复合材料在室温下的抗弯强度为500～700Mpa。在本公开中，石墨烯纳米片/碳化硅复合材料的尺寸可为(10～300)mm×(10～300)mm×(5～150)mm，例如300mm×300mm×150mm。
下面进一步例举实施例以详细说明本发明。同样应理解，以下实施例只用于对本发明进行进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，本领域的技术人员根据本发明的上述内容作出的一些非本质的改进和调整均属于本发明的保护范围。下述示例具体的工艺参数等也仅是合适范围中的一个示例，即本领域技术人员可以通过本文的说明做合适的范围内选择，而并非要限定于下文示例的具体数值。
实施例1：
将6wt％石墨烯纳米片在酒精介质中超声分散1h，同时将0.5wt％的碳化硼、1wt％的碳黑、92.5wt％的碳化硅在行星球磨机上混合2h，转速为300rpm。粉体平均尺寸分别为：石墨烯纳米片面向10μm，厚度20nm；碳化硼0.5μm；碳黑0.6μm；碳化硅0.2μm。然后将超声分散的石墨烯纳米片浆料倒入行星球磨罐中与其它浆料一起混合4小时。干燥12小时后，200目过筛混合粉体。最后经2100℃，40MPa烧结得到复合材料。其尺寸为100mm×100mm×20mm，断裂韧性为8.0MPa m1/2，抗弯强度为650MPa。图2为实施例1制备的石墨烯纳米片/碳化硅复合材料的微观形貌，从图中可以看出碳化硅晶粒粒径在2μm以下。
实施例2：
将10wt％石墨烯纳米片在酒精介质中超声分散2h，同时将0.8wt％的碳化硼、6wt％的碳黑、83.2wt％的碳化硅在行星球磨机上混合2h，转速为600rpm。粉体平均尺寸分别为：石墨烯纳米片面向15μm，厚度40nm；碳化硼0.8μm；碳黑1.0μm；碳化硅3μm。然后将超声分散的石墨烯纳米片浆料倒入行星球磨罐中与其它浆料一起混合6小时。干燥12小时后，200目过筛混合粉体。最后经2200℃，40MPa烧结得到复合材料。其尺寸为300mm×300mm×150mm，断裂韧性为7.0MPa m1/2，抗弯强度为500MPa。
实施例3：
将2wt％石墨烯纳米片在酒精介质中超声分散2h，同时将3wt％的碳化硼、3wt％的碳黑、92wt％的碳化硅在行星球磨机上混合2h，转速为600rpm。粉体平均尺寸分别为：石墨烯纳米片面向5μm，厚度20nm；碳化硼0.2μm；碳黑0.5μm；碳化硅0.3μm。然后将超声分散的石墨烯纳米片浆料倒入行星球磨罐中与其它浆料一起混合6小时。干燥12小时后，200目过筛混合粉体。最后经1900℃，80MPa烧结得到复合材料。其尺寸为60mm×60mm×10mm，断裂韧性为7.9MPa m1/2，抗弯强度为630MPa。
实施例4：
将4wt％石墨烯纳米片在酒精介质中超声分散2h，同时将1wt％的碳化硼、1wt％的碳黑、94wt％的碳化硅在行星球磨机上混合2h，转速为400rpm。粉体平均尺寸分别为：石墨烯纳米片面向1μm，厚度10nm；碳化硼0.2μm；碳黑0.5μm；碳化硅0.3μm。然后将超声分散的石墨烯纳米片浆料倒入行星球磨罐中与其它浆料一起混合6小时。干燥12小时后，200目过筛混合粉体。最后经1950℃，80MPa烧结得到复合材料。其尺寸为60mm×60mm×10mm，断裂韧性为8.3MPa m1/2，抗弯强度为650MPa。
实施例5：
将1wt％石墨烯纳米片在酒精介质中超声分散2h，同时将1wt％的碳化硼、3wt％的碳黑、95wt％的碳化硅在行星球磨机上混合2h，转速为500rpm。粉体平均尺寸分别为：石墨烯纳米片面向10μm，厚度40nm；碳化硼0.2μm；碳黑0.5μm；碳化硅0.3μm。然后将超声分散的石墨烯纳米片浆料倒入行星球磨罐中与其它浆料一起混合6小时。干燥12小时后，200目过筛混合粉体。最后经2000℃，60MPa烧结得到复合材料。其尺寸为60mm×60mm×10mm，断裂韧性为7.0MPa m1/2，抗弯强度为670MPa。
实施例6：
将5wt％石墨烯纳米片在酒精介质中超声分散2h，同时将0.6wt％的碳化硼、1wt％的碳黑、93.4wt％的碳化硅在行星球磨机上混合2h，转速为500rpm。粉体平均尺寸分别为：石墨烯纳米片面向10μm，厚度40nm；碳化硼0.2μm；碳黑0.5μm；碳化硅2.0μm。然后将超声分散的石墨烯纳米片浆料倒入行星球磨罐中与其它浆料一起混合6小时。干燥12小时后，200目过筛混合粉体。最后经2200℃，60MPa烧结得到复合材料。其尺寸为100mm×100mm×20mm，断裂韧性为8.0MPa m1/2，抗弯强度为600MPa。
实施例7：
