CN108558063A - 化工企业高浓度有机废水处理工艺与系统 - Google Patents
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Abstract
化工企业高浓度有机废水处理工艺,其中含肼废水处理工艺为:高温含肼废水经过精馏塔回收氨实现脱氮,随后经过机械压缩脱盐,再经过高级氧化方法深度脱COD;离心母液废水处理工艺为:离心母液废水经收集后进入初沉池‑水解酸化池预处理,随后在接触触氧化池内进行生物处理,再通过砂滤器过滤,实现出水稳定达标排放至清水池回用,污泥池污泥经浓缩后输送到板框压滤机进行压滤脱水,泥饼外运处置;次钠废水处理工艺为:高COD‑低氨氮次钠废水经过吹脱+次氯酸钠氧化+中和+混凝沉淀+活性炭过滤+陶瓷过滤+RO,实现尾水达标回用。本发明将化工企业的主要类型废水进行分类处理,各种处理工艺均有独特优势,产生了良好的社会效益、经济效益和生态效益。
Description
技术领域
本发明属于污水处理技术领域,特别涉及一种化工企业高浓度有机废水处理工艺与系统。
背景技术
化工企业生产过程产生大量废水,废水水质主要特点是高COD浓度、高氨氮浓度等。一般排放污水COD:300-10000mg/L、氨氮:10-5500mg/L。如果管理不善,高浓度、高污染废水跑冒滴漏,流入河流,将对水质达标产生重大隐患。因此,对达标排放中的水进行深度处理,对防治企业生产带来水环境污染具有意义。
同时,将废水经过达标处理和深度处理达标,不仅能满足企业自用,也能减少水回用导致的设备受损风险。
发明内容
为了克服上述现有技术的缺点,本发明的目的在于提供化工企业一种高浓度有机废水处理工艺与系统,将化工企业中的主要废水进行分类处理,尽可能回用,具有良好的技术优势和经济效益。
为了实现上述目的,本发明采用的技术方案是:
化工企业高浓度有机废水处理工艺,包括含肼废水处理、离心母液废水处理和次钠废水处理,其中:
含肼废水处理工艺为:
高温含肼废水经过精馏塔回收氨实现脱氮,随后经过机械压缩脱盐,再经过高级氧化方法深度脱COD;
离心母液废水处理工艺为:
离心母液废水经收集后进入初沉池-水解酸化池预处理,随后在接触触氧化池内进行生物处理,再通过砂滤器过滤,实现出水稳定达标排放至清水池回用,污泥池污泥经浓缩后输送到板框压滤机进行压滤脱水,泥饼外运处置;
次钠废水处理工艺为:
高COD-低氨氮次钠废水经过吹脱+次氯酸钠氧化+中和+混凝沉淀+活性炭过滤+陶瓷过滤+RO,实现尾水达标回用。
所述含肼废水处理工艺中,首先进行固液分离,采用MVR蒸发系统,有效降低水中含盐量,并且实现含肼废水的肼与水的初步分离;含肼凝液再经过反渗透浓缩设备的深度处理,达到肼、水分离的目的;含肼浓液返回生产车间,反渗透清水经过简单的氧化处理,达标回用至乙炔生产工段。
MVR蒸发系统的含肼凝液泵入到反渗透肼浓缩分离单元,超过85%的肼被浓缩,含肼浓液返回到生产线,进行再利用,清液泵入氧化除肼单元,通过高级氧化方法将清液中极低含量的肼和其它有机物氧化降解,氧化除肼单元的出水回用,部分用于循环冷却水。
所述次钠废水处理工艺的具体流程为:
次钠废水在集水调节池中进行水质水量的调节,通过预曝气作用,去除少量的有机污染物及氨氮,同时投加碱,调整pH至碱性;
废水经提升进入气提塔,通过吹脱的作用,有效去除废水中的乙炔气体,从而降低废水COD浓度;
气提出水进入中间水池;
中间水池加入1wt%~10wt%的次氯酸钠水溶液进行反应,保证次氯酸钠废水中的非磷酸根被氧化为磷酸根,池出水自流进入混凝沉淀池,进一步降解废水中的有机污染物;
采用反渗透膜处理法,活性炭过滤+陶瓷过滤+RO膜,去除氯离子和有机物后,淡水回用到循环水作补水,浓水回收到乙炔清净系统循环使用。
