CN108585055B - 一种过渡金属钒硫化物mv2s4的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于材料合成技术领域，具体为一种过渡金属钒硫化物MV2S4的制备方法。本发明采用共沉淀法合成MV2O4前驱体，采用气相硫化工艺制备MV2S4纳米颗粒。制备的MV2S4材料可广泛应用于二次电池、超级电容器、电催化等领域。本发明方法具有产物相纯度高、普适性强、能耗小和工艺简单等特点，克服了传统制备MV2S4需要长时间高温硫化的缺点，可以广泛应用于一些钒硫化物材料的合成。
Description
技术领域
本发明属于材料合成技术领域，具体涉及过渡金属钒硫化物MV2S4晶体的制备方法。
背景技术
过渡金属钒硫化物目前被广泛应用于能源/能量转换领域。Markus Krengel等人率先研究了FeV2S4的储钠性能，在0.15 A/g的充/放电电流密度下比容量约为450 mAh/g。（M. Krengel, P. Adelhelm, F. Klein, W. Bensch, Chemical Communications, 2015,51, 13500-13503）之后，Markus Krengel等人又研究了CuV2S4的储钠性能，在0.7 A/g的充/放电电流密度下，循环300圈以后，依然能够保持580 mAh/g的容量。（M. Krengel, A. L.Hansen, M. Kaus, S. Indris, N. Wolff, L. Kienle, D. Westfal, W. Bensch, ACS Applied Materials & Interfaces, 2017, 9, 21283-21291）Kumar等人制备了NiV2S4纳米片负载泡沫Ni的样品，测试了其超级电容器性能：在2 mA cm-2的电流密度下，容量高达639C g-1。（R. Kumar, P. Rai, A. Sharma, Journal of Materials Chemistry A, 2016, 4,17512-17520）。
基于上述研究成果，过渡金属钒硫化物是能源领域重要的一类材料，引起了广泛关注。目前制备过渡金属钒硫化物的方法主要有以下两种：（1）混料以后高温长时间固相烧结。例如：将计量比的过渡金属（M = Fe，Cu），V和S粉混料，将其封入石英管内并抽真空，在600℃温度下保温1天，随后在850℃温度下保温5天获得MV2S4；（M. Krengel, P. Adelhelm,F. Klein, W. Bensch, Chemical Communications, 2015, 51, 13500-13503）（M.Krengel, A. L. Hansen, M. Kaus, S. Indris, N. Wolff, L. Kienle, D. Westfal,W. Bensch, ACS Applied Materials & Interfaces, 2017, 9, 21283-21291）；（2）液相制备，将NiCl2，NaVO4，液氨和Na2S均匀混合于去离子水中，转移至水热反应釜中，在120℃条件下反应4小时。但是获得的相中除了NiV2S4以外，还有大量的NixS6。综上所述，固相烧结需要长时间，耗时耗能，不利于控制材料制备与加工的成本，而低温液相制备又难以获得纯相。（R. Kumar, P. Rai, A. Sharma, Journal of Materials Chemistry A, 2016, 4,17512-17520）。
发明内容
本发明的目的在于提供一种工艺简单、操作方便且具有普适性的制备过渡金属钒硫化物的方法。
本发明提供的制备过渡金属钒硫化物MV2S4的方法，以无机过渡金属盐、无机钒盐和碱源为原料，通过共沉淀反应制备MV2O4前驱体；通过气固体反应（硫源为：S粉，硫脲或者H2S气体），在热力学驱动下S原子扩散入MV2O4晶格，转变成MV2S4纳米颗粒；这里M为无机过渡金属。
本发明中，无机过渡金属M，优选自Mn、Fe、Ni、Co、Cu、Zn等。
本发明所述的制备过渡金属钒硫化物MV2S4的制备方法，具体操作步骤如下：