将5wt％石墨烯纳米片在酒精介质中超声分散2h，同时将0.6wt％的碳化硼、1wt％的碳黑、93.4wt％的碳化硅在行星球磨机上混合2h，转速为500rpm。粉体平均尺寸分别为：石墨烯纳米片面向10μm，厚度40nm；碳化硼0.2μm；碳黑0.5μm；碳化硅1.0μm。然后将超声分散的石墨烯纳米片浆料倒入行星球磨罐中与其它浆料一起混合6小时。干燥12小时后，200目过筛混合粉体。最后经2200℃，60MPa烧结得到复合材料。其尺寸为100mm×100mm×20mm，断裂韧性为8.5MPa m1/2，抗弯强度为660MPa。
实施例8：
将5wt％石墨烯纳米片在酒精介质中超声分散2h，同时将0.6wt％的碳化硼、1wt％的碳黑、93.4wt％的碳化硅在行星球磨机上混合2h，转速为500rpm。粉体平均尺寸分别为：石墨烯纳米片面向15μm，厚度40nm；碳化硼0.2μm；碳黑0.5μm；碳化硅1.0μm。然后将超声分散的石墨烯纳米片浆料倒入行星球磨罐中与其它浆料一起混合6小时。干燥12小时后，200目过筛混合粉体。最后经2200℃，60MPa烧结得到复合材料。其尺寸为100mm×100mm×20mm，断裂韧性为9.5MPa m1/2，抗弯强度为680MPa。
实施例9：
将10wt％石墨烯纳米片在酒精介质中超声分散2h，同时将0.6wt％的碳化硼、1wt％的碳黑、88.4wt％的碳化硅在行星球磨机上混合2h，转速为500rpm。粉体平均尺寸分别为：石墨烯纳米片面向15μm，厚度40nm；碳化硼0.2μm；碳黑0.5μm；碳化硅1.0μm。然后将超声分散的石墨烯纳米片浆料倒入行星球磨罐中与其它浆料一起混合6小时。干燥12小时后，200目过筛混合粉体。最后经2100℃，60MPa烧结得到复合材料。其尺寸为100mm×100mm×20mm，断裂韧性为8.9MPa m1/2，抗弯强度为620MPa。
实施例10：
将6wt％石墨烯纳米片在酒精介质中超声分散1h，同时将0.5wt％的碳化硼、1wt％的碳黑、92.5wt％的碳化硅在行星球磨机上混合2h，转速为300rpm。粉体平均尺寸分别为：石墨烯纳米片面向10μm，厚度20nm；碳化硼0.5μm；碳黑0.6μm；碳化硅10μm。然后将超声分散的石墨烯纳米片浆料倒入行星球磨罐中与其它浆料一起混合4小时。干燥12小时后，200目过筛混合粉体。最后经2100℃，40MPa烧结得到复合材料。其尺寸为100mm×100mm×20mm，断裂韧性为7.5MPa m1/2，抗弯强度为600MPa。
对比例1：
将6wt％石墨烯纳米片在酒精介质中超声分散1h，同时将94wt％的碳化硅在行星球磨机上混合2h，转速为300rpm。粉体平均尺寸分别为：石墨烯纳米片面向10μm，厚度20nm；碳化硅0.2μm。然后将超声分散的石墨烯纳米片浆料倒入行星球磨罐中与其它浆料一起混合4小时。干燥12小时后，200目过筛混合粉体。最后经2100℃，40MPa烧结得到复合材料。其尺寸为100mm×100mm×20mm，断裂韧性为3.2MPa m1/2，抗弯强度为212MPa。
对比例2：
将6wt％石墨烯纳米片在酒精介质中超声分散1h，同时将1wt％的碳黑、93wt％的碳化硅在行星球磨机上混合2h，转速为300rpm。粉体平均尺寸分别为：石墨烯纳米片面向10μm，厚度20nm；碳黑0.6μm；碳化硅0.2μm。然后将超声分散的石墨烯纳米片浆料倒入行星球磨罐中与其它浆料一起混合4小时。干燥12小时后，200目过筛混合粉体。最后经2100℃，40MPa烧结得到复合材料。其尺寸为100mm×100mm×20mm，断裂韧性为2.6MPa m1/2，抗弯强度为176MPa。
对比例3：
将6wt％石墨烯纳米片在酒精介质中超声分散1h，同时将0.5wt％的碳化硼、93.5wt％的碳化硅在行星球磨机上混合2h，转速为300rpm。粉体平均尺寸分别为：石墨烯纳米片面向10μm，厚度20nm；碳化硼0.5μm；碳化硅0.2μm。然后将超声分散的石墨烯纳米片浆料倒入行星球磨罐中与其它浆料一起混合4小时。干燥12小时后，200目过筛混合粉体。最后经2100℃，40MPa烧结得到复合材料。其尺寸为100mm×100mm×20mm，断裂韧性为4.7MPa m1/2，抗弯强度为300MPa。
对比例4：
将6wt％石墨烯纳米片在酒精介质中超声分散1h，同时将8wt％的碳化硼、4wt％的碳黑、82wt％的碳化硅在行星球磨机上混合2h，转速为300rpm。粉体平均尺寸分别为：石墨烯纳米片面向10μm，厚度20nm；碳化硼0.5μm；碳黑0.6μm；碳化硅0.2μm。然后将超声分散的石墨烯纳米片浆料倒入行星球磨罐中与其它浆料一起混合4小时。干燥12小时后，200目过筛混合粉体。最后经2100℃，40MPa烧结得到复合材料。其尺寸为100mm×100mm×20mm，断裂韧性为4.6MPa m1/2，抗弯强度为457MPa。
表1为实施例1-10和对比例1-4制备的石墨烯纳米片/碳化硅复合材料的原料组分和性能参数：

Claims (10)

1.一种石墨烯纳米片/碳化硅复合材料的制备方法，其特征在于，包括：