所述次钠废水处理中,采用深圳中拓公司的杜邦70防污染膜组件,其工艺为:经过处理并且pH值在7-7.5的碳滤陶瓷产水进过增压泵提压至5-6.5kg后,经保安过滤器除去大颗粒物质后,再经高压泵提压至16.5kg,送至反渗透RO膜进行处理,其中膜清水送至循环水做补水使用,浓水送至乙炔工段次钠配置使用。
本发明还提供了化工企业高浓度有机废水处理系统,包括含肼废水处理系统、离心母液废水处理系统和次钠废水处理系统,其中:
所述含肼废水处理系统包括MVR蒸发系统,MVR蒸发系统与肼浓缩分离系统连接,含肼废水先进入MVR蒸发系统,在MVR蒸发系统中蒸发得到的固体盐回用,凝液送往肼浓缩分离系统,肼浓缩分离系统的滤出水达标后外排或者回用,含肼浓液送去车间回收肼和氨;
所述离心母液废水处理系统包括依次连接的提升泵、初沉池、输送泵、冷却塔、调节池、提升泵、水解酸化池、接触氧化池、斜管沉淀池、中间水池、砂滤池以及清水池;离心母液废水经提升泵送往初沉池,初沉池得到的PVC废料回收,液体经输送泵送往冷却塔,再进入调节池,经提升泵送往水解酸化池,然后在斜管沉淀池中再次沉淀,沉淀物送往污泥浓缩池,进行污泥处理,液体经中间水池、砂滤池后进入清水池;
所述次钠废水处理系统包括依次连接的集水调节池、汽提塔、中间水池中和池、混凝沉淀池、清水池、活性炭过滤器、陶瓷过滤器以及RO反渗透系统。
与现有技术相比,本发明的有益效果是:
本发明将化工企业的主要类型废水进行分类处理,各种处理工艺均有独特优势,产生了良好的社会效益、经济效益和生态效益
附图说明
图1是本发明含肼废水处理工艺流程图。
图2是本发明离心母液废水处理
图3是本发明次钠废水处理工艺流程图。
图4是好氧接触氧化示意图。
具体实施方式
下面结合附图和实施例详细说明本发明的实施方式。
本发明依据废水处理与处理水回用相结合,水环境保护与企业节能降耗相结合的思路。其工艺包括:
(一)含肼废水处理
高温含肼废水经过精馏塔回收氨实现脱氮,随后经过机械压缩脱盐,再经过高级氧化方法深度脱COD。可见,该工艺路线先进,能有效处理高COD、高氨氮废水,实现尾水达标回用。
(二)离心母液废水处理
PVC生产车间排出的离心母液废水经收集后进入初沉池-水解酸化池预处理,随后在接触触氧化池内进行生物处理,再通过砂滤器过滤,实现出水稳定达标排放至清水池回用。污泥池污泥经浓缩后输送到板框压滤机进行压滤脱水,泥饼外运处置。可见,该工艺可以有效处理低浓度COD、低浓度氨氮、低浓度磷废水,实现尾水达标回用。
(三)次钠废水
高COD-低氨氮次钠废水经过“吹脱+次氯酸钠氧化+中和+混凝沉淀+活性炭过滤+陶瓷过滤+RO”,可以有效处理高COD、低氨氮废水,实现尾水达标回用。
可见,本发明技术可靠、成熟、效率高,投资少,寿命长,操作简单、管理方便,剩余污泥少,臭气少,噪音低,无二次污染。
其系统包括:
1、含肼废水处理系统
包括集水调节池、氨吹脱塔基础、提升泵房、pH调节池、臭氧高级氧化池、Fenton反应池、混凝沉淀池、设备间、中间水池、操作间等。具体形式、规模、数量见表1所示。
表1含肼废水处理系统工程建设规模一览表
2、母液废水处理系统
包括调节池、水解酸化池、接触氧化池、斜管沉淀池、中间水池、清水池、泵房、污泥间、配电间、砂滤间、风机间、加药间等。具体形式、规模、数量见表2所示。
表2母液废水处理系统工程建设规模一览表
序号 | 名称 | 尺寸 | 规模 | 数量 | 结构形式、材料 |
1 | 调节池 | 19.5m×10m×5m | 975m3 | 1 | 钢筋砼 |
2 | 水解酸化池 | 8.5m×6m×5.5m | 280.5m3 | 1 | 钢筋砼 |
3 | 接触氧化池 | 4m×5m×5.5m | 110m3 | 1 | 钢筋砼 |
4 | 斜管沉淀池 | 8.5m×8.5m×5.5m | 397.375m3 | 1 | 钢筋砼 |
5 | 中间水池 | 7m×9m×5m | 315m3 | 1 | 钢筋砼 |
6 | 清水池 | 7m×9m×5m | 315m3 | 1 | 钢筋砼 |
7 | 泵房、污泥间 | 28.5m×4m×3m | 342m2 | 1 | 框架 |
8 | 配电间 | 7m×6m | 42m2 | 1 | 框架 |
9 | 风机间 | 7m×6m | 42m2 | 1 | 框架 |
3、次钠废水处理系统
包括集水调节池、中间水池、中和池、混凝沉淀池、反渗透进水池、设备间、回用泵房、清水池、污泥池、污泥脱水间、污泥堆棚、鼓风机房、配电间/中控室等。具体形式、规模、数量见表3所示。
表3土建工程建设规模一览表
序号 | 名称 | 尺寸 | 规模 | 数量 | 结构形式、材料 |
1 | 3#集水调节池 | 19.5×8.5×6.0 | 994.5m3 | 1 | 钢筋混凝土结构 |
2 | 3#中间水池 | 8.5×9.5×5.0 | 403.75m3 | 1 | 钢筋混凝土结构 |
3 | 中和池 | 8.5×6.0×5.0 | 255m3 | 1 | 钢筋混凝土结构 |
4 | 4#混凝沉淀池 | 20.0×8.5×4.5 | 765m3 | 1 | 钢筋混凝土结构 |
5 | 4#中间水池 | 9.5×8.5×4.5 | 363.375m3 | 1 | 钢筋混凝土结构 |
6 | 反渗透进水池 | 9.0×8.5×4.5 | 344.25m3 | 1 | 钢筋混凝土结构 |
7 | 3#设备间 | 23.5×10.5 | 246.75m2 | 1 | 砖混结构 |
8 | 回用泵房 | 12.0×4.0 | 48m2 | 1 | 砖混结构 |
9 | 清水池 | 12.0×12.0×5 | 720m3 | 1 | 钢筋混凝土结构 |
10 | 污泥池 | 12.0×6.0×4.5 | 324m3 | 1 | 钢筋混凝土结构 |
11 | 污泥脱水间 | 12.0×6.0 | 72m2 | 1 | 砖混结构 |
12 | 污泥堆棚 | 12.0×6.0 | 72m2 | 1 | 砖混结构 |
13 | 鼓风机房 | 9.0×6.0 | 54m2 | 1 | 砖混结构 |
14 | 配电间/中控室 | 8.0×6.0 | 48m2 | 1 | 砌体结构 |
15 | 化验室/臭氧设备间 | 8.0×6.0 | 48m2 | 1 | 砌体结构 |
根据以上系统,本发明废水处理的具体技术包括:
1、含肼废水处理工艺
首先进行固液分离,采用MVR处理系统,有效降低水中含盐量,并且实现含肼废水的肼与水的初步分离。含肼凝液再经过反渗透浓缩设备的深度处理,达到肼、水分离的目的。含肼浓液返回生产车间,反渗透清水经过简单的氧化处理,达标回用至乙炔生产工段。
MVR蒸发系统的含肼凝液泵入到反渗透肼浓缩分离单元,超过85%的肼被浓缩,含肼浓液返回到生产线,进行再利用,清液泵入氧化除肼单元,通过高级氧化方法将清液中极低含量的肼和其它有机物氧化降解,氧化除肼单元的出水回用,部分用于循环冷却水。
其中,含肼废水由生产线车间经排水管网系统进入收集井后,进行对废水的冷却,将含肼废水冷却至30-45℃左右,其次在收集池内安装了曝气降解装置。提高整个系统的抗冲击性能和处理效果。
曝气降解装置功效之一:冷却水温;
曝气降解装置功效之二:破解分散有机化合物;
曝气降解装置功效之三:充分混合调节水质;
曝气降解装置功效之四:降解COD25-35%。
然后由污水提升泵抽至氨氮吹脱装置,氨氮吹脱设备采用逆流操作设计,设备中部填料采用PVC立体波纹填料,该填料具有比表面积大,使用寿命长等优特点;风机采用离心式大风量风机,在塔体下部进入;设备本体由A3钢材料制作,用高耐腐蚀性树脂材料防腐处理。
工作原理是使气液相互充分接触,使水中溶解的游离氨穿过气液界面,向气相转移,从而达到脱除氨氮的目的。塔内装有一定高度的填料层,以增加气—液传质面积,从而有利于氨气从废水中解吸。废水被提升到填料层的顶部,并分布到填料的整个表面,通过填料往下流,与气体逆向流动,空气中氨的分压随氨的去除程度增加而增加,随气液比增加而减少,从而达到处理的目的。
氨氮吹脱装置经过气液相互充分接触后去除废水中的高氨氮浓度;氨氮气体从高空排放,液体从设备下面进入中间水池,此功效能降解进水COD的25-40%。氨氮去除率85%。
在中间水池,由污水提升泵抽到含肼废水破解池,进行对肼的破解处理。在含肼废水破解池内加入次氯酸钠强氧化剂,经气流的充份混合后,肼分子破撞击破坏分散,此时PH值属碱性废水,经加酸中和反应,使之PH值至6-9,经次氯酸钠强氧化剂破解肼,后加酸中和反应后,COD去除率达50-55%左右。
后经酸碱中和后PH值至6-9时,废水自流至综合沉淀池进行固液分离处理,在废水进入沉淀池期间,加入聚凝剂PAM(聚合氯化铝)、助凝剂PAC(聚丙烯铣胺)使之破解中和后的有机物分子物彻底沉淀,从而达到固液分离之目的。本沉淀池设计沉淀停留时间为:4小时,COD降减率为:40-50%。
沉淀池出水经泵抽至高压气浮分离设备,该设备为较先进的气分离设备,主要分解难沉降分子及悬浮物,进一步去除COD。污水首先进入气浮混合箱,同时加入聚凝剂PAM(聚合氯化铝)、助凝剂PAC(聚丙烯铣胺),在气浮混合箱内加药充分混合后,废水进入高压反应区;反应区是经高压溶器装置(专利产品)内的溶气水经高压释放器,释放出大量微气泡体冲击污水中的有机物分子、细小悬浮物及余留油类物等,使得废水中的污杂物分子及难溶解的有机化合物分子聚积凝成一团浮出液面,液面的污染物经刮渣机来回刮除处理,从而使水质得到进一步的净化。
在高压气浮设备出水端装有高效强氧化臭氧发生器装置,进一步去除分解废水中的甲胺、二甲胺、甲醛及硝基类等物质,彻底去除了废水中的有毒性物质。本设备对COD污染物的去除率为:75-80%,SS去除率75%左右。
从臭氧装置处理后的废水自流至曝气消化池,曝气消化停留时间设计为:3小时,曝气消化是使废水中的少量余留有机分子、化合物再度进行强行分离、分散、释放处理。本工艺段COD去除率达:30-40%。
经曝气消化后的废水自流进入中间水池,由污水泵抽至双级过滤器进行最后的深度处理;首先进入砂过滤器进行净化处理,砂过滤器设计:过滤器设计滤速为:8-10m/h水洗强度为10~12L/m2.s,压力为0.2Mpa。过滤采用的滤料为:0.5--2mm天然石英砂,2—32mm天然卵石等。填装高度为1000-1500mm。
废水由砂滤器的上进水口进入,以8-10m/h的速度流入砂截层,进行对暂留细小悬浮物的截留处理。当出水流量低于5m3/h时,开启反冲洗水泵,反洗水从砂滤器低部高压快速进入,历时15分种的反冲洗运行,反清洗后的污水从设备上出口回流至集水池进行循环处理。
砂过滤器处理后的净水经压力的作用下进入活性碳过滤器上进口,进入活性碳层,进行终端处理。过滤采用的滤料为:天然卵石作填层,原生活性碳填装高度为1000--1500mm。吸附率85%以上,本过滤器设计滤速为:8-10m/h水洗强度为10~12L/m2.s,压力为0.2Mpa。
当砂滤器的出水进入活性碳过滤器时,以8-10m/h的速度流入活性碳吸附层,进行对余留有机化合物的吸附处理。彻底去除废水的有害污染物体,从而使废水达标排放。当出水流量低于5m3/h时,开启反冲洗水泵,反洗水从碳滤器低部高压快速进入,历时15分种的反冲洗运行,接着进行历时15分种的正冲洗运行,正反清洗后的污水从设备上下出口回流至集水池进行循环处理。
双级过滤装置能有效地去除余留COD的70-80%
根据图1所示的高浓度COD、高浓度氨氮废水处理工艺技术路线,按表4所列设备,运行后,可实现含肼废水污染物有效除去(表5)。工程消耗定额见表6。
表4含肼废水处理设备一览表
表5含肼废水处理污染物去除率
表6含肼废水处理消耗定额表
序号 | 项目 | 单位 | 用量 | 备注 |
一 | 一次水 | 吨/吨 | 0.1 | |
二 | 电 | 度/吨 | 20 | |
三 | 蒸汽 | 吨/吨 | 0.05 |
2、离心母液废水处理工艺
母液废水的有机物浓度较低,COD一般在150~400mg/L。主要污染物包括有聚合反应残留的聚乙烯单体、各种聚合助剂(如分散剂、引发剂、终止剂、涂壁剂等)及其反应和衰变产物。根据实验分析,废水中约有85%的COD为脂肪醇、芳香醇为主的低沸点有机物,如一甲基苯乙烯、戊醇、2—乙基—1——己醇、α,α—二甲基苯甲醇等;另外有13%左右的COD为室温下不挥发的高沸点物质,其中以烷烃、PVA80、邻苯二甲酸酯类、钠盐为主。从工艺角度分析,聚合用水为去离子水,聚合过程中并未有增加水质硬度和盐分的环节,所以离心母液废水的硬度低、电导率低,水的品质高,潜在利用价值大,通过合适的工艺有望在较低的处理成本下获得经济的回用水。
根据图2所示的离心母液废水处理工艺技术路线,按表7所列设备,运行后,可实现废水污染物有效除去。
表7离心母液废水处理设备一览表
3、次钠废水处理工艺
废水来源于乙炔清净废水,废水中有机污染物含量较高,氨氮含量较低,含有部分磷和硫;废水中有机污染物较高的原因是废水中大量的乙炔气所致,属于无机COD,且废水基本无可生化性;含有氯根离子。
次钠废水的处理工艺确定为“吹脱+次氯酸钠氧化+中和+混凝沉淀+活性炭过滤+陶瓷过滤+RO膜”。具体流程为:次钠废水(150m3/h)在集水调节池中进行水质水量的调节,通过预曝气作用,可去除少量的有机污染物及氨氮,同时投加碱,调整pH至碱性。废水经提升进入气提塔,通过吹脱的作用,可有效去除废水中的乙炔气体,从而降低废水COD浓度。气提出水进入中间水池;中间水池加入1wt%~10wt%的次氯酸钠水溶液进行反应,保证次氯酸钠废水中的非磷酸根被氧化为磷酸根,池出水自流进入混凝沉淀池,进一步降解废水中的有机污染物。次钠废水需要进行回用,进一步处理,采用反渗透膜处理法,活性炭过滤+陶瓷过滤+RO膜,去除氯离子和有机物后,淡水回用到循环水作补水,浓水回收到乙炔清净系统循环使用。
在次钠废水中进行深度处理中,采用深圳中拓公司的杜邦70防污染膜组件,其工艺为经过处理并且pH值在7-7.5的碳滤陶瓷产水进过增压泵提压至5-6.5kg后,经保安过滤器除去大颗粒物质后,再经高压泵提压至16.5kg,送至反渗透RO膜进行处理,其中膜清水(105m3/h)送至循环水做补水使用,浓水(45m3/h)送至乙炔工段次钠配置使用。
根据图3所示的次钠废水处理工艺技术路线,按表8所列设备,运行后,可实现次氯酸钠废水废水污染物有效除去。工程消耗定额见表9。
表8次钠废水处理设备一览表
表9消耗定额表
序号 | 名称 | 单位 | 消耗 |
1 | 电耗 | t/t | 2.6 |
2 | 盐酸 | t/t | 0.0037 |
3 | 阻聚剂 | kg/t | 0.0116 |
4 | 还原剂 | kg/t | 0.0162 |
本发明自控技术方案:
采用DCS集散控制系统进行整个装置的监视、控制。生产过程中的主要工艺参数将在CRT中进行显示、记录、报警,并通过控制系统进行调节、联锁、积算,而且可以采用分级管理和控制,利用现行网络优势,将各控制室的系统利用网络联系,做到资源共享和利用,根据各车间需要设立多个控制室和控制站,信息可以相互调用,做到精度控制,达到节能降耗、降低劳动强度的目的。
本发明仪表类型的确定:
温度仪表:根据工艺要求的不同,需要集中检测的工艺参数的温度传感器主要使用RTD.Pt100热电阻。就地指示的温度选用双金属温度计。
压力仪表:就地指示采用隔膜压力表、不锈钢压力表或膜片压力表,集中指示采用根据介质不同选用单法兰压力变送器或普通压力变送器进行测量。
液位:采用双法兰差压变送器进行测量,其它现场液位采用磁翻板液位计。
流量:蒸汽流量测量采用节流装置或涡轮式流量传感器和智能流量显示仪,液体流量测量采用电磁流量计。
调节阀:小口径以气动单座阀为主,大口径选用蝶阀,高温高压介质采用套筒阀,4~20mADC标准信号传输。根据工艺介质的不同状态,使用不同的密封填料。阀体的材质一般为不锈钢。用于腐蚀性介质的调节阀的材质选用特殊合金或采用聚四氟乙烯衬里。
本发明仪表电源的要求:
仪表电源:来自电气专业,通过不间断电源供给各类仪表使用。交流输入、输出:220VAC±10%;频率:50Hz±5%直流输出:24V±1%。
本发明污水处理工艺可行性分析:
(一)含肼废水深度处理可行性分析
针对原处理方案中的不足之处,优化处理步骤。含肼废水首先进行固液分离,采用MVR处理系统,有效降低水中含盐量,并且实现含肼废水的肼与水的初步分离。含肼凝液再经过反渗透浓缩设备的深度处理,达到肼、水分离的目的。含肼浓液返回生产车间,反渗透清水经过简单的氧化处理,达标回用至乙炔生产工段。
分段工艺描述:
1.MVR蒸发分离系统
高温来液进入机械压缩蒸发系统,凭借来液的高温高压,配合MVR蒸发器系统,在较低能耗条件下,达到固液分离,液液分离目的,可大大降低运行成本,脱盐系统产生的盐回收,可经过精制作为电解盐使用。
MVR是机械式蒸汽再压缩技术(mechanical vapor recompression)的简称,是利用蒸发系统自身产生的二次蒸汽及其能量,经蒸汽压缩机压缩做功,提升二次蒸汽的热能,如此循环向蒸发系统供热,从而减少对外界能源的需求的一项节能技术。
MVR具有以下优点:
(1)低能耗、低运行费用;
(2)占地面积小;
(3)公用工程配套少,工程总投资少,
(4)运行平稳,自动化程度高;
(5)无需原生蒸汽;
(6)由于常用单效使产品停留时间短
(7)工艺简单,实用性强,部分负荷运转特性优异
2.反渗透膜浓缩深度处理系统
MVR蒸发系统的含肼凝液泵入到反渗透肼浓缩分离单元,超过85%的肼被浓缩,含肼浓液返回到生产线,进行再利用,清液泵入氧化除肼单元,通过高级氧化方法将清液中极低含量的肼和其它有机物氧化降解,氧化除肼单元的出水回用,部分用于循环冷却水。
工艺特点:
利用来液温度高、压力高、pH值高的特点,配合MVR处理系统,可以有效的进行固液分离,充分利用了MVR系统的低能耗、低消耗的优点。
利用反渗透膜的分离能力,回收了大量的含肼水,既减小了含肼废水的排放量,又达到了生产回用,节约利用的目的,具有重大的经济价值,该工艺也是切实可行的。
(二)离心母液废水深度处理可行性分析
离心母液废水来源于悬浮法PVC生产过程中聚合浆料经离心分离PVC树脂后排放的废水。污废水经处理后达到《循环冷却水用再生水水质标准》(HG/T3923-2007)中的主要污染物规定值,处理水全部回用至冷却循环用水系统,从而实现污水的资源化利用。根据废水悬浮物较高、有机物浓度较低、可生化性较差等水质特点,采用以生物处理为主要处理工艺,以经济的处理工艺达到最好的处理效果。核心技术为生物接触氧化。废水经水解酸化提高生化性后,进入好氧接触氧化池。接触氧化池内设有填料,废水与填料上附着的生物膜接触,有机污染物得到有效降解。
在好氧微生物的分解下,把有机物转化为CO2、H2O,其处理的基本过程如图4所示。大多数有机污染物得到进一步去除,好氧出水进入斜管二沉池,上清液进入中间水池,污泥部分回流至接触氧化池前端,剩余污泥则排入污泥池。
接触氧化的主要优点为:
(1)对水质水量变化有较强的适应性,耐冲击,系统运行稳定。
(2)不会产生污泥膨胀,系统运行稳定,易于操作管理。
(3)填料上附着生长的微生物相丰富,处理效果好。
(4)剩余污泥量较少。
总之,根据离心母液废水水质情况及出水要求,选择接触氧化法作为好氧阶段的处理工艺。可达到的废水深度处理效果。各工艺段运行效果见表10。
表10各工艺段运行效果预测表
离心母液采取组合工艺充分考虑了抗冲击负荷,保证废水处理以后能够资源化利用。该组合工艺具有污泥量小,低臭味,低能耗,基建成本及运行费用低等优点。其具体优点为:
(1)本污水处理系统投资少、寿命长、见效快、运行稳定。
(2)该工艺采用易于管理,占地省,运行稳定可靠的半地埋式污水处理站。并与周围的其它建筑物、景观和绿化协调处理。
(3)本工艺技术成熟,运行方便,操作简单,出水水质稳定。
(4)对污水水质及成份做了深入的分析,从而对污水中污染物的成分特性等有充分的了解,处理针对性强,选择相应的处理方法、方式和工艺,使得用最合理的成本取得最好的处理效果。
(5)本工艺预处理中采用水解酸化工序,提高废水可生化性,可降低后续生化处理的负荷。
(6)采用接触氧化工艺,产生的剩余污泥量少,降低了污泥处理费用。
(7)在选择设备时,充分考虑噪音污染问题,在设计时选用低转速、低噪音的风机和泵。
因此,采用组合工艺技术处理PVC离心母液废水切实可行。
(三)次钠废水深度处理可行性分析
次钠废水处理工艺中含有反渗透RO膜深度处理工艺。反渗透膜处理技术在工艺废水处理中应用广泛,其以动力驱动膜分离,在常温高压下通过反渗透膜可将溶质(分子、离子)与水分离,达到处理污水的目的。采用深圳中拓公司的采用杜邦70防污染膜组件。废水经过处理使pH为7-7.5,经过碳滤陶瓷后,用增压泵提压至5-6.5kg后,流经保安过滤器,以便除去大颗粒物质,再经高压泵提压至16.5kg,送至反渗透RO膜进行处理,其中膜清水(105m3/h)送至循环水做补水使用,浓水(45m3/h)送至乙炔工段次钠配置使用。
本工艺操作简单、节省能源、可使废水和有价物质回收。与其他水处理方法相比,其具有无相态变化、常温操作、设备简单、效益高、占地少、操作方便、能量消耗少、自动化程度高和出水质量好等优点。
反渗透法脱盐率及产水纯净程度都比化学法高,出水水质达到我国《污水排放标准》,电耗、水耗均低,而且反渗透法设备结构紧凑、占地面积小、运行效果稳定可靠、符合“清洁生产”要求,反渗透法是较其他方法更为合理、有效淡化方法。本工艺主要优点如下:
(1)本污水处理系统投资少、见效快、运行稳定、且设计装置采用全自动操作,操作界面人性化,满足客户不同操作要求。
(2)该工艺采用易于管理,占地省,运行稳定可靠。
(3)本工艺科学先进,运行方便,操作简单,出水水质稳定。
(4)本工艺在膜出水回用中做到有效回用,减少对其他水的需求。
(5)出水水质优良稳定:反渗透膜出水优良稳定,达到COD:100mg/l,氨氮:15mg/l,总磷:0.5mg/l,的出水效果。
综上所述,采用反渗透膜组合工艺处理次氯酸钠废水切实可行。
本发明的效益分析:
(1)生态效益
根据以上参数,本发明实施后,可削减COD 1799.38吨/年,削减氨氮279.14吨/年,削减总磷31.76吨/年;水污染防治专项资金每投1000万元,削减COD2998.97吨/年,削减氨氮465.23吨/年,削减总磷2.93吨/年。
(2)经济效益
根据以上参数,本发明实施后,对废水的深度治理达到企业回用,可减少废水排放。同时,可直接节省费用552.24万元/年。
(3)社会效益
可大幅改善环境。
Claims (6)
1.化工企业高浓度有机废水处理工艺,其特征在于,包括含肼废水处理、离心母液废水处理和次钠废水处理,其中:
含肼废水处理工艺为:
高温含肼废水经过精馏塔回收氨实现脱氮,随后经过机械压缩脱盐,再经过高级氧化方法深度脱COD;
离心母液废水处理工艺为:
离心母液废水经收集后进入初沉池-水解酸化池预处理,随后在接触触氧化池内进行生物处理,再通过砂滤器过滤,实现出水稳定达标排放至清水池回用,污泥池污泥经浓缩后输送到板框压滤机进行压滤脱水,泥饼外运处置;
次钠废水处理工艺为:
高COD-低氨氮次钠废水经过吹脱+次氯酸钠氧化+中和+混凝沉淀+活性炭过滤+陶瓷过滤+RO,实现尾水达标回用。
2.根据权利要求1所述化工企业高浓度有机废水处理工艺,其特征在于,所述含肼废水处理工艺中,首先进行固液分离,采用MVR蒸发系统,有效降低水中含盐量,并且实现含肼废水的肼与水的初步分离;含肼凝液再经过反渗透浓缩设备的深度处理,达到肼、水分离的目的;含肼浓液返回生产车间,反渗透清水经过简单的氧化处理,达标回用至乙炔生产工段。
3.根据权利要求2所述化工企业高浓度有机废水处理工艺,其特征在于,MVR蒸发系统的含肼凝液泵入到反渗透肼浓缩分离单元,超过85%的肼被浓缩,含肼浓液返回到生产线,进行再利用,清液泵入氧化除肼单元,通过高级氧化方法将清液中极低含量的肼和其它有机物氧化降解,氧化除肼单元的出水回用,部分用于循环冷却水。
4.根据权利要求1所述化工企业高浓度有机废水处理工艺,其特征在于,所述次钠废水处理工艺的具体流程为:
次钠废水在集水调节池中进行水质水量的调节,通过预曝气作用,去除少量的有机污染物及氨氮,同时投加碱,调整pH至碱性;
废水经提升进入气提塔,通过吹脱的作用,有效去除废水中的乙炔气体,从而降低废水COD浓度;
气提出水进入中间水池;
中间水池加入1wt%~10 wt%的次氯酸钠水溶液进行反应,保证次氯酸钠废水中的非磷酸根被氧化为磷酸根,池出水自流进入混凝沉淀池,进一步降解废水中的有机污染物;
采用反渗透膜处理法,活性炭过滤+陶瓷过滤+RO膜,去除氯离子和有机物后,淡水回用到循环水作补水,浓水回收到乙炔清净系统循环使用。
5.根据权利要求1所述化工企业高浓度有机废水处理工艺,其特征在于,所述次钠废水处理中,采用深圳中拓公司的杜邦70防污染膜组件,其工艺为:经过处理并且pH值在7-7.5的碳滤陶瓷产水进过增压泵提压至5-6.5kg后,经保安过滤器除去大颗粒物质后,再经高压泵提压至16.5kg,送至反渗透RO膜进行处理,其中膜清水送至循环水做补水使用,浓水送至乙炔工段次钠配置使用。
6.化工企业高浓度有机废水处理系统,其特征在于,包括含肼废水处理系统、离心母液废水处理系统和次钠废水处理系统,其中:
所述含肼废水处理系统包括MVR蒸发系统,MVR蒸发系统与肼浓缩分离系统连接,含肼废水先进入MVR蒸发系统,在MVR蒸发系统中蒸发得到的固体盐回用,凝液送往肼浓缩分离系统,肼浓缩分离系统的滤出水达标后外排或者回用,含肼浓液送去车间回收肼和氨;
所述离心母液废水处理系统包括依次连接的提升泵、初沉池、输送泵、冷却塔、调节池、提升泵、水解酸化池、接触氧化池、斜管沉淀池、中间水池、砂滤池以及清水池;离心母液废水经提升泵送往初沉池,初沉池得到的PVC废料回收,液体经输送泵送往冷却塔,再进入调节池,经提升泵送往水解酸化池,然后在斜管沉淀池中再次沉淀,沉淀物送往污泥浓缩池,进行污泥处理,液体经中间水池、砂滤池后进入清水池;
所述次钠废水处理系统包括依次连接的集水调节池、汽提塔、中间水池中和池、混凝沉淀池、清水池、活性炭过滤器、陶瓷过滤器以及RO反渗透系统。
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