（1）前驱体MV2O4的合成：
将1~1.2 毫摩尔的无机过渡金属盐，2.2~2 毫摩尔的无机钒盐和0.3~0.5克的碱源在室温下溶解在50-80 毫升的去离子水当中，过渡金属盐与钒盐的摩尔比例为（0.8-1.2）:2，在90~120 ℃条件下反应12~36小时，反应结束后得到相应的MV2O4前驱体；将所得产物过滤并用去离子水和无水乙醇交替洗涤，在70~100 ℃烘箱内干燥,得到相应的MV2O4前驱体；
（2）MV2S4纳米颗粒的制备：
将得到的粉体样品置于坩埚内，在管式炉内通H2S，在400~600 ℃下加热2~4 小时，升温速率为1~10 ℃/分钟，获得MV2S4；
其反应式为：MV2O4 + H2S →MV2S4 + H2O。
本发明中，无机过渡金属M，优选自Mn、Fe、Ni、Co、Cu、Zn等。
本发明中，所述的无机过渡金属盐是含有结晶水的各类无机过渡金属盐化合物，选自氯化钴、硝酸钴、乙酸钴、氯化亚铁、氯化镍、硝酸镍、乙酸镍、氯化铜、硝酸铜、硫酸铜、乙酸铜。
本发明中，所述的无机钒盐，选自氯化钒和偏钒酸铵。
本发明中，所述的碱源是指在加热条件下，在水相介质中可以发生水解并放出氢氧根离子的碱，选自乌洛托品、尿素和氨水。
本发明中，所述硫源，优选硫化氢气体或者硫脲分解产生硫化氢。
本发明制备的材料可广泛应用于二次电池、超级电容器、电催化等领域。
本发明方法的积极效果是：
（1）操作简单，所需的共沉淀和气固反应装置，均为工业常见生产设备，所需的最高温度仅为600 ℃，因此本方法效率高，可应用于大规模工业化生产；
（2）制备过程无废液/物排放，且所需的原材料均为工业常见原材料，因此本方法经济环保，生产成本低廉；
（3）可制备Mn、Fe、Ni、Co、Cu、Zn等多种过渡金属钒硫化物，方法具有普适性。
附图说明
图1是所合成的CoV2S4材料的X射线衍射图谱。
图2是所合成的CoV2S4材料的扫描电子显微镜图像。
图3是所合成的CoV2S4材料的循环储钠性能。
图4是所合成的FeV2S4材料的循环储钠性能。
具体实施方式
以下结合示例与附图对本发明的制备方法进行详细的描述。
实施例1：CoV2S4材料的制备及其电化学储钠特性
将1.07毫摩尔的水合氯化钴，2.13毫摩尔的氯化钒盐和0.3克的尿素在室温下溶解在60毫升的去离子水当中，在120 ºC条件下反应12小时，反应结束后得到相应的CoV2O4前驱体；将所得产物过滤并用去离子水和无水乙醇交替洗涤，在60 ℃烘箱内干燥得到相应的CoV2O4前驱体。将粉末样品在管式炉内，使用H2S气体550 ºC条件下反应3小时，可获得CoV2S4材料。所合成的CoV2S4材料的X射线衍射图谱和扫描电子显微镜图像如图1和图2所示。图1表明该方法成功制备了CoSbS。图2中显示该材料为类片层状。图3显示了所制备的CoV2S4材料的储钠循环性能。在0.2 A g-1的电流密度下，经过300个循环，所合成的CoV2S4材料仍可以保持的459 mAh g-1的比容量，说明该方法制备的CoV2S4材料具有优良的循环性能。
实施例2：FeV2S4材料的制备极其电化学储钠性能
将1.07毫摩尔的氯化亚铁，2.13毫摩尔的氯化钒盐和0.3克的乌洛托品在室温下溶解在80 毫升的去离子水当中，放入水热反应釜，在120 ºC条件下反应12小时，反应结束后得到相应的FeV2O4前驱体；将所得产物过滤并用去离子水和无水乙醇交替洗涤，在70 ℃烘箱内干燥得到相应的FeV2O4前驱体。将粉末样品在管式炉内，使用H2S气体550 ºC条件下反应4小时，可获得FeV2S4材料。图4显示了所制备的FeV2S4材料的储钠循环性能。在1 A g-1的电流密度下，经过60个循环，所合成的FeV2S4材料仍可以保持的200 mAh g-1的比容量，说明该方法制备的FeV2S4材料具有优良的循环性能。
实施例3：NiV2S4材料的制备
将1.07毫摩尔的氯化镍，2.13毫摩尔的氯化钒盐和0.3克的尿素在室温下溶解在60 毫升的去离子水当中，放入水热反应釜，在120 ºC条件下反应24小时，反应结束后得到相应的NiV2O4前驱体；将所得产物过滤并用去离子水和无水乙醇交替洗涤，在70 ℃烘箱内干燥得到相应的NiV2O4前驱体。将粉末样品在管式炉内，使用H2S气体600 ºC条件下反应2小时，可获得FeV2S4材料。