以碳化硅、碳化硼、石墨烯纳米片和碳黑为原料，按照石墨烯纳米片/碳化硅复合材料的原料组分称量并混合，得到原料粉体，所述原料组分包括：81～98wt% 碳化硅、0.5～6wt%碳黑、0.5～3wt% 碳化硼和1～10wt% 石墨烯纳米片，各组分含量和为100wt%；
将所得原料粉体置于模具中进行热压烧结，得到所述石墨烯纳米片/碳化硅复合材料，所述热压烧结的烧结温度为1900～2200℃，烧结压力为20～80MPa。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述石墨烯纳米片的面向尺寸为碳化硅颗粒尺寸的2倍以上，优选为3～50倍。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述碳化硅的颗粒尺寸为0.2～3μm。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述石墨烯纳米片的厚度为0.3～200nm，面向尺寸为1～15μm。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述碳化硼的颗粒尺寸为0.1～1μm；所述碳黑的颗粒尺寸为0.1～1μm。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的制备方法，其特征在于，将碳化硅、碳化硼、石墨烯纳米片和碳黑经球磨混合、干燥和过筛，得到所述原料粉体；优选地，所述球磨混合的球磨介质为乙醇，球磨速度为100～600 rpm；所述干燥的温度为70～120℃，时间大于10小时；所述过筛的筛网分布大于50目。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述模具为石墨模具、碳化硅模具、碳化钨模具中的一种。
8.根据权利要求1-7中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述热压烧结的烧结时间为0.5～20小时，烧结气氛为真空或惰性气氛。
9.一种根据权利求1-8中任一项所述的制备方法制备的石墨烯纳米片/碳化硅复合材料，其特征在于，所述石墨烯纳米片/碳化硅复合材料的断裂韧性为7～10MPa·m1/2，抗弯强度为500～700Mpa。
10.根据权利求9所述的石墨烯纳米片/碳化硅复合材料，其特征在于，所述石墨烯纳米片/碳化硅复合材料的尺寸为（10～300）mm×（10～300）mm×（5～150）mm。
CN201810287961.3A 2018-04-03 2018-04-03 一种大尺寸、高强度石墨烯纳米片/碳化硅复合材料及其制备方法 Active CN108585875B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810287961.3A CN108585875B (zh) 2018-04-03 2018-04-03 一种大尺寸、高强度石墨烯纳米片/碳化硅复合材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810287961.3A CN108585875B (zh) 2018-04-03 2018-04-03 一种大尺寸、高强度石墨烯纳米片/碳化硅复合材料及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108585875A true CN108585875A (zh) 2018-09-28
CN108585875B CN108585875B (zh) 2021-01-12

Family

ID=63625220

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810287961.3A Active CN108585875B (zh) 2018-04-03 2018-04-03 一种大尺寸、高强度石墨烯纳米片/碳化硅复合材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108585875B (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110484795A (zh) * 2019-08-30 2019-11-22 潍坊华美精细技术陶瓷股份有限公司 一种碳化硅基复合防弹陶瓷及其制备工艺
CN111217366A (zh) * 2020-02-24 2020-06-02 北京科技大学 一种鳞片石墨原位反应包覆碳化硼的方法
CN112592188A (zh) * 2020-12-15 2021-04-02 新沂市锡沂高新材料产业技术研究院有限公司 一种石墨烯复合碳化硅陶瓷材料的制备方法
