CN1085422A - 毛发洗染组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种毛发洗染组合物，其特征在 于：以组合物的总重量计，含有：0.01～2.0重量份的 一种或多种酸性染料、0.01～0.5份的1种或2种以 上的卤化荧光色素染料以及1.0～20.0重量份的二 甲硅氧烷共聚醇磺基丁二酸二钠盐。本发明的毛发 洗染组合物具有优良的色牢度，对皮肤无刺激，染色 后的毛发色调自然，并对毛发具有优良的调理效果。

Description

本发明是关于具有使毛发染色机能，同时还具有在染发后可防止毛发蓬乱的调理机能的毛发洗染组合物，特别涉及一种可在短时间内均匀地染发，而且染色了的毛发色调自然，染色后毛发的状态也很好的毛发洗染组合物。
毛发染色用的产品可以分为毛发洗染剂、金属性染料、半永久性的染色制剂及以氧化染料为基材的永久性染色制剂，其中的毛发洗染剂为同时具有染色和调理二方面的机能的产品。在用香波洗头并经漂洗后将毛发洗染剂涂施在湿润的毛发上，再进行漂洗，即可对毛发进行染色。所以其优点是使用简便。
可是，在大多数毛发洗染组合物中，作为染料一般是使用着色均一的、能达到自然的染色效果的且不损伤毛发的酸性焦油（tar）色素，其缺点是其染色效果很弱，只使用一次难以得到满意的染色效果，除非使其长时间地与毛发接触或者必须经过多次地反复使用才能达到预定效果。
另一方面，为了改进染色效果，也可以使用碱性染料。碱性染料虽然易于被毛发吸附，但另一方面，对损伤了的毛发的吸附度很大，不能均匀地染色，产生了深浅不匀且不稳定等缺点，因此用作毛发洗染组合物的染料不大合适。
为了改善含有酸性染料的毛发洗染组合物的染料附着力，各方面也都作过种种的努力。例如，提出了使用酒石酸或氨基磺酸将组合物调节成弱酸性或者使用C11H23COO·CH2·C·（CH3）2NH+- 3OOC·CH3等合成洗涤剂预先处理头发来增加酸性染料的染料附着量的方法。进而也曾尝试过使用2-苯氧基乙醇、苄醇及其他相关醇等有机溶剂以便增加分散或溶解在组合物中染料的浓度来改善染料附着率。但是这些溶剂都是对皮肤刺激性大的物质，很多国家对其在化妆品中的使用是加以限制的。
因此，人们希望能提供可在短时间内很好地对毛发进行染色，进而达到均一染色效果，使染色后的毛发具有自然色调，并使头发具有光泽，对皮肤不产生刺激的毛发洗染剂组合物。
在这种情况下，本发明者们经过深入大量的研究，发现通过向含有酸性染料的毛发洗染剂组合物中混加卤化荧光素染料和二甲硅氧烷共聚醇磺基丁二酸二钠盐（disodium        dimethicone        copolyol        sulfosuccinate）可达到上述目的，从而完成了本发明。
本发明的一个目的在于提供对人的毛发具有优良染料附着性、并显示自然色调的毛发洗染组合物，该组合物可在短时间内对毛发进行染色，并对皮肤没有刺激。
本发明的另一目的是提供了含有卤化荧光素染料和二甲硅氧烷共聚醇磺基丁二酸二钠盐的毛发洗组合物，该组合物可在短时内对人的毛发进行染色，色调自然，而且对皮肤没有刺激。
本发明的再一个目的是提供了一种毛发洗染组合物，其中含有染色量的一种或多种酸性染料，以毛发洗染组合物的总重量计，含有约0.01～0.5重量份的卤化荧光素染料及约1.0～20.0重量份的二甲硅氧烷共聚醇磺基丁二酸二钠盐。
本发明还有一个目的是提供了使用如上所述的本发明的毛发洗染组合物对毛发进行染色及调理的方法。
以下，更详细地说明本发明。
本发明中，卤化荧光素染料是为了增加毛发洗染组合物中酸性染料的染料附着性，其是用以下通式（Ⅰ）或（Ⅰ’）所示的焦油系色素：
Figure 93100635X_IMG2
上述通式中，X相同或不相同，为氢原子或者从由氯、溴或碘组成的一组中选择的卤原子，4个X中至少有2个是卤原子;
Y互相相同，为氢原子或是从由氯和溴组成的一组中选择的卤原子;
M是氢原子或者是从由钠和钾组成的一组中选择的金属。
上述通式（Ⅰ）或（Ⅰ’）表示的卤化荧光色素染料可包括，但并不限于，红色104号（1）[酸性红色染料B，Food，Drug        &        Cosmetic的染料编号：D        &        C        Red        No.28，2，4，5，7-四溴-9-（3，4，5，6-四氯-O-羧苯基）-6-羟基-3-异黄酮（isoxanthone）的二钠盐]、红色105号[四碘四氯荧光素，9-（3，4，5，6-四氯-0-羧苯基）-6-羟基-2，4，5，7-四碘-3-异黄酮的二钠盐]、红色213号[罗丹明B，D        &        C        Red        No.19，9-0-羧苯基-6-二乙氨基-3-乙氨基-3-异黄烯（isoxanthene）的3-乙酰氯（ethoride）]、红色218号[四氯四溴荧光素，D        &        C        Red        No.27，2，4，5，7-四溴-12，13，14，15-四氯-3，6-荧烷二醇]、红色223号[四溴荧光素，D        &        C        Red        No.21，2，4，5，7-四溴-3，6-荧烷二醇]、红色230号（1）[曙红YS，D        &        C        Red        No.22，2，4，5，7-四溴-9-0-羧苯基-6-羟基-3-异黄酮的二钠盐]、红色230号（2）[曙红YSK，D        &        C        Red        No.23，2，4，5，7-四溴-9-0-羧苯基-6-羟基-3-异黄酮的二钾盐]、红色231号[酸性红色染料BK，2，4，5，7-四溴-9-（3，4，5，6-四氯-0-羧苯基）-6-羟基-2，4，5，7-四碘-3-异黄酮的二钾盐]、橙色201号[二溴荧光素，D        &        C        Orange        No.5，4，5-二溴-3，6-荧烷二醇]、橙色205号[橙色Ⅱ，D        &        C        Orange        No.4，1-p-磺苯基偶氮-2-萘酚的单钠盐]、橙色206号[二碘荧光素，D        &        C        Orange        No.10，4，5-二碘-3，6-荧烷二醇]或橙色207号[赤藓红黄NA，D        &        C        Orange        No.11，9-0-羧苯基-6-羟基-4，5-二碘-3-异黄酮的二钠盐]等。所述的染料可以单独使用，也可以以混合物的形式使用。
当将上述通式（Ⅰ）或（Ⅰ’）的卤化荧光素染料施用于毛发后呈现红色乃至蓝色的色调，而当卤化程度越强时，就会呈现蓝色。间苯二酚环和邻苯二甲酸环同时被卤化时，染色后的头发的染色牢度增高。
本发明所使用的上述卤化荧光素染料，因为也可以用于口红，所以可以确认其对人体皮肤的安全性，因此用于毛发上时也具有很高的安全性。
卤化荧光色素染料不仅其自身有染色性，而且还可显著增加毛发对毛发洗染剂中的酸性染料的吸收，所以按照本发明制成的含有卤化荧光素染料的毛发洗染组合物，即使在很短的时间内与毛发接触也可以得到染色效果。卤化荧光素染料的使用量，以毛发洗染剂组合物的总重量为基准为0.001～1重量份，优选的是0.01～0.5重量份。上述的染料可以单独或与其他成分混合使用。
上述的含有卤化荧光素染料的酸性染料的染色牢度可以通过加入二甲基硅氧烷共聚醇磺基丁二酸二钠盐进一步得到改善。本发明中可使用的二甲基硅氧烷共聚醇磺基丁二酸二钠盐的分子量为10，000～30，000。
上述的二甲基硅氧烷共聚醇磺基丁二酸二钠盐也具有增强毛发洗染组合物对毛发的调理效果。对此种化合物的种类没有限制，只要是通常头发化妆品上使用的就可以无限制地使用。例如，可以使用麻肯太阿（Mc        Intyre        Co，ltd.）公司的麦克耐特（Mackanate）DC30。
按照本发明，二甲基硅氧烷共聚醇磺基丁二酸二钠盐的用量为毛发洗染组合物总重量的0.1～2.0重量份。
如上所述，通过混合使用卤化荧光色素染料和二甲基硅氧烷共聚醇磺基丁二酸二钠盐，本发明的毛发洗染组合物可在短时间内得到满意的染色效果，并且染色后的毛发的色调自然，使用后达到调理的效果，进而，对毛发没有损伤等副作用，由于不使用苄醇，所以对皮肤没有刺激作用。
本发明的组合物中，所使用的作为必需成份的酸性染料包括以下染料，例如，红色2号（苋菜红，F.D        &        C        Red        No.2）、红色3号[赤藓红，F.D        &        C        Red        No.3）、红色102号[新胭脂（New        coccin），C.        I16255        Acid        Red        18]、红色106号[酸红，C.I、45100        Acid        Red        52]、黄色4号[酒石黄，F.D        &        C        Yellow        No.5、黄色5号[日落黄        FCF，F.D        &        C        Yellow        No.6]、绿色3号[坚牢绿        FCF，F        D        &        C        Green        No.3]、蓝色1号[亮兰FCF，F.D        &        C        Blue        No.1]、蓝色2号[靛兰胭脂红，F.D        &        C        Blue        No.2）、红色227号[坚牢酸品红，F.        