CN113772882A

CN113772882A - 一种生产相转移催化剂的工艺废水处理方法

Info

Publication number: CN113772882A
Application number: CN202111003670.5A
Authority: CN
Inventors: 王勇; 计鸣; 刘苗苗; 任荣山
Original assignee: Hangzhou Yongbang Environmental Protection Technology Co ltd
Current assignee: Hangzhou Yongbang Environmental Protection Technology Co ltd
Priority date: 2021-08-30
Filing date: 2021-08-30
Publication date: 2021-12-10

Abstract

本发明涉及污水处理领域，为了克服现有污水处理方法处理效果差、综合处理能力不足、局限性较大的不足，公开一种生产相转移催化剂的工艺废水处理方法。利用薄膜蒸发工艺降低废水中的铵盐含量，再对废水中毒性较强又难以去除的冠醚进行降解，降低了废水的生物毒性和COD，再通过生化循环处理，进一步降低COD，并降低废水中的氮磷含量，生化处理的出水再经终沉池处理，即可达标排放，本发明的处理方法综合处理能力强，处理效果好，适用于多种生产相转移催化剂的工艺废水的综合处理。

Description

一种生产相转移催化剂的工艺废水处理方法

技术领域

本发明涉及污水处理领域，尤其是一种生产相转移催化剂的工艺废水处理方法。

背景技术

相转移催化剂包括季铵盐、季铵碱、季鏻盐、冠醚等，产品广泛应用于精细化工、合成材料、节能环保、石油勘探、新能源等行业。生产相转移催化剂的工艺废水来源广泛，由于不同类型的相转移催化剂的生产工艺不尽相同，产生的废水也有较大区别，而针对单一类型的生产工艺设立一套污水处理系统显然成本较高，因此需要一种能够对各种相转移催化剂生产过程中产生的废水的综合处理方法。

生产相转移催化剂的工艺废水的特点是成分复杂，有着高铵盐、高有机氮含量、高COD、高毒性，常规技术手段多为分类处理。中国专利公开号CN110803835A，公开了一种季铵盐类废水资源化处理办法，其特征在于，处理办法中废水依次经过气浮隔油段、膜技术处理系统、三效蒸发段、生化系统、絮凝沉淀段、高级氧化段，具体的处理步骤如下：步骤一、将工艺废水通入气浮隔油段进行气浮除油，实现废水中油、水分离；步骤二、将步骤一出水调节pH=1~5，后经过膜技术处理系统，即超滤-纳滤膜技术处理系统组件中使工艺废水进一步浓缩；步骤三、将步骤二纳滤浓缩液调节pH=6~8，纳滤浓缩液进入三效蒸发系统蒸发处理，蒸发浓缩母液收集后回生产回收工艺处理；步骤四、将步骤二纳滤出水和步骤三蒸发出水混合后调节pH=7~8进行通过生化系统处理厌氧反应，控制温度为25~35°C，反应时间为24~48小时；步骤五、将步骤四厌氧出水进行好氧反应，控制温度为25~35°C，溶解氧为2~4mg/L，反应时间为24~48小时；步骤六、将步骤五生化出水经过O₃/H₂O₂高级氧化工艺深度处理，利用氧化剂在催化剂作用下催化氧化剩余难生物降解有机物；步骤七、将步骤六高级氧化处理出水接反渗透系统，反渗透淡水回用于生产，反渗透浓缩液经蒸发处理，蒸发出水回到生化处理系统进一步处理。其不足之处在于，对于高浓度废水而言，膜处理系统孔径较小，负担较大，特别是在使用纳滤膜时，一价的季铵阳离子可以自由穿越，无法起到截留降低盐浓度的作用，增加了后续处理过程中的负担，处理效果差，高浓度的铵盐废水对生化处理过程中的菌群极不友好，较强的生物毒性会对菌群造成巨大杀伤，该处理办法在对成分复杂的工艺废水进行处理时，有毒物质难以去除，还会因为先生化处理后氧化处理对菌群造成损伤，局限较大。

发明内容

本发明是为了克服现有污水处理方法处理效果差、综合处理能力不足、局限性较大的不足，公开一种处理效果优良、综合处理能力强、适用范围广的一种生产相转移催化剂的工艺废水处理方法。