Claims (3)
1.一种过渡金属钒硫化物MV2S4的制备方法，其特征在于，以无机过渡金属盐、无机钒盐和碱源为原料，通过共沉淀反应制备MV2O4前驱体；经过气固体反应，在热力学驱动下S原子扩散入MV2O4晶格，转变成MV2S4纳米颗粒；这里，M为无机过渡金属；气固体反应中，硫源选自硫化氢气体；
具体操作步骤如下：
（1）前驱体MV2O4的合成：
将1~1.2 毫摩尔的无机过渡金属盐，2.2~2 毫摩尔的无机钒盐和0.3~0.5克的碱源在室温下溶解在50-80 毫升的去离子水当中，过渡金属盐与钒盐的摩尔比例为（0.8-1.2）:2，在90~120 ℃条件下反应12~36小时，反应结束后得到相应的MV2O4前驱体；将所得产物过滤并用去离子水和无水乙醇交替洗涤，在70~100 ℃烘箱内干燥，得到相应的MV2O4前驱体；
（2）MV2S4纳米颗粒的制备：
将得到的粉体样品置于坩埚内，在管式炉内通H2S，在400~600 ℃下加热2~4 小时，升温速率为1~10 ℃/分钟，获得MV2S4；
所述无机过渡金属M，选自Mn、Fe、Ni、Co、Cu、Zn；
所述碱源选自乌洛托品、尿素和氨水。
2.根据权利要求1所述的MV2S4的制备方法，其特征在于，所述的无机过渡金属盐是含有结晶水的氯化钴、硝酸钴、乙酸钴、氯化亚铁、氯化镍、硝酸镍、乙酸镍、氯化铜、硝酸铜、硫酸铜、乙酸铜。
3.根据权利要求1或2所述的MV2S4的制备方法，其特征在于，所述的无机钒盐，选自氯化钒和偏钒酸铵。
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Citations (7)
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|---|---|---|---|---|
| CN103681934A (zh) * | 2013-12-07 | 2014-03-26 | 兰州大学 | 一种铜锌锡硫、硒粉体的制备方法 |
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| CN105948126A (zh) * | 2016-04-26 | 2016-09-21 | 国家纳米科学中心 | 钴掺杂硫化钨纳米片、其制备方法及电化学析氢的用途 |
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Patent Citations (7)
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|---|---|---|---|---|
| CN103681934A (zh) * | 2013-12-07 | 2014-03-26 | 兰州大学 | 一种铜锌锡硫、硒粉体的制备方法 |
| CN103818961A (zh) * | 2014-03-11 | 2014-05-28 | 新疆大学 | 一种常压制备二硫化钼纳米片的方法 |
| CN106479560A (zh) * | 2015-08-27 | 2017-03-08 | 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 | 一种双组分过渡金属硫化物纳米管及其制备方法和应用 |
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| Pseudocapacitance-tuned high-rate and long-termcyclability of NiCo2S4 hexagonal nanosheetsprepared by vapor transformation for lithiumstorage;Yun Song et al.;《Journal of Materials Chemistry A》;20170405;9022-9031 * |
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