CN113831134A (zh) * 2021-10-27 2021-12-24 中国科学院上海硅酸盐研究所 一种各向异性的碳化硅导电陶瓷及其制备方法

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SK1392006A3 (sk) * 2006-10-09 2008-05-06 Ústav Anorganickej Chémie, Sav Spôsob výroby hutnej keramiky na báze karbidu kremíka
CN101851099A (zh) * 2009-04-03 2010-10-06 中国科学院上海硅酸盐研究所 一种固相烧结碳化硅陶瓷的制备方法
WO2011086382A1 (en) * 2010-01-16 2011-07-21 Nanoridge Materials, Incorporated Ceramic matrix composite articles comprising graphene nanoribbons - like material and their manufacturing method using carbon nanotubes
CN104003751A (zh) * 2014-06-12 2014-08-27 中国科学院上海硅酸盐研究所 表面多孔碳化硅材料及其制备方法
EP2897921A1 (en) * 2012-09-20 2015-07-29 The Penn State Research Foundation Process for production of graphene/silicon carbide ceramic composites
CN107021768A (zh) * 2017-04-18 2017-08-08 扬州北方三山工业陶瓷有限公司 一种高性能碳化硅陶瓷脱水元件及其制备方法
CN107353009A (zh) * 2017-07-24 2017-11-17 苏州宏久航空防热材料科技有限公司 一种包括石墨烯的多相增韧碳化硅陶瓷的制备方法
CN107778012A (zh) * 2017-09-18 2018-03-09 山东理工大学 一种碳化硅复相陶瓷的制备方法

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SK1392006A3 (sk) * 2006-10-09 2008-05-06 Ústav Anorganickej Chémie, Sav Spôsob výroby hutnej keramiky na báze karbidu kremíka
CN101851099A (zh) * 2009-04-03 2010-10-06 中国科学院上海硅酸盐研究所 一种固相烧结碳化硅陶瓷的制备方法
WO2011086382A1 (en) * 2010-01-16 2011-07-21 Nanoridge Materials, Incorporated Ceramic matrix composite articles comprising graphene nanoribbons - like material and their manufacturing method using carbon nanotubes
EP2897921A1 (en) * 2012-09-20 2015-07-29 The Penn State Research Foundation Process for production of graphene/silicon carbide ceramic composites
CN104003751A (zh) * 2014-06-12 2014-08-27 中国科学院上海硅酸盐研究所 表面多孔碳化硅材料及其制备方法
CN107021768A (zh) * 2017-04-18 2017-08-08 扬州北方三山工业陶瓷有限公司 一种高性能碳化硅陶瓷脱水元件及其制备方法
CN107353009A (zh) * 2017-07-24 2017-11-17 苏州宏久航空防热材料科技有限公司 一种包括石墨烯的多相增韧碳化硅陶瓷的制备方法
CN107778012A (zh) * 2017-09-18 2018-03-09 山东理工大学 一种碳化硅复相陶瓷的制备方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ESZTER BÓDIS ET AL.: "Spark plasma sintering of graphene reinforced silicon carbide ceramics", 《CERAMICS INTERNATIONAL》 *