为了实现上述发明目的，本发明采用的技术方案如下：

一种生产相转移催化剂的工艺废水处理方法，生产相转移催化剂的工艺废水通过脱盐脱溶得到重馏分废水、对重馏分废水氧化脱毒得到可生化废水、将可生化废水进行生化处理得到低污染废水、低污染废水在终沉工段沉淀处理、达标排放。

季铵盐和季铵碱类相转移催化剂在生产过程中，会产生含大量含氮有机物的废水，季鏻盐相转移催化剂的生产过程中则会产生大量含磷废水，冠醚类相转移催化剂的生产过程中由于有大量剧毒的冠醚废水产生，因此生产相转移催化剂的工艺废水成分十分复杂，本发明对工艺废水先脱盐脱溶，先去除大量的有机铵盐、无机盐、低沸点溶剂和部分的冠醚，降低废水中的可溶性盐含量和有机溶剂含量；再对得到的重馏分废水氧化脱毒，将冠醚分解，提高可生化性，降低废水的生物毒性，更好的进行生化处理；对可生化废水进行生化处理，分别在厌氧、缺氧、好氧菌的生物作用下，对各类污染物进行吸收降解，得到的低污染废水即可进入终沉工段沉淀处理后达标排放。

优选的，脱盐脱溶包括以下步骤：将工艺废水升温到90~110℃进行薄膜蒸发，分离高沸点污染物，低沸点组分在精馏塔内富集；在精馏塔内，蒸发收集精馏段精馏组分，得到低沸点溶剂和重馏分废水。

由于废水具有高盐含量，渗透压相应的也较高，并且其中含有大量有杀菌毒性的铵盐，采用膜过滤效率低下且分离效果差，经薄膜蒸发即可将大量无机盐和部分高沸点有机盐结晶出来，提高除盐效率，特别是降低了体系中铵盐的含量，降低废水中有毒物质含量，经薄膜蒸发得到的低沸点组分，还可在精馏塔内富集并选择性回收溶剂，由于冠醚沸点较高，在经薄膜蒸发和精馏之后，也可对部分冠醚进行去除。

优选的，氧化脱毒包括以下步骤：向重馏分废水内投加浓酸进行酸解，向酸解后的废水内投加氧化剂进行氧化，酸解氧化出水再经臭氧氧化处理得到可生化废水。

在冠醚含量较高的废水中，冠醚不与氧化剂、还原剂、碱等起反应，在本发明中，冠醚先在酸性条件下开环提高冠醚类物质的可降解性能，再经酸解氧化和臭氧氧化后得到小分子有机物，使冠醚污染物无害化处理，大分子的有机物含量大幅度下降，降低了废水的生物毒性，同时也降低了废水的COD，提高了废水的可生化性。

优选的，酸解的pH为1~3，氧化剂用量为冠醚摩尔含量的10~20倍，氧化剂为双氧水和硫酸亚铁。

优选的，生化处理包括以下步骤：将可生化废水进行一段回流厌氧处理，回流厌氧处理的出水再经两段A/O处理。

优选的，回流厌氧处理包括厌氧工段、厌氧沉淀工段，所述厌氧沉淀工段与厌氧工段之间设置有内循环系统。

在厌氧工段内，大分子有机物分解为小分子有机物，不溶性有机物转化为可溶性有机物，系统污泥中的兼性厌氧发酵菌将污水中的可生物降解有机物转化为挥发性脂肪酸（VFA）等小分子发酵产物，聚磷菌也将释放菌体内储存的多聚磷酸盐，同时释放能量，其中部分能量供专性好氧的聚磷菌在厌氧抑制环境下生存，另一部分能量则供聚磷菌主动吸收类似VFA等污水中的发酵产物，并以聚-β-羟基烷酸（PHA）的形式在菌体内贮存起来。这样，部分碳在厌氧区得到去除。

优选的，A/O处理包括缺氧工段、好氧工段、沉淀工段。

在缺氧区中，反硝化细菌利用从混合液回流而带来的大量亚硝酸盐、硝酸盐，以及污水中可生物降解的有机物进行反硝化反应，达到同时去碳和脱氮的目的；含有较低浓度碳、氮和较高浓度磷的污水随后进入好氧区；在好氧区，聚磷菌在曝气充氧条件下分解体内贮存的PHA并释放能量，用于菌体生长及主动超量吸收周围环境中的溶解性磷，这些被吸收的溶解性磷在聚磷菌体内以聚磷盐形式存在，使得污水中磷的浓度大大降低。污水中各种有机物在经历厌氧、缺氧环境后，进入好氧区时其浓度己经相当低，这将有利于自养硝化菌的生长繁殖。硝化菌在好氧的环境下将完成氨化和硝化作用，将水中的氮转化为NO₂ ^-和NO₃ ^-。两段A/O的交替反应，能够对废水中的各类污染物进行较为彻底的生化处理。

优选的，好氧工段与缺氧工段之间设置有回流系统。

回流系统作为保障工艺，确保出水水质稳定达到排放标准。

优选的，终沉池包括沉淀池、过滤系统、检测池。

由于采用以上的技术方案，本发明具有这样的有益效果：利用薄膜蒸发工艺降低废水中的铵盐含量，再对废水中毒性较强又难以去除的冠醚进行降解，降低了废水的生物毒性和COD，再通过生化循环处理，进一步降低COD，并降低废水中的氮磷含量，生化处理的出水再经终沉池处理，即可达标排放，本发明的处理方法综合处理能力强，处理效果好，适用于多种生产相转移催化剂的工艺废水的综合处理。

附图说明

图1是本发明的生产相转移催化剂的工艺废水处理方法的流程图。

具体实施方式

下面结合附图与具体实施方式对本发明做进一步的描述。

一种生产相转移催化剂的工艺废水处理方法，工艺废水通过脱盐脱溶得到重馏分废水、对重馏分废水氧化脱毒得到可生化废水、将可生化废水进行生化处理得到低污染废水、低污染废水在终沉工段内沉淀处理、达标排放。

以某生产相转移催化剂企业的工艺废水处理为例，该企业主要生产低聚防膨铵盐、甲基三乙基氯化铵、氯化六甲双铵、四苯基苯酚鏻盐、二苯并-18-冠醚-6、四丁基硫酸氢铵、N,N,N-三甲基-1-金刚烷基氯化铵、氯化-N,N-二甲基-3，5-二甲基哌啶、四乙基氢氧化铵、苄基三甲基氢氧化铵、氢氧化-1,1,3,5-四甲基哌啶。各种产品综合处理的工艺废水中总盐含量可达20000mg/L、COD可达50000mg/L、总氮可达1000mg/L、总磷含量可达100mg/L、冠醚含量可达300mg/L。

将某日各车间的生产相转移催化剂的工艺废水收集于集中池内，统计水量91.5m³，其总盐含量为27400mg/L、COD为58400mg/L、总氮含量为4425mg/L、总磷含量为127mg/L、冠醚含量为311mg/L。

实施例1

如图1所示，将3m³工艺废水集中池内废水导入实验室用薄膜蒸发器内110℃恒温蒸发，通过薄膜蒸发将大部分的低沸有机物和水汽化后导入小型精馏塔内，高沸有机物和结晶盐导入过滤槽，在过滤槽内经过滤达到固液分离，固体污染物外运焚烧掩埋处理，过滤母液进入重馏分收集槽；在精馏塔内，经冷凝器将低沸点的甲醇、正己烷收集在溶剂储槽A、B中并回收，达到溶剂回收的目的，沸点较高的重馏分经冷凝器冷却后并入重馏分收集槽内，对重馏分收集槽内废水进行检测，总盐含量为798mg/L，COD为8264mg/L，总氮含量为332mg/L、总磷含量为24mg/L、冠醚含量为38mg/L，其中，大量的有机铵盐和无机盐被去除，总盐、COD、总氮、总磷、冠醚含量大幅下降。

将重馏分收集槽内的废水导入酸解氧化池，在酸解氧化池内，先通过投加适量98%浓硫酸调节pH至2附近，搅拌6小时，冠醚在酸性条件下开环得到低聚乙二醇，再投加10%硫酸亚铁溶液至废水内硫酸亚铁含量为1500mg/L，并加入35%双氧水至废水内双氧水含量为3000mg/L，搅拌反应12h，低聚乙二醇进一步降解为聚合度更低的聚乙二醇链的氧化物或聚乙二醇单体的氧化物，将难降解的大分子有机物酸化降解，大幅降低池中废水的毒性，提高可生化性，随后在氧化沉淀池内，投加液碱将废水pH调节至中性，并投加10%的PAC溶液调节废水内PAC含量为150mg/L、投加0.5%的PAM溶液调节废水内PAM含量为10mg/L，混合后进行混凝沉降，混凝沉降后的出水进入臭氧氧化池进行臭氧曝气，使用氧化还原电位在线分析仪进行监测，在氧化还原电位趋于稳定后停止曝气，检测池内废水的各项参数：COD为5482mg/L，总氮含量为197mg/L、总磷含量为11mg/L、冠醚含量为1mg/L，其中冠醚含量已不存在生物毒性，无需针对冠醚进行深度处理。

将臭氧氧化池出水导入混凝沉淀池，并投加10%的PAC溶液调节废水内PAC含量为150mg/L、投加0.5%的PAM溶液调节废水内PAM含量为10mg/L，混合后进行混凝沉降，混凝沉淀池出水导入厌氧池内，使用搅拌机搅拌，在厌氧菌作用下发生水解酸化，将污水中的可溶性有机物水解为有机酸，使大分子有机物分解为小分子有机物，不溶性有机物转化为可溶性有机物，提高后续好氧处理可生化性及氧利用率，厌氧池出水进入厌氧沉淀池，对出水中所含污泥进行自然沉降，厌氧沉淀池上清出水导入Ⅰ段缺氧池，浑浊部分经提升泵泵入厌氧池进行内循环，厌氧沉淀池出水COD为1540mg/L，总氮含量为167mg/L、NH₃-N含量为107mg/L，总磷含量为5mg/L；Ⅰ段缺氧池内，反硝化菌对废水内的硝酸盐和亚硝酸盐进行反硝化生成氮气，从而达到脱氮的效果，同时反硝化菌也对部分小分子有机物进行生物降解，同步脱碳脱氮，Ⅰ段缺氧池出水进入Ⅰ段好氧池，在好氧池内聚磷菌在曝气充氧条件下分解体内贮存的PHA并释放能量，用于菌体生长及主动超量吸收周围环境中的溶解性磷，这些被吸收的溶解性磷在聚磷菌体内以聚磷盐形式存在，使得污水中磷的浓度大大降低，硝化菌在好氧的环境下将完成氨化和硝化作用，将水中的氮转化为NO₂ ^-和NO₃ ^-。污水中各种有机物在经历厌氧、缺氧环境后，进入好氧区时其浓度己经相当低，有利于自养硝化菌的生长繁殖。Ⅰ段好氧池出水再回流入Ⅰ段缺氧池循环一遍，回流废水将把产生的Nox^-带入缺氧池进行反硝化脱氮得到氮气排出，随后Ⅰ段缺氧池出水再进入Ⅰ段好氧池。Ⅰ段好氧池出水再进入Ⅰ段沉淀池自然沉降，Ⅰ段沉淀池出水的COD为505mg/L，总氮含量为87mg/L、NH₃-N含量为52mg/L，总磷含量为2.2mg/L；Ⅰ段沉淀池出水导入Ⅱ段缺氧池，Ⅱ段缺氧池出水再进入Ⅱ段好氧池，如此再循环一轮后，Ⅱ段好氧池出水导入Ⅱ段沉淀池，Ⅱ段沉淀池出水的COD为220mg/L，总氮含量为60mg/L、NH₃-N含量为22mg/L，总磷含量为0.6mg/L。至此，COD去除率99.6%，总氮去除率98.6%，总磷去除率99.5%，冠醚含量已可忽略不计。

将Ⅱ段沉淀池出水导入终沉沉淀池自然沉降后经过滤器过滤导入检测池，扣除药剂的溶剂水量，污水的出水量1.8m³，对检测池内水质进行检测，其COD为218mg/L，总氮含量为60mg/L、NH₃-N含量为22mg/L，总磷含量为0.6mg/L，达到《污水综合排放标准》（GB 8978-1996）表4中三级标准，其中氮磷执行《污水排入城镇下水道水质标准》（GB/T 31962-2015）中B级标准，检测池内废水导入标准排放井排放。

实施例2

如图1所示，将78m³工艺废水集中池内废水和产生的蒸汽统一导入薄膜蒸发器内110℃恒温蒸发，通过薄膜蒸发将大部分的低沸有机物和水汽化后导入精馏塔内，高沸有机物和结晶盐导入过滤槽，在过滤槽内经过滤达到固液分离，固体污染物外运焚烧掩埋处理，过滤母液进入重馏分收集槽；在精馏塔内，经冷凝器将低沸点的甲醇、正己烷收集在溶剂储槽A、B中并回收，达到溶剂回收的目的，沸点较高的重馏分经冷凝器冷却后并入重馏分收集槽内，对重馏分收集槽内废水进行检测，总盐含量为753mg/L，COD为8083mg/L，总氮含量为314mg/L、总磷含量为21mg/L、冠醚含量为45mg/L，其中，大量的有机铵盐和无机盐被去除，总盐、COD、总氮、总磷、冠醚含量大幅下降。

将重馏分收集槽内的废水导入高浓度废水调节池，与其它工艺步骤得到的无需蒸发、无需精馏的含氮废水合并后导入酸解氧化池，在酸解氧化池内，先通过投加适量98%浓硫酸调节pH至2附近，搅拌6小时后冠醚在酸性条件下开环得到低聚乙二醇，再投加10%硫酸亚铁溶液至废水内硫酸亚铁含量为1500mg/L，并加入35%双氧水至废水内双氧水含量为3000mg/L，搅拌反应12h，低聚乙二醇进一步降解为聚合度更低的聚乙二醇链的氧化物或聚乙二醇单体的氧化物，将难降解的大分子有机物酸化降解，大幅降低池中废水的毒性，提高可生化性，随后在氧化沉淀池内，投加液碱将废水pH调节至中性，并投加10%的PAC溶液调节废水内PAC含量为150mg/L、投加0.5%的PAM溶液调节废水内PAM含量为10mg/L，混合后进行混凝沉降，混凝沉降后的出水进入臭氧氧化池进行臭氧曝气，使用氧化还原电位在线分析仪进行监测，在氧化还原电位趋于稳定后停止曝气，检测池内废水的各项参数：COD为5115mg/L，总氮含量为204mg/L、总磷含量为10mg/L、冠醚含量为2mg/L，其中冠醚含量已不存在生物毒性，无需针对冠醚进行深度处理。

将臭氧氧化池出水导入混凝沉淀池，并投加10%的PAC溶液调节废水内PAC含量为150mg/L、投加0.5%的PAM溶液调节废水内PAM含量为10mg/L，混合后进行混凝沉降，混凝沉淀池出水导入厌氧池内，使用搅拌机搅拌，在厌氧菌作用下发生水解酸化，将污水中的可溶性有机物水解为有机酸，使大分子有机物分解为小分子有机物，不溶性有机物转化为可溶性有机物，提高后续好氧处理可生化性及氧利用率，厌氧池出水进入厌氧沉淀池，对出水中所含污泥进行自然沉降，厌氧沉淀池出水导入Ⅰ段缺氧池，污泥经提升泵泵入厌氧池进行内循环，厌氧沉淀池出水COD为1440mg/L，总氮含量为142mg/L、NH₃-N含量为104mg/L，总磷含量为6mg/L；Ⅰ段缺氧池内，反硝化菌对废水内的硝酸盐和亚硝酸盐进行反硝化生成氮气，从而达到脱氮的效果，同时反硝化菌也对部分小分子有机物进行生物降解，同步脱碳脱氮，Ⅰ段缺氧池出水进入Ⅰ段好氧池，在好氧池内聚磷菌在曝气充氧条件下分解体内贮存的PHA并释放能量，用于菌体生长及主动超量吸收周围环境中的溶解性磷，这些被吸收的溶解性磷在聚磷菌体内以聚磷盐形式存在，使得污水中磷的浓度大大降低，硝化菌在好氧的环境下将完成氨化和硝化作用，将水中的氮转化为NO₂ ^-和NO₃ ^-。污水中各种有机物在经历厌氧、缺氧环境后，进入好氧区时其浓度己经相当低，有利于自养硝化菌的生长繁殖。Ⅰ段好氧池出水再回流入Ⅰ段缺氧池循环一遍，回流废水将把产生的Nox^-带入缺氧池进行反硝化脱氮得到氮气排出，随后Ⅰ段缺氧池出水再进入Ⅰ段好氧池。Ⅰ段好氧池出水再进入Ⅰ段沉淀池自然沉降，Ⅰ段沉淀池出水的COD为505mg/L，总氮含量为87mg/L、NH₃-N含量为52mg/L，总磷含量为2.2mg/L；Ⅰ段沉淀池出水导入Ⅱ段缺氧池，Ⅱ段缺氧池出水再进入Ⅱ段好氧池，如此再循环一轮后，Ⅱ段好氧池出水导入Ⅱ段沉淀池，Ⅱ段沉淀池出水的COD为204mg/L，总氮含量为49mg/L、NH₃-N含量为20mg/L，总磷含量为0.4mg/L。放大处理的COD去除率为99.7%，总氮去除率98.9%，总磷去除率99.7%，冠醚含量已可忽略不计。

将Ⅱ段沉淀池出水导入终沉沉淀池，自然沉降后经过滤器过滤导入检测池，扣除药剂的溶剂水量，污水出水量65m³，对检测池内水质进行检测，其COD为204mg/L，总氮含量为50mg/L、NH₃-N含量为20mg/L，总磷含量为0.4mg/L，达到《污水综合排放标准》（GB 8978-1996）表4中三级标准，其中氮磷执行《污水排入城镇下水道水质标准》（GB/T 31962-2015）中B级标准，检测池内废水导入标准排放井排放。

对比例1

对比例1相较于实施例1，采用纳滤膜代替薄膜蒸发器。

将3m³工艺废水集中池内废水于有机膜分离实验机内加压过纳滤膜，出水收集于重馏分收集槽内，对重馏分收集槽内废水进行检测，总盐含量为12580mg/L，COD为17860mg/L，总氮含量为3655mg/L、总磷含量为13mg/L，未检测出冠醚，其中，磷元素和冠醚的去除效果较好，而由于纳滤膜截留能力有限且对一价的离子不具备选择性过滤能力，出水中盐含量偏高，COD较大，因为大部分盐为铵盐，总氮也就偏大，高浓度的铵盐还会对生化处理过程中的各类菌种造成损伤，故纳滤膜出水不做生化处理，留待下次与其它废水做脱溶脱盐处理。

对比例2

对比例2相较于实施例1，酸解氧化过程中调节pH值至5左右，其余与实施例1相同。

将3m³工艺废水集中池内废水导入实验室用薄膜蒸发器内110℃恒温蒸发，通过薄膜蒸发将大部分的低沸有机物和水汽化后导入小型精馏塔内，高沸有机物和结晶盐导入过滤槽，在过滤槽内经过滤达到固液分离，固体污染物外运焚烧掩埋处理，过滤母液进入重馏分收集槽；在精馏塔内，经冷凝器将低沸点的甲醇、正己烷收集在溶剂储槽A、B中并回收，达到溶剂回收的目的，沸点较高的重馏分经冷凝器冷却后并入重馏分收集槽内，对重馏分收集槽内废水进行检测，总盐含量为812mg/L，COD为8044mg/L，总氮含量为343mg/L、总磷含量为22mg/L、冠醚含量为40mg/L。

将重馏分收集槽内的废水导入酸解氧化池，在酸解氧化池内，先通过投加适量98%浓硫酸调节pH至5附近，搅拌6小时，再投加10%硫酸亚铁溶液至废水内硫酸亚铁含量为1500mg/L，并加入35%双氧水至废水内双氧水含量为3000mg/L，搅拌反应12h，随后在氧化沉淀池内，投加液碱将废水pH调节至中性，并投加10%的PAC溶液调节废水内PAC含量为150mg/L、投加0.5%的PAM溶液调节废水内PAM含量为10mg/L，混合后进行混凝沉降，混凝沉降后的出水进入臭氧氧化池进行臭氧曝气，使用氧化还原电位在线分析仪进行监测，在氧化还原电位趋于稳定后停止曝气，检测池内废水的各项参数：COD为4230mg/L，总氮含量为322mg/L、总磷含量为19mg/L、冠醚含量为32mg/L，在此一步中，可见COD大幅下降，但冠醚含量偏高，其原因是酸解过程中pH较大，酸性不足，冠醚部分开环降解，大部分未参与反应，而氧化剂作用于废水中其他还原性物质，大幅降低了COD。将臭氧氧化池出水导入重馏分收集槽内，留待下次与其它废水做氧化脱毒处理。

对比例3

对比例3相较于实施例1，生化处理仅设置一段A/O处理。

将3m³工艺废水集中池内废水导入实验室用薄膜蒸发器内110℃恒温蒸发，通过薄膜蒸发将大部分的低沸有机物和水汽化后导入小型精馏塔内，高沸有机物和结晶盐导入过滤槽，在过滤槽内经过滤达到固液分离，固体污染物外运焚烧掩埋处理，过滤母液进入重馏分收集槽；在精馏塔内，经冷凝器将低沸点的甲醇、正己烷收集在溶剂储槽A、B中并回收，达到溶剂回收的目的，沸点较高的重馏分经冷凝器冷却后并入重馏分收集槽内，对重馏分收集槽内废水进行检测，总盐含量为778mg/L，COD为8325mg/L，总氮含量为327mg/L、总磷含量为25mg/L、冠醚含量为35mg/L。

将重馏分收集槽内的废水导入酸解氧化池，在酸解氧化池内，先通过投加适量98%浓硫酸调节pH至2附近，搅拌6小时，冠醚在酸性条件下开环得到低聚乙二醇，再投加10%硫酸亚铁溶液至废水内硫酸亚铁含量为1500mg/L，并加入35%双氧水至废水内双氧水含量为3000mg/L，搅拌反应12h，低聚乙二醇进一步降解为聚合度更低的聚乙二醇链的氧化物或聚乙二醇单体的氧化物，随后在氧化沉淀池内，投加液碱将废水pH调节至中性，并投加10%的PAC溶液调节废水内PAC含量为150mg/L、投加0.5%的PAM溶液调节废水内PAM含量为10mg/L，混合后进行混凝沉降，混凝沉降后的出水进入臭氧氧化池进行臭氧曝气，使用氧化还原电位在线分析仪进行监测，在氧化还原电位趋于稳定后停止曝气，检测池内废水的各项参数：COD为5225mg/L，总氮含量为184mg/L、总磷含量为11mg/L、冠醚含量为1mg/L，其中冠醚含量已不存在生物毒性，无需针对冠醚进行深度处理。

将臭氧氧化池出水导入混凝沉淀池，并投加10%的PAC溶液调节废水内PAC含量为150mg/L、投加0.5%的PAM溶液调节废水内PAM含量为10mg/L，混合后进行混凝沉降，混凝沉淀池出水导入厌氧池内，使用搅拌机搅拌，在厌氧菌作用下发生水解酸化，将污水中的可溶性有机物水解为有机酸，使大分子有机物分解为小分子有机物，不溶性有机物转化为可溶性有机物，提高后续好氧处理可生化性及氧利用率，厌氧池出水进入厌氧沉淀池，对出水中所含污泥进行自然沉降，厌氧沉淀池上清出水导入Ⅰ段缺氧池，浑浊部分经提升泵泵入厌氧池进行内循环，厌氧沉淀池出水COD为1380mg/L，总氮含量为156mg/L、NH₃-N含量为118mg/L，总磷含量为8mg/L；Ⅰ段缺氧池内，反硝化菌对废水内的硝酸盐和亚硝酸盐进行反硝化生成氮气，从而达到脱氮的效果，同时反硝化菌也对部分小分子有机物进行生物降解，同步脱碳脱氮，Ⅰ段缺氧池出水进入Ⅰ段好氧池，在好氧池内聚磷菌在曝气充氧条件下分解体内贮存的PHA并释放能量，用于菌体生长及主动超量吸收周围环境中的溶解性磷，这些被吸收的溶解性磷在聚磷菌体内以聚磷盐形式存在，使得污水中磷的浓度大大降低，硝化菌在好氧的环境下将完成氨化和硝化作用，将水中的氮转化为NO₂ ^-和NO₃ ^-。污水中各种有机物在经历厌氧、缺氧环境后，进入好氧区时其浓度己经相当低，有利于自养硝化菌的生长繁殖。Ⅰ段好氧池出水再回流入Ⅰ段缺氧池循环一遍，回流废水将把产生的Nox^-带入缺氧池进行反硝化脱氮得到氮气排出，随后Ⅰ段缺氧池出水再进入Ⅰ段好氧池。Ⅰ段好氧池出水再进入Ⅰ段沉淀池自然沉降，Ⅰ段沉淀池出水的COD为522mg/L，总氮含量为91mg/L、NH₃-N含量为54mg/L，总磷含量为2.0mg/L；经一段A/O处理的废水水质已有大幅提升，但尚未达到排放标准，利用现有一段A/O处理系统继续生化处理，将Ⅰ段沉淀池出水再导入Ⅰ段缺氧池，Ⅰ段缺氧池出水再进入Ⅰ段好氧池，如此再循环一轮后，Ⅰ段好氧池出水导入Ⅰ段沉淀池，Ⅰ段沉淀池出水的COD为420mg/L，总氮含量为78mg/L、NH₃-N含量为42mg/L，总磷含量为1.4mg/L，可见，在经多次循环之后，缺氧池和好氧池的处理能力有所下降，池内菌群的生化处理能力接近饱和，不宜在同一生化处理段对较高浓度废水进行多次循环。

Claims

1.一种生产相转移催化剂的工艺废水处理方法，其特征在于，生产相转移催化剂的工艺废水通过脱盐脱溶得到重馏分废水、对重馏分废水氧化脱毒得到可生化废水、将可生化废水进行生化处理得到低污染废水、低污染废水在终沉工段沉淀处理、达标排放。

2.根据权利要求1所述的一种生产相转移催化剂的工艺废水处理方法，其特征在于，所述脱盐脱溶包括以下步骤：将工艺废水升温到90~110℃进行薄膜蒸发，分离高沸点污染物，低沸点组分在精馏塔内富集；在精馏塔内，蒸发收集精馏段精馏组分，得到低沸点溶剂和重馏分废水。

3.根据权利要求1所述的一种生产相转移催化剂的工艺废水处理方法，其特征在于，所述氧化脱毒包括以下步骤：向重馏分废水内投加浓酸进行酸解，向酸解后的废水内投加氧化剂进行氧化，酸解氧化出水再经臭氧氧化处理得到可生化废水。

4.根据权利要求1所述的一种生产相转移催化剂的工艺废水处理方法，其特征在于，所述酸解的pH为1~3，所述氧化剂用量为冠醚摩尔含量的10~20倍，所述氧化剂为双氧水和硫酸亚铁。

5.根据权利要求1所述的一种生产相转移催化剂的工艺废水处理方法，其特征在于，所述生化处理包括以下步骤：将可生化废水进行一段回流厌氧处理，回流厌氧处理的出水再经两段A/O处理。

6.根据权利要求5所述的一种生产相转移催化剂的工艺废水处理方法，其特征在于，所述回流厌氧处理包括厌氧工段、厌氧沉淀工段，所述厌氧沉淀工段与厌氧工段之间设置有内循环系统。

7.根据权利要求5所述的一种生产相转移催化剂的工艺废水处理方法，其特征在于，所述A/O处理包括缺氧工段、好氧工段、沉淀工段。

8.根据权利要求7所述的一种生产相转移催化剂的工艺废水处理方法，其特征在于，所述好氧工段与缺氧工段之间设置有回流系统。

9.根据权利要求1所述的一种生产相转移催化剂的工艺废水处理方法，其特征在于，所述终沉工段包括沉淀池、过滤系统、检测池。