D        &        C，Red        No.33]、绿色201号[茜素花青（Alizanine        Cyanine）绿F.D        &        C，Green        No.5]、绿色205号[浅黄绿SF，F.D        &        C        Green        No.4]、蓝色205号[子种绿FG，F.D        &        C        Blue        No.4]、橙色205号[橙色Ⅱ        F.D        &        C        Orange        No.4]、红色504号[丽春红-SX，F.D        &        C        Red        No.4]、紫色401号[茜粗酚红紫，Ext，F.D        &        C，violet        No.2]、黑色401号[萘酚兰黑，F.        D        &        C        Black        No.1]等。
本发明中，对于酸性染料的种类要选择与想得到的产品的色调相一致的酸性染料，而这种选择对于本领域普通技术人员来说是熟知的。
本发明组合物中酸性染料的含量以组合物的总重量计为0.01～2.0重量份。
本发明的毛发洗染组合物中除了含有上述的卤化荧光素染料、二甲基甲硅氧烷共聚醇磺基丁二酸二钠盐及酸性染料以外，还含有通常毛发洗染组合物所含有的其他成分，例如，表面活性剂、增粘剂、油类、脂肪醇、pH调节剂及水等。
本发明中所使用的表面活性剂可包括，但并不限于，阴离子表面活性剂例如十二烷基硫酸钠、聚氧乙烯十二烷基醚硫酸钠、十二烷基硫酸铵、十二烷基硫酸二乙醇酰胺、聚氧乙烯十二烷基醚硫酸二乙醇酰胺、十二烷基硫酸三乙醇酰胺、聚氧乙烯十二烷基醚硫酸三乙醇酰胺、柯卡酰胺（cocamido）MIPA磺基丁二酸二钠盐、可可水解的动物蛋白钾盐（potassium        cocohydrolyzed        animal        protein）、可可水解动物蛋白TEA（TEA        cocohydrolyzed        animal        protein）、可可基（cocoyl）谷氨酸钠、可可基谷氨酸TEA、十二烷基谷氨酸钠、十二烷基谷氨酸TEA（TEA        lauroyl        glutamate）、十二烷基肌氨酸钠、可可基肌氨酸钠、十二烷基牛磺酸钠（sodium        lauroyl        taurate）;两性表面活性剂，例如，可可两性羧基甘氨酸盐（cocoamphocarboxy        glycinate）、可可两性羧基丙二酸二钠盐（disodium        cocoamphocarboxy        propionate）、可可两性丙酸盐、十二烷基两性羧基丙酸盐、十二烷基两性甘氨酸盐、十二烷基两性丙酸盐、可可酰胺丙基甜菜碱、十二烷基酰胺丙基甜菜碱、可可甜菜碱、十二烷基甜菜碱等;阳离子表面活性剂，例如，氯化烷基二甲苄基铵、氯化烷基三甲基铵、氯化二烷基二甲基铵等。上述表面活性剂可以单独使用也可以混合使用。上述的表面活性剂是在化妆品中通常使用的，其中大部分都是按照CTFA国际化妆品原料辞典（CTFA        International        Cosmetic        Ingredient        Dictianry）命名法命名的。
表面活性剂的使用量依据所用的染料及特定的表面活性剂可在很大的范围内变动，例如，以组合物总重量为基准计为0.1～10.0份。
作为增粘剂可以使用羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素、polyquaternium（CTFA名称）polyquaternium-10（CTFA名称）、羧甲基瓜耳胶（CTFA名称）、羧甲基羟基瓜耳胶、PEG-120甲基葡糖基二油酸盐等。增粘剂的使用量范围很广，在本发明中不是重要的因素，本领域普通技术人员可以容易地确定。
油类可以使用小麦的胚芽油、JOJOBA油、胡麻油、葵花子油、大豆油、玉米油、矿物油、人参油、桃仁油等。油类的使用量在本发明中不是重要因素，本领域普通技术人员可以容易地确定。
脂肪醇可以使用十六烷醇、硬脂酰醇、十六烷酰醇（Cetearyl）、二十二醇、辛醇、椰子醇、癸醇、十二醇、十四醇、油醇、油脂醇、椰子油醇、十三醇等。脂肪醇的使用量在本发明中不是重要因素，本领域普通技术人员可以很容易地加以确定。
另一方面，为了使本发明的毛发洗染组合物具有优良的染色效果，其pH值必须调节在3.0～5.0。pH值可用能与组合物配合的无机酸、有机酸或酸性盐调节。此类酸可以举出如乳酸、甲酸、醋酸、柠檬酸、酒石酸、磷酸、硼酸、乙醇酸等。
本发明还涉及一种毛发的染色方法，该方法包括将本发明的毛发洗染组合物涂抹在毛发上，并使其与毛发接触一定的时间，将毛发染成具有自然色调，而且色调均匀的毛发，经染色后的头发更易梳理。
本发明的毛发洗染组合物可适用于青年白发或白发的染色，进而也用于银发或者金发的染色。甚至黑发的情况也适用，但是着色的染料色调往往不能很好地表现出来。
本发明的组合物对于半长发（semi-long）的情况，一次约用5～20ml的量，涂抹在洗涤后的、润湿的头发上，经过约30秒至3分钟后，再进行漂洗。用这样的方法连续使用5～6次就可以得到的满意的效果。
为了要更快地得到染色效果，可将毛发与毛发洗染剂的接触时间稍微延长。而对于黑发，可以增加使用的次数、或者延长使用的时间，这样就可以得到一定程度的染色效果。
本发明的毛发洗染组合物的配方实施例如下所示。
配方实施例1～5
表1所示的配方制品是按如下的程序制备的：在搅拌和加热条件下，将羟乙基纤维素加入到水中，使其增粘。将对羟基苯甲酸甲酯和壬苯酮溶于乙醇中，得到的溶液与以上所述的羟乙基纤维素水溶液混合。接着，将染料加入到得到的混合物中，并不断搅拌，直到得到均一的溶液。用磷酸将pH调节到3.0～5.0后，加入香料。
Figure 93100635X_IMG3
为了试验染色牢度，将组合物涂抹在脱脂后的羊毛布上，3分钟后，用流水彻底漂洗后，用肉眼比较染色后的色调，结果表明：配方1和配方2的染色程度相类似，但是同时含有卤化荧光素染料[红色230号（1）]和二甲硅氧烷共聚醇磺基丁二酸二钠盐的配方3其染色牢度最深，色调最浓，这说明了本发明的毛发洗染组合物即使不含有苄醇，也可以进行深程度的染色。配方4和5是用同一染料浓度进行比较，配方4的染色牢度远远优于配方5。
为了检查对毛发的调理效果，使用洗发香波将长为20cm、重2g的黑色毛发束洗涤后，涂抹上述的配方组合物，3分钟后流水进行漂洗，用毛发干燥器干燥。然后，在剧烈地梳发后，评定毛发的触感、色泽、可整形性以及评定发生静电的情况。在此试验中，含有二甲硅氧烷共聚醇丁二酸二钠盐的配方2和3显示了对毛发最优良的调理效果。
配方实施例6～9
按照表2所示的组成，按照与配方实施例1～5相同的方法，制备组合物。
表2
成份名        配方6        配方7        配方8        配方9
(比较例)        (比较例)        (比较例)        (本发明)
羟丙基甲基纤维素        0.5        0.5        0.5        0.5
甲醇        5.0        5.0        5.0        5.0
壬苯聚酮-12        1.0        1.0        1.0        1.0
对羟基苯甲酸        0.2        0.2        0.2        0.2
紫色401号        0.02        0.02        0.02        0.02
黑色401号        0.02        0.01        0.02        0.01
橙色205号        0.02        0.01        0.02        0.01
二甲硅氧烷共        -        -        10.0        10.0
聚醇磺基丁二
酸二钠盐
(Mackanate    DC30,McIntyre    Co.,Ltd.制品)
红色104号(1)        -        0.02        -        0.02
香料        适量        适量        适量        适量
柠檬酸        适量        适量        适量        适量
蒸馏水        适量        适量        适量        适量
用与配方实施例1～5相同的方法检验染色牢度和调理效果。
其结果是：含有卤化荧光素染料[红色104号（1）]的配方7和9的染色程度很深而同时又含有二甲硅氧烷共聚醇磺基丁二酸二钠盐的配方9的染色程度最深。
含有二甲硅氧烷共聚醇磺基丁二酸二钠盐的配方8和9显示了优良的对毛发的调理的效果。
配方10～15
使用与配方实施例1～5相同的方法制造表3所示的组合物。
Figure 93100635X_IMG4
按照与配方实施例1～5相同的方法进行染色牢度和调理试验。
对于配方10～13来说，含有卤化荧光素染料[红色218号和红色223号]的配方11和13的着色程度比配方10和12的着色程度要深，而同时含有二甲硅氧烷共聚醇丁二酸二钠盐的配方11的着色程度最深。
进而，在配方14和15中增加了卤化荧光素染料[红色218号和红色223号]的用量，其染色牢度也随之提高，而含有二甲硅氧烷共聚醇磺基丁二酸二钠盐的配方15其染色牢度更为优良。含有二甲硅氧烷共聚醇磺基丁二酸二钠盐的配方11、12及15呈现出优良的对毛发的调理效果。
如以上所述，本发明的毛发洗染组合物是在含有酸性染料的同时，通过加入特定量的卤化荧光素染料和二甲硅氧共聚醇磺基丁二酸二钠盐，可以达到在短时间内对毛发进行很好的染色，并得到均匀的染色效果，而且，色调自然，并且由于不使用苄醇而对皮肤没有刺激。

Claims (4)

1、一种毛发洗染组合物，其特征是：以组合物的总重量计，含有0.01～2.0重量份的1种或1种以上的酸性染料；以组合物的总重量计，0.01～0.5重量份的1种或1种以上的以通式(Ⅰ)或(Ⅰ′)表示的卤化荧光素染料：
Figure 93100635X_IMG1
式中，X相同或不相同，为氢原子或从由氯、溴和碘组成的一组中选择的卤原子，并且4个X中至少有2个是卤原子，
Y互相相同，为氢原子或是从由氯和溴组成的一种中选择的卤原子，
M为氢原子或从由钠和钾组成的一组中选择的金属；
以组合物的总重量计，1.0～20.0重量份的二甲硅氧烷共聚醇磺基丁二酸二钠盐，其分子量为10，000～30，000。
2、根据权利要求1所述的毛发洗染组合物，其中由通式（Ⅰ）所表示的卤化荧光素染料为：红色104号（1）[酸性红色染料B，Food，Drug        &        Cosmetics编号：F.        D        &        C        Red        No.28，2，4，5，7-四溴-9-（3，4，5，6-四氯-O-羧苯基-6-羟基-3-异黄酮的二钠盐]、红色105号[四磺四氯荧光素，9-（3，4，5，6-四氯-O-羧苯基）-6-羟基-2，4，5，7-四磺-3-异黄酮的二钠盐]、红色213号[罗丹明B，F.D        &        C        Red        No.19，9-0-羧苯基-6-二乙氨基-3-乙氨基-3-异黄烯的3-乙酰氯]、红色218号[四氯四溴荧光素，F.        D        &        C        Red        No.27，2，4，5，7-四溴-12，13，14，15-四氯-3，6-荧烷二醇]、红色223号[四溴荧光素，F.        D        &        C        Red        No.21，2，4，5，7-四溴-3，6荧烷二醇]、红色230号（1）[曙红YS，F.        D        &        C        Red        No.22，2，4，5，7-四溴-9-0-羧苯基-6-羟基-3-异黄酮的二钠盐]、红色230号（2）[曙红        YSK，F.        D        &        C        Red        No.23，2，4，5，7-四溴-9-0-羧苯基-6-羟基-3-异黄酮的二钾盐]、红色231号[酸性红色染料BK，2，4，5，7-四溴-9-（3，4，5，6-四氯-0-羧苯基）-6-羟基-2，4，5，7-四碘-3-异黄酮的二钾盐]、橙色201号[二溴荧光素，F.        D        &        C        Orange        No.5，4，5-二溴-3，6-荧烷二醇]、橙色205号[橙色Ⅱ，D        &        C        Crange        No.4，1-p-磺基苯基偶氮-2-苯酚的单钠盐]、橙色206号[二碘荧光素，F.        D        &        C        Orange        No.10，4，5-二碘-3，6-荧烷二醇]或橙色207号[赤藓红黄NA，F.        D        &        C        Orange        No.11，9-0-羧苯基-6-羟基-4，5-二碘-3-异黄酮的二钠盐]。
3、根据权利要求1所述毛发洗染组合物，其特征是其pH值为3.0～5.0。
4、一种毛发的染色方法，其特征是将权利要求1所述的毛发洗染组合物涂抹在毛发上并使其与毛发接触足够长的时间，将毛发染成具有自然色调，而且色调均匀的毛发，而且经染色后的头发更易梳理。
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