MANUEL BELMONTE ET AL.: "Toughened and strengthened silicon carbide ceramics by adding graphene-based fillers", 《SCRIPTA MATERIALIA》 *
RICHARD SEDLÁK ET AL.: "Fracture characteristics of SiC/graphene platelet composites", 《JOURNAL OF THE EUROPEAN CERAMIC SOCIETY》 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110484795A (zh) * 2019-08-30 2019-11-22 潍坊华美精细技术陶瓷股份有限公司 一种碳化硅基复合防弹陶瓷及其制备工艺
CN111217366A (zh) * 2020-02-24 2020-06-02 北京科技大学 一种鳞片石墨原位反应包覆碳化硼的方法
CN112592188A (zh) * 2020-12-15 2021-04-02 新沂市锡沂高新材料产业技术研究院有限公司 一种石墨烯复合碳化硅陶瓷材料的制备方法
CN113831134A (zh) * 2021-10-27 2021-12-24 中国科学院上海硅酸盐研究所 一种各向异性的碳化硅导电陶瓷及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN108585875B (zh) 2021-01-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108585875A (zh) 一种大尺寸、高强度石墨烯纳米片/碳化硅复合材料及其制备方法
US20210323875A1 (en) Short-Fiber-Reinforced Oriented MAX-Phase Ceramic-Based Composite and Preparation Method Therefor
CN113636842B (zh) 一种高熵二硼化物-碳化硼复相陶瓷、制备方法及其应用
CN108751997A (zh) 一种B4C-TiB2-SiC复合陶瓷块体及其快速制备方法
CN113698209B (zh) 一种高熵二硼化物-碳化硅复相陶瓷、制备方法及其应用
CN105272260B (zh) 一种无粘结相碳化钨复合材料及其制备方法
CN107794430A (zh) 一种超细晶粒金属陶瓷及其制备方法
CN106007680A (zh) 石墨烯增韧A12O3/Ti(C,N)纳米复合陶瓷刀具材料及其制备方法
Zhao et al. Microstructure and mechanical properties at room and elevated temperatures of reactively hot pressed TiB2–TiC–SiC composite ceramic tool materials
CN112500178B (zh) 一种原位生成ZrB2-SiC增韧PcBN刀具及其制备方法
CN110396632A (zh) 一种具有均质环芯结构的Ti(C,N)基金属陶瓷及其制备方法
EP2636659B1 (en) High rigidity ceramic material and method for producing same
CN112624777A (zh) 一种激光3d打印复杂构型碳化硅复合材料部件的制备方法
CN109180161B (zh) 一种高纯钛硅化碳/氧化铝复合材料及其制备方法
CN108383527A (zh) 一种石墨烯/碳化硼陶瓷复合材料的制备方法
CN106966741A (zh) 碳纤维增强碳‑碳化硅双基体复合材料的制备方法
CN110627507B (zh) 一种低温碳化硅陶瓷及其制备方法和应用
CN113416076A (zh) 一种自增强碳化硅陶瓷材料的制备方法
CN109336607A (zh) 一种碳化硼制备方法
CN109354504B (zh) 一种碳化硼基复合陶瓷烧结助剂及烧结工艺
CN102731096A (zh) 一种织构化硼化物基超高温陶瓷材料及其制备方法
CN108503370A (zh) 一种单相氮化硅陶瓷及其sps制备工艺
CN111378870B (zh) 一种sps烧结钛基复合材料及其制备方法
CN116217233B (zh) 一种SiC晶须和高熵硼化物增硬增韧高熵碳化物的复相陶瓷及其制备方法和应用
CN115521151A (zh) 一种碳化硅/碳化钽增韧陶瓷的放电等离子烧结方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant